刺激性减轻聚合物及其用图_4

文档序号:9277514阅读:来源:国知局
少一种(甲基)丙烯酸C 8-C22烷基酯,任选至多5重量% 的疏水改性的烷氧基化的缔合和/或半疏水单体(所述重量%基于总单体重量)。当任选 的缔合和/或半疏水单体存在时,(甲基)丙烯酸(: 8-(:22烷基酯与缔合和/或半疏水单体的 总重量百分比基于总单体组合物的重量不能超过5重量%,以及0. 01重量%至1重量%的 交联单体(基于干聚合物的重量)。
[0145] 在另一实施方案中,交联的非离子两亲性分散体聚合物由单体混合物聚合得到, 所述单体混合物包含60重量%至90重量%的N-乙烯基吡咯烷酮;10重量%至35重量% 的至少一种乙烯基酯,所述至少一种乙烯基酯选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、 异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、异辛酸 乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙 烯酯、和硬脂酸乙烯酯;〇或〇. 5重量%至5重量%的(甲基)丙烯酸C8-C22烷基酯,所述 (甲基)丙烯酸C8-C22烷基酯选自(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲 基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十四烷 基醋、(甲基)丙烯酸十六烷基醋、(甲基)丙烯酸硬脂基醋、(甲基)丙烯酸山嵛基酯;〇 或〇. 5重量%至4. 5重量%的至少一种缔合单体和/或半疏水单体(所述重量百分比基于 总单体重量),以及0. 01重量%至1重量%的交联单体(基于干聚合物的重量)。当任选 的疏水改性的乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯存在时,(甲基)丙烯酸(: 8-(:22烷基酯与缔合单 体和/或半疏水单体的总重量百分比基于总单体组合物的重量不能超过5重量%。
[0146] 去污组合物
[0147] 令人惊讶地,本交联的非离子两亲性刺激减轻聚合物可以由表面活性剂活化,从 而向稳定屈服应力清洁组合物提供所需的流变学和美学性能以及不依赖于PH的在水性介 质内无限期悬浮颗粒状和不溶性物质的能力。屈服应力值、弹性模量和光学透明度基本上 不依赖于包含本发明的聚合物的组合物中的pH。本发明的非离子两亲性刺激减轻聚合物在 如下pH范围内有用:在一个方面约2至约14,在另一方面约3至11,在再一方面约4至约 9。不同于需要用酸或碱中和以赋予所需的流变学特性的pH响应性交联聚合物(酸或碱敏 感的),本发明的交联的非离子两亲性聚合物的流变学特性基本不依赖于pH。基本不依赖 于PH是指包含本发明的聚合物的该屈服应力流体在宽pH范围内(例如从约2至约14)赋 予所需流变学特性(例如在一个方面至少为〇. IPa、在另一方面至少为0. 5Pa、在再一方面 至少为IPa、在再一方面至少为2Pa的屈服应力),其中在所述pH范围的屈服应力值的标准 偏差在一个方面小于IPa,在另一方面小于0. 5Pa,在再一方面小于0. 25Pa。
[0148] 在本发明的一个示例性方面,清洁组合物包含:i)至少一种本发明的非离子两亲 性刺激减轻聚合物;ii)至少一种表面活性剂,其选自至少一种阴离子表面活性剂、至少一 种两性表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂,以及它们的组合;和iii)水。
[0149] 在本发明的另一示例性方面,清洁组合物包含:i)至少一种本发明的交联的非离 子两亲性刺激减轻聚合物;ii)至少一种阴离子表面活性剂;和iii)水。
[0150] 在本发明的另一示例性方面,清洁组合物包含:i)至少一种本发明的交联的非离 子两亲性刺激减轻聚合物;ii)至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂; 和iii)水。
[0151] 在本发明的另一示例性方面,清洁组合物包含:i)至少一种本发明的交联的非离 子两亲性刺激减轻聚合物;ii)至少一种阴离子表面活性剂;iii)任选的非离子表面活性 剂;和iv)水。
[0152] 在本发明的另一示例性方面,清洁组合物包含:i)至少一种本发明的交联的非离 子两亲性刺激减轻聚合物;ii)至少一种阴离子表面活性剂;iii)两性表面活性剂;iv)任 选的非离子表面活性剂;V)和水。
