本发明涉及抑制铜在毛发上沉积并且促进移除沉积在毛发上的铜的方法。
背景技术：
：消费者用于个人护理的许多水源包含高水平的钙盐和镁盐，以及不期望水平的氧化还原金属盐。因此，使用螯合剂来多价螯合痕量氧化还原金属通常证实是无效的，因为大多数螯合剂还竞争性地结合钙和/或镁。已发现即使痕量的铜也可沉积在毛发表面上并且沉积在毛发的表皮层之间。铜在毛发上的这种沉积尤其是有问题的，因为过渡金属离子诸如铜和铁，在毛发着色处理期间和紫外线暴露期间可促进还原-氧化(氧化还原)反应。这些反应产生反应性氧物种(ros)，其继而可造成对毛发的损坏。此外，它们可干扰氧化性颜色形成化学并导致毛发着色剂使用者的减少的颜色摄取。因此，存在对可抑制铜在毛发上沉积并且促进移除已经沉积在其上的铜的改进的毛发护理方案的需求。消费者使用许多种毛发护理产品用于他们的个人卫生和改善外貌。许多消费者常规地每天(或更长时间地)使用洗发剂产品来清洁他们的毛发。洗发剂含有去污性表面活性剂，在用水清洗后所述去污性表面活性剂从毛发移除皮脂、污垢和其他残余物。这些消费者中的许多在用洗发剂清洗后在单独的步骤中应用冲洗型护发素来实现较好的梳理性、毛发损伤修复、毛发损伤保护、毛发触感和外观。护发素典型地含有有机硅、有机油、阳离子表面活性剂或沉积在毛发表面上并提供这些益处的其他疏水调理剂。在施用和洗掉洗发剂和冲洗型调理剂后，其他消费者还使用免洗型处理物以获得额外的或更有效的调理益处。目前毛发漂白和着色剂产品也普遍用来提供更好的毛发外观。更具体地，毛发漂白组合物含有处于碱性溶液中的氧化剂。它们用来氧化天然毛发黑色素，并且它们的使用形成着色较浅的毛发。氧化剂还在氧化染色处理期间使用，这代表了最普遍使用的毛发着色剂。染色消费者典型地每6-8周使用此类产品染发一次。应用永久染色或漂白组合物导致一些毛发纤维损害，使消费者的毛发与未损害的毛发相比更亲水、难以梳理、更多孔以及感觉不太柔软。出于这些原因，这些组合物典型地与冲洗型调理剂一起作为成套用具销售。这种冲洗型调理剂在已经洗掉漂白或染色组合物后施用到毛发上。典型地，这种“盒内”调理剂含有较高浓度的有机硅或其他调理剂并且与在常规洗发后消费者使用的典型常规调理剂相比产生更有效的毛发调理。一些消费者比他们6-8周毛发着色相比更频繁地使用这种“盒内”调理剂以更有效地进行毛发调理。使用“盒内”冲洗型调理剂的可能频率是每1-2周一次。出人意料地发现使用含有不同类型和不同水平的螯合剂的毛发护理产品组合能够更有效地从毛发上显著移除铜盐，对由uv引起的毛发损害提供保护作用并促进毛发健康，特别是当使用氧化毛发染剂时。技术实现要素：抑制铜在毛发上沉积并且促进移除沉积在毛发上的铜的方法包括以下步骤：向所述毛发施加包含螯合剂的漂白或氧化染色组合物，洗掉所述漂白或氧化染色组合物，向所述毛发施加包含组氨酸的调理剂组合物，从所述毛发洗掉所述调理剂组合物，向所述毛发施加具有乙二胺-ν,ν'-二琥珀酸(edds)和/或组氨酸的洗发剂组合物，从所述毛发上洗掉所述洗发剂组合物，向所述毛发施加包含组氨酸的冲洗型调理剂组合物，以及从所述毛发上洗掉所述调理剂组合物。任选地，可以向所述毛发施加额外的含有螯合剂的免洗型处理物。此方法可以重复1次或多次。附图说明图1是指示测试结果的图。具体实施方式虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾，但据信通过下列说明可更好地理解本发明。如本文所用，术语“流体”包括液体和凝胶。如本文所用，术语“logx”是指x的常用(或以10为底的)对数。如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或所述的物质。本发明所用的“包括/包含”是指可加入的不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括“由…组成”和“基本上由…组成”。如本文所用，“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合所可能产生的任何化合物。如本文所用，除非另行指出，“分子量”或“m.wt.”是指重均分子量。如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的，并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。除非另外说明，所有百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量计。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质水平，因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。除非另外指明，所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性物质部分而言，且不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。应当理解，在整个本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同此类更低数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如同此类更高数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括落在此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围，如同此类更窄数值范围在本文中被明确地表示。铜减少方案所述方案的目的是使毛发中的铜水平最小化至尽可能低的水平。据信在氧化事件诸如氧化着色剂或暴露于紫外线的存在下，可能来自自来水的铜将加速反应性氧物种(ros)的形成。这些ros将与毛发的结构蛋白和脂质反应，随着时间发展导致光泽、可梳理性等的破坏和丧失。铜在加速这些ros形成中的作用是催化性的，因此甚至低水平就有导致显著损害的可能性。将螯合剂添加到所述方案的每种组分是有利的，因为每次暴露于水，例如，在洗发或调理步骤后的冲洗可能将铜引回到毛发中。然而，对于用于每种产品形式的螯合剂和在所述方案哪一步骤中包括(螯合剂)的选择可能影响性能。已经出人意料地发现所述方案中的不同组分具有不同的螯合效率(当用于特定的毛发产品中时)并且因此所述组分的组合在毛发中产生最低的最终铜水平。对于着色剂来说，当选择螯合剂时要考虑的因素是其在高水平氧化剂(典型地，处于ph10的过氧化氢)的存在下阻止铜的单电子自由基形成化学(oneelectronradicalformationchemistry)的能力。螯合剂还可以在高水平钙(在毛发中典型地以100x高的水平存在)的存在下特异性地结合铜。螯合剂向铜的递送不是那么重要的因素，因为产品剂量水平相对较高(～4g产品/g毛发)。在着色剂中edds是有效的螯合剂，因为它可以在过氧化氢的存在下通过其形成稳定的六齿cu-edds-cu配合物的能力来有效地阻止铜的单电子化学。相对于ca，其对于cu也具有很高的相对结合常数。以二齿排列方式结合铜的组氨酸不那么有效地阻止铜的单电子化学，仍然形成ros。对于洗发剂、调理剂和免洗型处理物(lot)，目标是有效地从毛发去除铜，这样当毛发暴露于uv氧化时，其间着色损害被最小化。对于洗发剂和免洗型处理物，edds由于其很高的ca/cu特异性也是精选的螯合剂。对于调理组合物，组氨酸是精选的螯合剂，因为其可以容易地配制到调理剂凝胶网络结构中。部分由于其很高的负电荷，edds典型地不容易掺入至许多调理剂制剂中，除了处于非常低水平以外。另外，从其产品形式来说，组氨酸将更容易穿透毛发并且从毛发内部移除铜。令人惊讶地，发现每天使用洗发剂和调理剂(“第一调理组合物”)与每周一次的着色后处理(after-color)(经常作为盒内调理剂(“第二调理组合物”)提供)组合的方案是使毛发中的铜水平最小化的最有效方式。