[0153] 在本发明的另一示例性方面,清洁组合物包含:i)至少一种本发明的交联的非离 子两亲性刺激减轻聚合物;ii)至少一种阴离子乙氧基化的表面活性剂;iii)任选的非离 子表面活性剂;和iv)水。在一个方面,阴离子乙氧基化的表面活性剂中的平均乙氧基化度 可为约1至约3。在另一方面,平均乙氧基化度为约2。
[0154] 在本发明的另一示例性方面,清洁组合物包含:i)至少一种本发明的交联的非离 子两亲性刺激减轻聚合物;ii)至少一种阴离子乙氧基化的表面活性剂;iii)至少一种两 性表面活性剂;iv)任选的非离子表面活性剂;和iv)水。在一个方面,阴离子乙氧基化的 表面活性剂中的平均乙氧基化度可为约1至约3。在另一方面,平均乙氧基化度为约2。
[0155] 在本发明的另一示例性方面,清洁组合物包含:i)至少一种本发明的交联的非离 子两亲性刺激减轻聚合物;ii)至少一种阴离子非乙氧基化的表面活性剂;iii)至少一种 阴离子乙氧基化的表面活性剂;iv)任选的非离子表面活性剂;和V)水。在一个方面,阴离 子乙氧基化的表面活性剂中的平均乙氧基化度可为约1至约3。在另一方面,平均乙氧基化 度为约2。
[0156] 在本发明的另一示例性方面,清洁组合物包含:i)至少一种本发明的交联的非离 子两亲性刺激减轻聚合物;ii)至少一种阴离子非乙氧基化的表面活性剂;iii)至少一种 阴离子乙氧基化的表面活性剂;iv)至少一种两性表面活性剂;V)任选的非离子表面活性 剂;和vi)水。在一个方面,阴离子乙氧基化的表面活性剂中的平均乙氧基化度可为约1至 约3。在另一方面,平均乙氧基化度为约2。
[0157] 可以使用任何量的非离子两亲性聚合物材料,只要当包含于清洁组合物中时该量 有效引起对皮肤和/或眼睛的刺激的减小,所述清洁组合物包含至少一种选自阴离子表面 活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的组合的表面活性剂。在一个方面, 可掺入到本发明的含有表面活性剂的清洁组合物中的刺激减轻聚合物的量基于总组合物 重量为约0.5重量%至约5重量%的聚合物固体(100%活性聚合物)。在另一方面,在配 制剂中使用的聚合物的量为约〇. 75重量%至约3. 5重量%。在另一方面,在清洁组合物中 使用的两亲性聚合物的量为约1重量%至约3重量%。在另一方面,在清洁组合物中使用 的聚合物的量为约1. 5重量%至约2. 75重量%。在再一方面,在清洁组合物中使用的聚合 物的量为约2重量%至约2. 5重量%。
[0158] 在一个方面,在配制本发明的温和清洁组合物中使用的至少一种非离子两亲性聚 合物为线性聚合物。在一个方面,由使用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准样品校准的凝 胶渗透色谱法(GPC)测量的本发明的线性共聚物缓和剂的数均分子量(M n)为500, 000道 尔顿或更低。在另一方面,分子量为100, 〇〇〇道尔顿或更低。在再一方面,分子量范围在约 5, 000至约80, 000道尔顿之间,在又一方面在约10, 000至50, 000道尔顿之间,在还一方面 在约15, 000至40, 000道尔顿之间。
[0159] 在另一方面,在配制本发明的温和清洁组合物中使用的至少一种非离子两亲性聚 合物为交联的。本发明的交联的非离子两亲性聚合物为无规共聚物并具有如下重均分子 量:在一个方面从高于约500, 000至至少约十亿道尔顿或更高,在另一方面从约600, 000至 约四十五亿道尔顿,在再一方面从约1,〇〇〇, 〇〇〇至约3, 000, 000道尔顿,在又一个方面从约 1,500, 000 至约 2, 000, 000 道尔顿(参见 TDS-222,10 月 15 日,2007, Lubrizol Advanced Materials, Inc.,将其通过引用并入本文)。
[0160] 去污表面活性剂
[0161] 用于配制本发明的温和清洁组合物的表面活性剂来自至少一种去污表面活性剂, 所述去污表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂,以及它 们的混合物。