除了每天使用以外纳入每周一次处理在冲洗步骤基础上将铜移除效率提高了50％，即使在方案中随着每周一次处理的纳入仅多加入了24％的螯合剂。edds&组氨酸组氨酸和乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)均是螯合剂。已发现，组氨酸和edds化合物具有有效抑制铜沉积所需的铜的高形成常数kml和钙的低形成常数(参见下表1)，并且可以至多0.25％的水平配制于洗发剂中。组氨酸和/或edds可以按所述毛发护理组合物、调理剂组合物、或免洗型处理物的重量计约0.025％至约0.25％，备选地约0.05％至约0.2％，和备选地约0.1％至约0.15％的量存在于毛发护理组合物诸如着色剂组合物、洗发剂组合物、冲洗型调理剂组合物、和/或免洗型处理物中。金属螯合剂相互作用的形成常数定义为：其中：[ml]＝平衡时金属配体配合物的浓度[m]＝游离金属离子的浓度[l]＝完全去质子化形式的游离配体的浓度kml＝金属螯合剂配合物的形成常数。所有浓度以mol/dm3为单位表示。形成常数方便地表示为对数。表1本文所述的毛发护理组合物可以包含水平足以递送充分的铜移除性能并且降低铜摄入毛发中的乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)、其衍生物和/或盐。用于本文的edds化合物可为游离酸形式及其盐。盐可包括碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代的铵盐。在一个实施方案中，所述盐包括钠、钾、镁或钙盐。edds钠盐的实例包括na2edds和na3edds。edds的酸形式结构为如下：edds可由例如易得的廉价起始物料如马来酸酐和乙二胺合成。由马来酸酐和乙二胺合成edds，由于两个不对称碳原子而可获得三种光学异构体[r,r]、[s,s]和[s,r]的混合物(25％s,s、50％r,s和25％r,r)。edds的生物降解可以是光学异构体专一性的，其中[s,s]异构体降解最快并且最充分。本文所述的毛发护理组合物包含组氨酸。组氨酸化合物是指根据以下通式(i)的化合物，其中每个x独立地选自取代或未取代的、饱和或不饱和的碳，优选未取代且饱和的碳。n为0-10，优选0-2，更优选0。r1选自氢、烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基，优选氢或烷基，更优选氢。y为杂原子，优选氮。q选自不存在、氢、芳基或烷基，优选氢。r3选自氢、烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基，优选地氢或烷基，更优选氢。r4独立地选自氢和烷基，优选氢。适用于本文的组氨酸化合物包括组氨酸和组氨酸的酯衍生物。组氨酸化合物包含手性中心并且以d-和l-形式存在。对于本发明组合物而言，由于是d-和l-形式的混合物，所以任一种形式均是可接受的。本领域技术人员可使用标准技术制造组氨酸化合物。参见，例如，organicchemistry，第5版，twgrahamsoloman，johnwiley&soninc(1992)1092-1136。一种抑制铜在毛发上沉积并且促进移除沉积在毛发上的铜的方法，包括以下步骤：(a)向所述毛发施加选自由下列各项组成的组的毛发着色剂组合物：包含edds的漂白组合物和氧化染色组合物；(b)用水从所述毛发洗掉所述毛发着色剂组合物；(c)向所述毛发施加第一调理剂组合物，所述第一调理剂组合物包含：(1)按所述调理剂组合物的重量计约0.025％至约0.25％的组氨酸；(2)调理剂凝胶基质，所述调理剂凝胶基质包含：(i)按所述调理剂凝胶基质的重量计0.1％至约20％的一种或多种高熔点脂肪族化合物；(ii)按所述调理剂凝胶基质的重量计约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂体系；和(iii)按所述调理剂凝胶基质的重量计至少20％的第二水性载体；(3)约1％至约8％的有机硅；(d)用水从所述毛发洗掉所述第一调理剂组合物；(e)向所述毛发施加洗发剂组合物，所述洗发剂组合物包含：(1)按所述洗发剂组合物的重量计约0.025％至约0.25％的选自由下列各项组成的组的化合物：乙二胺-n,n'-二琥珀酸、乙二胺-n,n'-二琥珀酸的衍生物、乙二胺-n,n'-二琥珀酸的盐、乙二胺-n,n'-二琥珀酸的衍生物的盐、组氨酸，和它们的混合物；和(2)按所述洗发剂组合物的重量计约2％至约50％的一种或多种去污性表面活性剂；(f)用水从所述毛发洗掉所述洗发剂组合物；(g)向所述毛发施加第二调理剂组合物，所述第二调理剂组合物包含：(1)按所述第二调理剂组合物的重量计约0.025％至约0.25％的组氨酸；(2)调理剂凝胶基质，所述调理剂凝胶基质包含：(i)按所述调理剂凝胶基质的重量计0.1％至约20％的一种或多种高熔点脂肪族化合物；(ii)按所述调理剂凝胶基质的重量计约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂体系；和(iii)按所述调理剂凝胶基质的重量计至少20％的第二水性载体；(h)用水从所述毛发洗掉所述第二调理剂组合物；其中步骤(e)、(f)、(g)、(h)重复一次或多次直至获得合乎需要的毛发铜含量为止。所述漂白或氧化染色组合物也可以包含按所述着色剂组合物的重量计约0.025％至约0.25％的选自由下列各项组成的组的化合物：乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)、乙二胺-n,n'-二琥珀酸的衍生物、乙二胺-n,n'-二琥珀酸的盐、乙二胺-n,n'-二琥珀酸的衍生物的盐、组氨酸，和它们的混合物。在步骤(c)中使用的第二调理剂组合物也可以包含按所述第二调理剂组合物的重量计约2％至约8％的有机硅。所述第二调理剂组合物可以包含按所述第二调理剂组合物的重量计约4％至约6％的有机硅。有机硅可以选自由下列各项组成的组：氨基封端聚二甲基硅氧烷、有机硅树脂、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、和/或其混合物。第二调理剂可以与所述染色组合物一起作为盒内调理剂提供。步骤(e)、(f)、(g)和(h)可以每1-7天重复一次。备选地，这些步骤每个约5至约10次重复，使用的第二调理剂组合物包含(1)按所述调理剂组合物的重量计约0.025％至约0.25％的组氨酸；(2)调理剂凝胶基质，所述调理剂凝胶基质包含：(i)按所述调理剂凝胶基质的重量计0.1％至约20％的一种或多种高熔点脂肪族化合物；(ii)按所述调理剂凝胶基质的重量计约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂体系；和(iii)按所述调理剂凝胶基质的重量计至少20％的第二水性载体；和(3)按所述调理剂组合物的重量计约2％至约8％的有机硅。备选地，所述第二调理剂组合物包含按所述调理剂组合物的重量计约4％至约6％的有机硅。有机硅可以选自由下列各项组成的组：氨基封端聚二甲基硅氧烷、有机硅树脂、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、和/或其混合物。任选地，免洗型处理物组合物可以在紧接着第二调理剂施用步骤的冲洗步骤后施加到毛发上。免洗型处理物的施用可以在紧接着第二调理剂施用步骤的每个冲洗步骤后执行，或者，在步骤(e)、(f)和(g)重复循环的情况下，仅偶尔地执行。所述免洗型处理物的组成可以包含按所述免洗型处理物组合物的重量计约0.025％至约0.25％的选自由下列各项组成的组的化合物：乙二胺-ν,ν'-二琥珀酸(edds)、乙二胺-ν,ν'-二琥珀酸的衍生物、乙二胺-ν,ν'-二琥珀酸的盐、乙二胺-ν,ν'-二琥珀酸的衍生物的盐、组氨酸，和它们的混合物。毛发漂白或氧化染色组合物本文所述的抑制铜在毛发上沉积并且促进移除沉积在毛发上的铜的方法包括向毛发施加漂白或氧化染色组合物。除了抑制铜沉积(即，从用来冲洗的水)在毛发上以外，毛发漂白组合物向消费者递送所需的毛发光亮洗发。毛发漂白或氧化染色组合物可以包含按所述毛发漂白或氧化染色组合物的重量计约0.025％至约0.25％，备选地约0.05％至约0.2％，备选地约0.1％至约0.15％的选自由下列各项组成的组的化合物：乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)、乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)的衍生物、乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)的盐、乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)的衍生物的盐、组氨酸，和它们的混合物。如本文所用，术语“氧化组合物”意指包含至少一种适合用在毛发上的氧化剂的组合物，所述氧化剂诸如过氧化氢，过硼酸、过碳酸、过硫酸和过碳酰胺的钠盐、钾盐、铵盐或其他盐。这样的组合物的实例是氧化染色组合物和漂白组合物。根据本发明的组合物构成包含至少一种氧化剂的组合物或与包含至少一种氧化剂的组合物组合使用。适合在本文中使用的氧化剂是水溶性过氧化氧化剂。如本文所定义的“水溶性”意指在标准条件下，至少约0.1g,和/或大于约1g，和/或大于约10g的所述氧化剂可以溶解在1升去离子水中。氧化剂对于黑色素的初始溶解和脱色(漂白)是有价值的并且加速氧化染料前体在毛干中的聚合(氧化染色)。合适的水溶性氧化剂是能够在水溶液中产生过氧化氢的无机过氧化物质。水溶性过氧化氧化剂在本领域中是已知的并且包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物诸如高碘酸钠和过氧化钠以及有机过氧化物诸如过氧化脲,过氧化密胺，和无机过水合物盐漂白化合物，诸如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸、过硫酸等的碱金属盐。这些无机过水合物盐可以作为一水合物、四水合物等掺入。如果需要可以使用两种或多种此类氧化剂的混合物。适合用于根据本发明的组合物中的是过氧化氢。在常规染色和漂白组合物中，过氧化氧化剂的水平通常为约0.1重量％至约7重量％。尽管就效力而言得到了良好的结果，但较高的水平由于增加了毛发损害而至今没有实际应用。由所述组合物所提供的氧化损害保护作用使得现在有可能在氧化组合物中使用水平至多为40％的氧化剂诸如过氧化氢。然而，处于安全性原因，超过12％的水平应当在人上使用之前进行调研。在一个实施方案中，氧化组合物中氧化剂的水平为约0.5重量％至约20重量％，和/或约1重量％至约15重量％。根据本发明的组合物在超过约7％(典型地约12％)的水平提供优异的灰白发掩盖(graycoverage)、鲜艳颜色和可接受的损害。本发明的组合物可以是配合物组合物，除了螯合剂和氧化剂以外其还包含可以是或可以不是活性成分的其他组分。这包括，但不限于，缓冲剂、毛发染色剂诸如氧化染料前体、非氧化染料、增稠剂、溶剂、酶、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂、调理剂、载体、抗氧化剂、稳定剂、烫发活性物质、香水、毛发膨胀剂(hairswellingagents)和/或聚合物。所述组合物可以基本上不含有机过氧酸前体和预制的有机过氧酸，诸如在wo97/24106中所定义的那些。这些包括壬酰基苯磺酸钠(nobs)、乙酰柠檬酸三乙酯(atc)、(6-壬酰胺基己酰基)氧苯磺酸钠、过氧乙酸和过氧壬酸(pernanoicacid)并且可以对漂白和着色的效率具有负面影响以及在超过8的ph下增加损害。如本文所用的术语基本上不含意指根据本发明的组合物应当包含小于1.5重量％,小于1重量％,小于0.5重量％和/或小于0.1重量％的此类化合物的组合物。最后，所述组合物可以以任何常见的形式提供，诸如例如水性组合物、粉剂、凝胶或水包油乳剂。a.ph缓冲剂根据本发明的组合物可以进一步包含ph缓冲剂。所述组合物的ph优选为约8至约12，约9至约11，和/或约9.5至约10.5。合适的缓冲剂在本领域中是众所周知的并且包括例如氨/醋酸铵混合物和单乙醇胺(mea)。b.氧化毛发染料前体这些化合物在本领域中是众所周知的，并且包括芳香族二胺、氨基酚和它们的衍生物(氧化染料前体的代表但非穷举列表可以参见sagarin,"cosmeticscienceandtechnology","interscience,specialedn.vol.2，308-310页)。前体可以与发色剂一起使用。发色剂通常是无色分子，其可以在活化前体的存在下形成颜色。对前体和发色剂的选择将由所需的颜色、色度和着色强度来决定。前体和发色剂可以在本文中单独或组合使用以提供具有从灰金色到黑色的多种色度的染料。毛发染料组合物通常将包含约0.001％至约10％，和/或约0.1％至约2％的氧化染料前体和发色剂。c.增稠剂本发明的组合物可以任选地进一步包含至少约0.1％的增稠剂。以足以提供具有在26℃约1pa.s至10pa.s(约1,000至约10,000cp)的粘度的组合物的量包含增稠剂以便提供可以容易地施用到毛发上而不滴下的组合物。适合用于本文的是耐盐增稠剂。适合用于本文中的耐盐增稠剂的非排他性列表包括黄原胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、硬葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素(作为aquacote(注册商标)市售、羟乙基纤维素(natrosol(注册商标)、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素(klucel(注册商标)、羟乙基乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素(natrosol(注册商标plus330)、n-乙烯基吡咯烷酮(povidone(注册商标)、丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物(structure(注册商标3001)、羟丙基淀粉磷酸酯(structure(注册商标zea)、聚氧乙烯聚氨酯或聚氨基甲酰基聚乙二醇酯(例如，peg-150/癸基/smdi共聚物＝aculyn(注册商标44,peg-150/硬脂基/smdi共聚物＝aculyn46(注册商标)、三羟基硬脂精(thixcin(注册商标)丙烯酸酯共聚物(例如aculyn(注册商标33)或疏水改性丙烯酸酯共聚物(例如丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物＝aculyn(注册商标22)。脂肪醇具有增稠性质并且可以用在本发明的组合物中。然而，脂肪醇不是根据上述定义的耐盐增稠剂。2％鲸蜡醇和硬脂醇的混合物具有例如如在26℃利用布氏粘度计在上文公开的条件下测量的小于约0.7pa.s(700cp)的粘度。洗发剂组合物本文所述的抑制铜在毛发上沉积并且促进移除沉积在毛发上的铜的方法包括向毛发施用洗发剂组合物。所述洗发剂组合物向消费者递送期望的洗发剂洗发，此外抑制铜(即来自冲洗所用的水)在毛发上的沉积。所述洗发剂组合物包含按所述洗发剂组合物的重量计约0.025％至约0.25％，备选地约0.05％至约0.2％，备选地约0.1％至约0.15％的选自由下列各项组成的组的化合物：乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)、乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)的衍生物、乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)的盐、组氨酸，和它们的混合物。在向所述毛发施用如本文所述的洗发剂组合物之后，然后所述方法包括将所述洗发剂组合物从所述毛发上冲洗掉。a.去污性表面活性剂已经发现在ph约2至约6，对氧化还原金属(例如，过渡金属离子诸如cu+2和/或fe+3)具有的亲和力比碱土金属离子诸如ca+2更强的螯合剂有效地抑制氧化还原金属在角质组织上的沉积，并且可以减少在角质组织上已经存在的氧化还原金属盐沉积物的量。对过渡金属离子具有高亲和力的典型螯合剂典型地带负电荷并且含有多羧酸根离子诸如edds(乙二胺二琥珀酸)和edta(乙二胺四乙酸)或多膦酸根离子诸如二乙烯-三胺-五-(亚甲基膦酸)(dtpmp)。已经令人惊讶地发现组氨酸化合物对铜的亲和力也比钙和镁强，并且在氨基酸中它们是独一无二的。所述洗发剂组合物可包含一种或多种去污性表面活性剂，其向所述组合物提供清洁性能。所述一种或多种去污性表面活性剂继而可包括阴离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂、或它们的混合物。去污性表面活性剂的各种实例和描述示于美国专利号6,649,155；美国专利申请公开号2008/0317698；和美国专利申请公开号2008/0206355中，将所述文献全文以引用方式并入本文中。去污性表面活性剂组分在所述洗发剂组合物中的浓度应足以提供期望的清洁和发泡性能，并且一般在约2重量％至约50重量％，约5重量％至约30重量％，约8重量％至约25重量％，约10重量％至约20重量％，约5重量％，约10重量％，约12重量％，约15重量％，约17重量％，约18重量％，或约20重量％范围内。适用于所述组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其它适宜的阴离子表面活性剂为有机的、硫酸反应产物的水溶性盐。其它适宜的阴离子表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利号2,486,921；2,486,922；和2,396,278中，所述文献全文以引用方式并入本文。用于洗发剂组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油酰硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油酰硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油酰硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰羟乙磺酸钠、以及它们的组合。在另一个实施方案中，所述阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。适用于本文洗发剂组合物中的两性或两性离子表面活性剂包括已知用于洗发剂或其它个人护理清洁的那些。此类两性表面活性剂的浓度在约0.5重量％至约20重量％，和约1重量％至约10重量％的范围内。适宜两性离子或两性表面活性剂的非限制性实例描述于美国专利号5,104,646和5,106,609中，将所述文献全文以引用方式并入本文。适用于洗发剂组合物中的两性去污表面活性剂包括被广义描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链的，并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子，并且一个包含阴离子基团诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。用于本发明洗发剂组合物中的示例性两性去污表面活性剂包括椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、以及它们的混合物。适用于所述洗发剂组合物中的两性离子去污表面活性剂包括被广泛地描述为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链的，并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。在另一个实施方案中，选择两性离子化物诸如甜菜碱。适用于所述洗发剂组合物中的其它阴离子、两性离子、两性或任选附加表面活性剂的非限制性示例描述于由m.c.publishingco.出版的mccutcheon的“emulsifiersanddetergents”1989年刊和美国专利号3,929,678、2,658,072；2,438,091；2,528,378中，将所述文献全文以引用方式并入本文。所述洗发剂组合物还可包含洗发剂凝胶基质、水性载体、以及本文所述的其它附加成分。b.水性载体所述洗发剂组合物包含第一水性载体。因此，所述洗发剂组合物的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此，此类组合物典型地将包含第一水性载体，其水平为至少20重量％，约20重量％至约95重量％，或约60重量％至约85重量％。所述第一水性载体可包含水，或水与有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面可包含水和最少或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其它组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。可用于所述洗发剂组合物中的第一水性载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。c.洗发剂凝胶基质本文所述的洗发剂组合物可包含洗发剂凝胶基质。所述洗发剂凝胶基质包含：(i)按所述洗发剂凝胶基质的重量计，约0.1％至约20％，备选地约0.5％至约14％，备选地约1％至约10％，备选地约6％至约8％的一种或多种脂肪醇；(ii)按所述洗发剂凝胶基质的重量计，约0.1％至约10％的一种或多种洗发剂凝胶基质表面活性剂；以及(iii)按所述洗发剂凝胶基质的重量计，约20％至约95％，备选地约60％至约85％的水性载体。可用于本文的脂肪醇是具有约10至约40个碳原子，约12至约22个碳原子，约16至约22个碳原子，或约16至约18个碳原子的那些。这些脂肪醇可为直链或支链醇，并且可为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性实例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇以及它们的混合物。比率为约20:80至约80:20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是适宜的。洗发剂凝胶基质表面活性剂可以为本文“a”部分中所述的去污性表面活性剂中的任一种。水性载体可包含水、或水和有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面，可包含水与最少量或非显著浓度的有机溶剂，除了另外以其它组分的微量成分形式附带地掺入所述组合物中之外。可用于本文的水性载体包括水和低级烷基醇与多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇为具有1至6个碳原子的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。调理剂组合物本文所述的抑制铜在毛发上沉积并且促进移除沉积在毛发上的铜的方法包括在将洗发剂组合物从毛发上冲洗掉之后，向毛发施用调理剂组合物。本文所述的调理剂组合物向消费者递送期望的调理效果，此外抑制铜(即来自清洗所用的水)在毛发上的沉积。本文所述的调理剂组合物包含(i)按所述调理剂组合物的重量计约0.025％至约0.25％，备选地约0.05％至约0.2％，备选地约0.1％至约0.15％的组氨酸，和(ii)调理剂凝胶基质。在如本文所用，向所述毛发施用调理剂组合物之后，然后所述方法包括将所述调理剂组合物从所述毛发上冲洗掉。所述调理剂组合物还包含调理剂凝胶基质，所述调理剂凝胶基质包含：(1)一种或多种高熔点脂肪族化合物，(2)阳离子表面活性剂体系，以及(3)第二水性载体。a.阳离子表面活性剂体系所述调理剂组合物的调理剂凝胶基质包括阳离子表面活性剂体系。所述阳离子表面活性剂体系可为一种阳离子表面活性剂，或两种或更多种阳离子表面活性剂的混合物。阳离子表面活性剂体系可选自：单长链烷基季铵盐；单长链烷基季铵盐和双长链烷基季铵盐的组合；单长链烷基酰氨基胺盐；单长链烷基酰氨基胺盐和双长链烷基季铵盐的组合，单长链烷基酰氨基胺盐和单长链烷基季铵盐的组合。所述阳离子表面活性剂体系可以按重量计，以约0.1％至约10％，约0.5％至约8％，约0.8％至约5％，以及约1.0％至约4％的含量包含在所述组合物中。单长链烷基季铵盐可用于本文的单烷基季铵盐阳离子表面活性剂为具有一条长烷基链的那些，所述长烷基链具有约22个碳原子并且在一个实施方案中具有c22烷基基团。与氮连接的其余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基基团或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团。可用于本文的单长链烷基季铵盐为具有式(i)的那些：其中r75、r76、r77和r78中的一者选自具有22个碳原子的烷基基团，或具有至多约30个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷芳基基团；r75、r76、r77和r78中的其余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基基团，或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团；并且x-为成盐阴离子，如选自卤素(例如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外，所述烷基还可包含醚和/或酯键，以及其它基团诸如氨基基团。较长链的烷基基团例如具有约22个或更多碳原子的那些可为饱和或不饱和的。r75、r76、r77和r78中的一者可选自具有约22个碳原子的烷基基团，r75、r76、r77和r78中的其余基团独立地选自ch3、c2h5、c2h4oh、以及它们的混合物；并且x选自cl、br、ch3oso3、c2h5oso3、以及它们的混合物。此类单长链烷基季铵盐阳离子表面活性剂的非限制性实例包括：二十二烷基三甲基铵盐。单长链烷基酰氨基胺盐单长链烷基胺也适合用作阳离子表面活性剂。脂肪族伯胺、脂肪族仲胺和脂肪族叔胺是可用的。尤其可用的是叔酰氨基胺，所述叔酰氨基胺包含具有约22个碳的烷基基团。示例性叔酰氨基胺包括：二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺。本发明中可用的胺公开于nachtigal等人的美国专利号4,275,055中。这些胺还可与酸诸如l-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、l-谷氨酸盐酸盐、马来酸、以及它们的混合物；在一个实施方案中，l-谷氨酸、乳酸和/或柠檬酸组合使用。本文的胺可用酸中的任一种部分中和，所述胺与酸的摩尔比为约1：0.3至约1:2，和/或约1：0.4至约1:1。二长链烷基季铵盐二长链烷基季铵盐可与单长链烷基季铵盐或单长链烷基酰氨基胺盐组合。据信，与单独使用单烷基季铵盐或单长链烷基酰氨基胺盐相比，此类组合可提供容易冲洗的感觉。在与单长链烷基季铵盐或单长链烷基酰氨基胺盐的此类组合中，二长链烷基季铵盐以使得所述阳离子表面活性剂体系中的二烷基季铵盐的重量％在约10％至约50％，和/或约30％至约45％范围内的水平使用。可用于本文的二长链烷基季铵盐阳离子表面活性剂为具有两个含约22个碳原子的长烷基链的那些。与氮连接的其余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基基团或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团。可用于本文的二长链烷基季铵盐为具有式(ii)的那些：其中r75、r76、r77和r78中的两个选自具有22个碳原子的烷基基团，或具有至多约30个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷芳基基团；r75、r76、r77和r78中的其余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基基团，或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团；并且x-为成盐阴离子，如选自卤素(例如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外，所述烷基还可包含醚和/或酯键，以及其它基团诸如氨基基团。较长链的烷基基团例如具有约22个或更多碳原子的那些可为饱和或不饱和的。r75、r76、r77和r78中的一个可选自具有22个碳原子的烷基基团，r75、r76、r77和r78中的其余基团独立地选自ch3、c2h5、c2h4oh、以及它们的混合物；并且x选自cl、br、ch3oso3、c2h5oso3、以及它们的混合物。此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂包括例如二烷基(c22)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵。此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂还包括例如不对称二烷基季铵盐阳离子表面活性剂。b.高熔点脂肪族化合物所述调理剂组合物的调理剂凝胶基质包括一种或多种高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物可具有25℃或更高的熔点，并且选自由下列各项组成的组：脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域的技术人员应当理解，在说明书的这一部分中公开的化合物在某些情况下可能属于多于一个的类别，例如一些脂肪醇衍生物还可归类为脂肪酸衍生物。然而，给出的分类并不旨在对特定化合物进行限制，而是为了便于分类和命名。此外，本领域的技术人员应该理解根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置，具有一定碳原子的某些化合物可具有低于25℃的熔点。此类低熔点的化合物不旨在包括在本部分内。高熔点化合物的非限制性实例可见于internationalcosmeticingredientdictionary，第五版，1993和ctfacosmeticingredienthandbook，第二版，1992中。在多种高熔点脂肪族化合物中，脂肪醇适用于调理剂组合物中。可用于本文的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子，约16至约22个碳原子的那些。这些脂肪醇是饱和的并且可为直链醇或支链醇。适宜的脂肪醇包括例如鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。可使用高纯度的单一化合物的高熔点脂肪族化合物。还可使用选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇的组的单一的纯脂肪醇的化合物。本文所谓“纯的”意思是化合物具有至少约90％，和/或至少约95％的纯度。当消费者漂洗掉组合物时，这些单一的高纯度化合物提供从毛发上的优良的可漂洗性。从提供改善的调理有益效果，诸如施用于湿毛发期间的顺滑感、柔软性和对干毛发的润湿感的角度来看，所述高熔点脂肪族化合物可以按所述组合物的重量计，以约0.1％至约20％，备选地约1％至约15％，并且备选地约1.5％至约8％的水平包含在调理剂组合物中。c.水性载体所述调理剂组合物的调理剂凝胶基质包括第二水性载体。因此，所述调理剂组合物的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此，此类组合物通常将包含第二水性载体，所述第二水性载体以约20重量％至约95重量％，或约60重量％至约85重量％的水平存在。所述第二水性载体可包含水，或水与有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面可包含水和最少或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其它组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。可用于所述调理剂组合物中的第二水性载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。免洗型处理物本文所述的抑制铜在毛发上的沉积并且促进移除沉积在毛发上的铜的方法还可包括在将调理剂从毛发上冲洗掉之后向毛发施用免洗型处理物。本文所述的免洗型处理物可向消费者递送期望的调理，另外抑制铜(即，来自冲洗所用的水)在毛发上的沉积。本文所述的免洗型处理物可包含按所述免洗型处理物的重量计，约0.025％至约0.25％，备选地约0.05％至约0.2％，备选地约0.1％至约0.15％的选自由下列各项组成的组的化合物：乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)、乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)的衍生物、乙二胺-n,n'-二琥珀酸(edds)的盐、以及它们的混合物。所述免洗型处理物还包含(1)一种或多种流变改性剂和(2)第三水性载体。a.流变改性剂在一个实施方案中，所述免洗型处理物可包含一种或多种流变改性剂以调节组合物的流变特性，以获得更好的感觉、应用特性和组合物的悬浮稳定性。例如，调节流变特性使得组合物在其储存和运输期间保持均匀并且不会在其使用期间不可取地滴到身体、衣服或家居装饰的其它区域上。可使用任何适宜的流变改性剂。在一个实施方案中，所述免洗型处理物可包含约0.01％至约3％的流变改性剂，备选地约0.1％至约1％的流变改性剂。所述一种或多种流变改性剂可选自由下列各项组成的组：聚丙烯酰胺增稠剂、阳离子改性的多糖、缔合型增稠剂、以及它们的混合物。缔合型增稠剂包括多种材料类型，如例如：疏水改性的纤维素衍生物；疏水改性的烷氧基化氨基甲酸酯聚合物，诸如peg-150/癸醇/smdi共聚物、peg-150/硬脂醇/smdi共聚物、聚氨酯-39；疏水改性的碱性可溶胀乳液，诸如疏水改性的聚丙烯酸酯、疏水改性的聚丙烯酸和疏水改性的聚丙烯酰胺；疏水改性的聚醚。这些材料可具有可选自鲸蜡基、硬脂基、油酰基、以及它们的组合的疏水性部分，以及具有10-300个，备选地30-200个，和备选地40-150个重复单元的重复环氧乙烷基团的亲水性部分。该类型的实例包括peg-120-甲基葡萄糖二油酸酯、peg–(40或60)脱水山梨糖醇四油酸酯、peg-150季戊四醇四硬脂酸酯、peg-55丙二醇油酸酯、peg-150二硬脂酸酯。其它流变改性剂的非限制性实例包括丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物(和)聚异丁烯(和)聚山梨酸酯20；丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酸酯80；丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/山嵛醇聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/c10-c30烷基丙烯酸酯交联聚合物；丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物；聚丙烯酸铵/异十六烷/peg-40蓖麻油；c12-16烷基peg-2羟丙基羟乙基乙基纤维素(hm-ehec)；卡波姆；交联聚乙烯吡咯烷酮(pvp)；二亚苄基山梨醇；羟乙基乙基纤维素(ehec)；羟丙基甲基纤维素(hpmc)；羟丙基甲基纤维素(hpmc)；羟丙基纤维素(hpc)；甲基纤维素(mc)；甲基羟乙基纤维素(mehec)；peg-150/癸醇/smdi共聚物；peg-150/硬脂醇/smdi共聚物；聚丙烯酰胺/c13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯醚-7；聚丙烯酸酯13/聚异丁烯/聚山梨酸酯20；聚丙烯酸酯交联聚合物-6；聚酰胺-3；聚季铵盐-37(和)氢化聚癸烯(和)十三烷基聚氧乙烯醚-6；聚氨酯-39；丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸酯/二甲基丙烯酰胺；交联聚合物(和)异十六烷(和)聚山梨酸酯60；聚丙烯酸钠。示例性可商购获得的流变改性剂包括aculyntm28、klucelmcs、klucelhcs、klucelgcs、sylvaclearaf1900v、sylvaclearpa1200v、benecele10m、benecelk35m、optasensermc70、aculyntm33、aculyntm46、aculyntm22、aculyntm44、carbopolultrez20、carbopolultrez21、carbopolultrez10、carbopol1342、sepigeltm305、simulgeltm600、sepimaxzen、和/或它们的组合。b.水性载体免洗型处理物可包含第三水性载体。因此，所述免洗型处理物的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此，此类组合物典型地将包含第三水性载体，其以至少20重量％，约20重量％至约95重量％，或约60重量％至约85重量％的水平存在。所述第三水性载体可包含水，或水与有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面可包含水和最少或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其它组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。可用于所述免洗型处理物中的第三水性载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。ph洗发剂组合物、冲洗型第一和第二调理剂组合物、和/或免洗型处理物在25℃下可具有约2至约10范围内的ph。在一个实施方案中，所述洗发剂组合物、冲洗型调理剂组合物、和/或免洗型处理物可具有在约2至约6，备选地约3.5至约5，备选地约5.25至约7范围内的ph，这可有助于增溶已经沉积在毛发上的铜和氧化还原金属。因此，所述洗发剂组合物、冲洗型调理剂组合物和/或免洗型处理物还可有效洗出已存在的铜和氧化还原金属沉积物，这可降低角质层变形，从而减少角质层剥落和损伤。在一个实施方案中，所述洗发剂组合物和/或冲洗型调理组合物可包含柠檬酸，其中所述柠檬酸用作缓冲剂。附加组分本文所述的洗发剂组合物、调理剂组合物和/或免洗型处理物可任选包含一种或多种已知用于毛发护理或个人护理产品中的附加组分，前提条件是所述附加组分与本文所述基本组分物理和化学地相容，或不会不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。此类附加组分最典型为描述于参考书如ctfacosmeticingredienthandbook，第二版，thecosmetic,toiletries,andfragranceassociation，inc.，1988，1992中的那些。此类附加组分的各个浓度可在按所述毛发护理组合物的重量计约0.001重量％至约10重量％的范围内。用于毛发护理组合物中的附加组分的非限制性实例包括调理剂、天然阳离子沉积聚合物、合成阳离子沉积聚合物、去头皮屑剂、颗粒、悬浮剂、石蜡烃、推进剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、ph调节剂、香料、防腐剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂和维生素。1.调理剂所述毛发护理组合物可包含一种或多种调理剂。调理剂包括用于向毛发提供特定调理有益效果的物质。可用于本发明的毛发护理组合物中的调理剂典型地包括水不溶性、水可分散性、非挥发性、形成乳化的液体颗粒的液体。用于毛发护理组合物中的适宜调理剂是通常特征为有机硅、有机调理油或它们的组合的那些调理剂，或在含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。按所述组合物的重量计，一种或多种调理剂以约0.01重量％至约10重量％，约0.1重量％至约8重量％，和约0.2重量％至约4重量％的含量存在。有机硅调理剂本发明的组合物可以含有一种或多种有机硅调理剂。有机硅的实例包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、环状有机硅、甲基苯基聚硅氧烷、和具有各种官能团(诸如氨基基团、季铵盐基团、脂族基团、醇基团、羧酸基团、醚基团、环氧基团、糖或多糖基团、氟改性的烷基基团、烷氧基基团、或这些基团的组合)的改性有机硅。这样的有机硅可以在水性(或非水性)产品载体中是可溶的或不溶的。在不溶性液体有机硅的情况下，聚合物可以处于乳化形式，具有约10nm至约30微米的液滴尺寸。有机调理物质本发明的组合物的调理剂还可包含至少一种有机调理物质诸如油或蜡，其单独使用或与其它调理剂诸如上述的有机硅组合使用。所述有机物质可以是非聚合的、低聚的或聚合的。其可以是油或蜡的形式，并且可以以纯净的形式或以预先乳化的形式在制剂中加入。有机调理物质的一些非限制性实例包括，但不限于：i)烃油；ii)聚烯烃；iii)脂肪酯；iv)氟化调理化合物；v)脂肪醇；vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物；vii)季铵化合物；viii)分子量至多为约2,000,000的聚乙二醇和聚丙二醇，包括ctfa命名为peg-20200、peg-400、peg-600、peg-1000、peg-2m、peg-7m、peg-14m、peg-45m的那些、以及它们的混合物。有益剂在一个实施方案中，毛发护理组合物进一步包含一种或多种附加的有益剂。所述有益剂包含选自由下列各项组成的组的物质：去头屑剂、抗真菌剂、止痒剂、抗菌剂、抗微生物剂、保湿剂、抗氧化剂、维生素、脂溶性维生素、香料、增白剂、酶、感觉剂、引诱剂、染料、颜料、漂白剂，和它们的混合物。本发明的毛发护理组合物可呈现为典型的毛发护理制剂形式。它们可为溶液剂、分散体、乳剂、粉剂、滑石、封装、球体、海绵、固体剂型、泡沫剂、以及其它递送机制的形式。本发明实施方案中的组合物可为生发油、免洗型毛发产品诸如处理和定型产品、冲洗型毛发产品诸如洗发剂和处理产品；以及可施用于毛发的任何其它形式。根据一个实施方案，所述毛发护理组合物可以多孔可溶性固体结构形式提供，如美国专利申请公开号2009/0232873；和2010/0179083中所公开的那些，将所述文献全文以引用方式并入本文。因此，所述毛发护理组合物包含螯合剂，包含有机酸、约23％至约75％表面活性剂的缓冲体系；约10％至约50％水溶性聚合物；和任选的约1％至约15％的增塑剂；使得所述毛发护理组合物为柔性多孔可溶性固体结构体形式，其中所述结构体具有约80％至约100％的开孔含量百分比。根据另一个实施方案，所述毛发护理组合物可为多孔可溶性固体结构体形式，所述结构体包含螯合剂；包含有机酸、约23％至约75％表面活性剂的缓冲体系；其中所述表面活性剂具有约0.001至约0.45的平均乙氧基化物/烷基比率；约10％至约50％的水溶性聚合物；和约1％至约15％的增塑剂；并且其中所述颗粒具有约0.03g/cm3至约0.20g/cm3的密度。根据另一个实施方案，所述毛发护理组合物可为粘性液体形式，所述粘性液体包含螯合剂；包含有机酸、5-20％表面活性剂和聚羧酸酯流变改性剂的缓冲体系；其中特别选择聚羧酸酯，以在掺入用于本发明的关键缓冲体系和螯合剂产生的高电解质水平下起作用。非限制性实例包括丙烯酸酯/丙烯酸c10-c30烷基酯交联聚合物诸如得自lubrizol的carbopoledt2020、1342、1382等。在本文的实施方案中这些活性物质的流变特性有益效果包括稳定性、易于分配、铺展流畅等。所述毛发护理组合物一般由常规方法制备，如制备所述组合物的本领域已知的方法。此类方法典型地涉及在一个或多个步骤中将成分混合至相对均一的状态，需要或无需加热、冷却、施加真空等。制备所述组合物以优化稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性)和/或活性物质的递送。毛发护理组合物可为单相或单一产品，或毛发护理组合物可为分离相或分离产品。如果使用两种产品，则可同时或按顺序一起使用产品。按顺序使用可发生在一个短的时间段内，如使用一种产品后立即，或者它可能会发生在数小时或数天的一段时间内。实施例以下实施例示出本文所述的本发明实施方案。示例性氧化染色、冲洗型调理剂和洗发剂组合物可由常规制剂和混合技术制得。应当理解，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，制剂领域内的技术人员可对氧化染色组合物、冲洗型调理剂组合物和洗发剂组合物进行其它修改。除非另外指明，本文中所有份数、百分数和比率均按重量计。某些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明，所示量反映了活性材料的重量百分比。下面是本文所述的氧化染色组合物、洗发剂组合物和冲洗型调理剂组合物的非限制性实例。氧化染色组合物实施例毛发着色剂实施例1显色剂配方1aculyn33a2aculyn22染料前体组分配方实施例2:毛发染色膏染料前体组合物所述膏的ph为9.5-10.5。在施用前，75g上述染料载体块b立即与50g9重量％过氧化氢水溶液混合。将得到的即用的毛发染料混合物以指定的量施用至毛发。在40℃30分钟的作用时间后，用洗发剂洗涤毛发，用水冲洗并干燥。实施例3:非离子型毛发染料染料前体组合物成分％wt鲸蜡基硬脂醇7.00甘油油酸酯2.00失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚棕榈酸酯13.00十六/十八醇聚氧乙烯(50)醚6.00亚硫酸钠，无水0.50乙二胺四乙酸二钠盐0.10乙二胺二琥珀酸三钠0.20氨(25％水溶液)8.00染料前体(适宜混合物)1.00软化水适量至100％过氧化氢乳液成分％wt鲸蜡基硬脂醇3.00peg-25鲸蜡基/硬脂基醚0.80羊毛脂醇0.30过氧化氢6.00磷酸(85％强度水溶液)0.10软化水适量至100％60g上述非离子型染料载体块e在施用前与60g上述过氧化氢乳液(ph＝2.5)混合。所得的即用的毛发染料组合物的ph为约10。所得的即用的毛发染料混合物以指定的量施用到经漂白的毛发。在40℃30分钟的作用时间后，用洗发剂洗涤毛发，用水冲洗并干燥。实施例4:毛发染料染料前体组合物即用的毛发染料组合物的ph为约10。即用的毛发染料混合物以指定的量施用到经漂白的毛发。在30℃40分钟的作用时间后，用洗发剂洗涤毛发，用水冲洗并干燥。盒内冲洗型调理剂组合物实施例1.由ajinomotoltd供应2.由inolex以商品名lexamines-13供应3.由wacker以名称adm1100供应洗发剂组合物实施例其他的洗发剂实施例1来源于具有低水相粘度的天然树胶的阳离子聚合物2阳离子合成共聚物3阳离子植物来源聚合物1.调节含量以达到所期望的粘度洗发剂凝胶基质制备方法洗发剂凝胶基质可通过以1:1至40:1，备选地2:1至20:1，备选地3:1至10:1的比率将脂肪醇和表面活性剂组合而形成。洗发剂凝胶基质的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇的熔点的温度。在混合过程中，脂肪醇熔融，使得表面活性剂分配到脂肪醇小滴中。表面活性剂在其进入脂肪醇时引入水。这改变了进入液晶相小滴中的各向同性脂肪醇小滴。当混合物冷却至低于链熔化温度时，液晶相转变成固体结晶凝胶基质。洗发剂凝胶基质组合物实施例冲洗型调理剂制剂1来自lipo的lipowaxp(参见互联网)冲洗型毛发调理剂组合物的其他实施例1山俞基三甲基铵甲基硫酸盐,来自feixiang2山俞基三甲基氯化铵,genaminkdmp,来自clariant3hy-3050,来自dowcorning4hy-3051,来自dowcorning5y-14945；10,000cps氨基聚二甲基硅氧烷,来自momentive6abc1459来自mitsubishichemical免洗型处理剂(lot)组合物实施例1来源于聚乙氧基化脱水山梨糖醇和油酸的非离子表面活性剂和乳化剂2乙烯吡咯烷酮和季铵化甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物31,3-双(羟甲基)-5,5-二甲基咪唑烷-2,4-二酮4含有甲基异噻唑啉酮的防腐剂方案的性能评价评价包括(a)含有螯合剂的毛发着色剂，(b)含有螯合剂的毛发调理剂和(c)含螯合剂洗发剂产品的方案以确定这些方案从毛发上去除铜的有效性。这些方案与对照方案进行比较，对照方案包括同一类型的毛发护理产品，但含有不同的螯合剂浓度(或不含螯合剂)。发现某些方案有效地从毛发移除铜，保护消费者毛发免受uv损害。更具体地，下列产品是方案研究的一部分：(a)氧化染料(b)盒内冲洗型毛发调理剂；(c)调理洗发剂；(d)每日冲洗型调理剂。方案处理规程适度氧化的发簇用于评价。每根发簇重2g且其长度为6英寸。所有使用的发簇初始地暴露于含铜的水(0.06ppm)从而在所有发簇中达到相对恒定的铜浓度。在此暴露后，取毛发样品进行icp分析以确定毛发中的铜浓度。然后使用氧化染色组合物(中等褐色)将发簇着色，用自来水冲洗并用盒内调理剂处理。在用自来水冲洗后，对毛发重新取样用于测定铜水平。毛簇暴露于一个6周的洗涤规程。每周由下列处理组成：第1天:洗发并冲洗；第2天:洗发并冲洗，接着施用冲洗型调理剂并冲洗；第3天:洗发并冲洗；第4天:洗发并冲洗，接着施用冲洗型调理剂并冲洗；第5天:洗发并冲洗；第6天:洗发并冲洗，接着施用盒内冲洗型调理剂并冲洗；3周和6周(18和36次洗涤)后，对毛发取样用于测定其铜浓度。在下面更详细地提供所使用的各个步骤。对于所有处理和冲洗，使用的水含有0.06ppm铜，ca-mg硬度为7us格令/加仑。向毛簇投送铜的方法适度氧化的发簇(每个发簇重2g且其长度为6英寸)暴露于含0.06ppm铜且ca-mg硬度为7格令/加仑的水。更具体地，每个发簇暴露于上面提到的规格的自来水持续20分钟。在此暴露后，取毛发样品进行icp分析(3个样品/测试组)以确定毛发中的铜浓度。氧化染色接着用盒内毛发调理剂进行毛发调理剂处理的方法通过混合氧化染料前体+毛发膨胀剂部分和氧化剂部分制备适宜量的氧化染料组合物。将所述混合物立即施用到发簇上。在施加所述混合物几分钟以确保均匀施用到所有毛发后，使氧化染料组合物保持在毛发上持续10分钟，然后用水(含0.06ppm铜)冲洗2分钟。从毛簇挤掉过量的水，然后施用0.1g/g盒内冲洗型调理剂，并乳化30秒，然后用含有0.06ppm铜的水冲洗30秒。在加热室(60℃)中干燥发簇，直至干燥。洗发剂处理方法每个洗涤循环由向发簇两次施用0.1g/g洗发剂组成。每次施用由以下组成：向毛发添加洗发剂，乳化30秒，然后用水(含0.06ppm铜)冲洗30秒。然后再施用0.1g/g洗发剂，乳化30秒，用水(含0.06ppm铜)冲洗30秒，然后在加热室(60℃)中干燥，直至干燥。洗发剂处理后接着毛发调理剂处理方法每个洗涤循环由向发簇两次施用0.1g/g洗发剂组成。每次施用由以下组成：向毛发添加洗发剂，乳化30秒，然后用水(含0.06ppm铜)冲洗30秒。然后再施用0.1g/g洗发剂，乳化30秒，用水(含0.06ppm铜)冲洗30秒。从毛簇挤掉过量的水，然后施用0.1g/g冲洗型调理剂，并乳化30秒，然后用水(含0.06ppm铜)冲洗30秒。在加热室(60℃)中干燥发簇，直至干燥。测定毛发的铜浓度的方法用2ml高纯度浓硝酸将100mg毛发样本消化过夜。消化的混合物还包含150μl的100μg/g钇内标(inorganicventures，christianburg，va，usa)。消化后，将样本加热至70-80℃持续一小时，冷却至室温并且用去离子水稀释至15ml。经由电感耦合等离子体原子光谱(icp-oes)，测定发簇的铜含量。就每个测试组(leg)而言，分析3种不同样本。下表总结了使用的组合物以及对完整规程获得的关于每组组合物从毛发移除铜的能力的评价结果。下表提供了产品组，所述产品组根据方案处理规程章节中所述的方案进行评价。所述表还提供了测定毛发中铜浓度的结果。要注意的是，在投送后发簇的起始铜水平存在一些变化，即使这种差异不显著。这预期是由于此投送方法的固有变异性所引起的。包括在图1中的结果指示将螯合剂添加至盒内(第二)调理剂中提供了显著的铜移除益处(测试组b相对于对照方案a)并且考虑到来自方案a、b、c和d的毛发样品在施用盒内(第二)调理剂之前含有相似的铜浓度。通过比较方案c和方案b得出在较高组氨酸含量下观察到更多益处的结论(c比b更有效)。如果将螯合剂添加至洗发剂和每日冲洗型(第一)调理剂则可以从毛发移除额外的铜(方案d比方案c更有效)。因此，评价数据支持在整个方案中使用螯合剂以减少铜的递增益处。本文所述的方案与对比产品方案相比在减少毛发的铜含量方面性能更好。本文所公开的量纲和值不应当被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。除非明确排除或限制，将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请，通过引用以全文方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术的认可，或不是对其单独地或以与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其他改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。当前第1页12