[0162] 阴离子表面活性剂的非限制性实例公开于McCutcheor^ s Detergents and Emulsifiers,北美版,1998 年,由 Allured Publishing Corporation 出版;以及 McCutcheon的Functional Materials,北美版(1992年);两者都通过引用将其全部内容并 入本文。阴离子表面活性剂可以为任何已知或先前在水性表面活性剂组合物领域中使用的 阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂包括但不限于硫酸烷基酯,烷基醚硫酸酯,磺 酸烷基酯,磺酸烷芳基酯,α -烯烃磺酸酯,烷基酰胺磺酸酯,烷芳基聚醚硫酸酯,烷基酰胺 基醚硫酸酯,烷基单甘油醚硫酸酯,烷基单甘油酯硫酸酯,烷基单甘油酯磺酸酯,琥珀酸烷 基酯,磺基琥珀酸烷基酯,磺基琥珀酰胺酸烷基酯,烷基醚磺基琥珀酸酯,酰胺基磺基琥珀 酸烷基酯;磺基乙酸烷基酯,磷酸烷基酯,烷基醚磷酸酯,烷基醚羧酸酯,烷基酰胺基醚羧酸 酯,N-烷基氨基酸,N-酰基氨基酸,烷基肽,N-酰基牛磺酸酯,羟乙基磺酸烷基酯,羧酸盐, 其中酰基衍生自脂肪酸;及它们的碱金属、碱土金属、铵、胺、和三乙醇胺的盐。
[0163] 在一个方面,上述盐的阳离子结构部分选自钠,钾,镁,铵,单、二和三乙醇胺的盐, 以及单、二、和三异丙基胺的盐。上述表面活性剂的烷基和酰基含有在一个方面约6至约24 个碳原子,在另一方面8至22个碳原子,在再一方面约12至18个碳原子,并且可以为饱和 的或不饱和的。表面活性剂中的芳基选自苯基或苄基。上文所述的含有醚的表面活性剂可 含有在一个方面每个表面活性剂分子1-10个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元,在另一方面每 个表面活性剂分子1-3个氧化乙烯单元。
[0164] 合适的阴离子表面活性剂的实例包括但不限于使用1、2、3、4或5摩尔氧化乙烯 乙氧基化的钠、钾、锂、镁、和铵的月桂基聚氧乙烯醚硫酸盐、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、 十四烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、C 12-C13烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、C12-C14烷基聚氧乙烯醚硫酸 盐和C 12-C15烷基聚氧乙烯醚硫酸盐;钠、钾、锂、镁、铵和三乙醇胺的月桂基硫酸盐、椰油醇 硫酸盐、十三烷基硫酸盐、肉豆蔻基硫酸盐、鲸蜡基硫酸盐、鲸蜡硬脂基硫酸盐、硬脂基硫酸 盐、油基硫酸盐、和牛油基硫酸盐;月桂基磺基琥珀酸二钠,月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸 二钠,椰油酰基羟乙基磺酸钠,C 12-C14烯烃磺酸钠,月桂基聚氧乙烯(6)醚羧酸钠,甲基椰油 酰基牛磺酸钠,椰油酰基甘氨酸钠,肉豆蔻基肌氨酸钠,十二烷基苯磺酸钠,椰油酰基肌氨 酸钠,椰油酰基谷氨酸钠,肉豆蔻酰基谷氨酸钾,三乙醇胺单月桂基磷酸盐,和脂肪酸皂,包 括含约8至约22个碳原子的饱和以及不饱和脂肪酸的钠、钾、铵、和三乙醇胺的盐。
[0165] 本文所用术语"两性表面活性剂"还旨在包括两性离子表面活性剂,这为本领域 配制人员公知的两性表面活性剂的子集。两性表面活性剂的非限制性实例公开于如上 McCutcheon 的 Detergents and Emulsifiers,北美版,以及如上McCutcheon 的 Functional Materials,北美版;两者都通过引用将其全部内容并入本文。合适的实例包括但不限于氨 基酸(例如N-烷基氨基酸和N-酰基氨基酸),甜菜碱,磺基甜菜碱,和烷基两性羧酸酯。
[0166] 适用于本发明的实践中的基于氨基酸的表面活性剂包括由下式表示的表面活性 剂:
[0167]
[0168] 其中R25表示具有10-22个碳原子的饱和或不饱和烃基,或含有具有9-22个碳 原子的饱和或不饱和烃基的酰基,Y为氢或甲基,Z选自氢、-CH 3、-CH(CH3)2、-CH2CH(CH3) 2、-CH(CH3)CH2CH3' -CH2C6H5、-CH2C6H 4OH' -CH2OH、-CH(OH)CH3' -(CH2)4NH2' -(CH2)3NHC(NH) NH2、-CH2C(0)〇-M+、-(CH2) 2C(0)0_M+。M为形成盐的阳离子。在一个方面,R25表示选自直链 或支化C ltl-C22烷基、直链或支化C 1(I-C22链烯基、由R26C(O)-表示的酰基的基团,其中R 26选 自直链或支化C9-C22烷基,直链或支化C9-C 22链烯基。在一个方面中,M+为选自钠、钾、铵、 和三乙醇胺(TEA)的阳离子。
[0169] 氨基酸表面活性剂可衍生自α -氨基酸的烷基化和酰基化,所述α -氨基酸例如 为丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、苯基丙氨酸、丝氨 酸、酪氨酸、和缬氨酸。代表性的N-酰基氨基酸表面活性剂为但不限于N-酰化谷氨酸的 单-和二羧酸酯的(例如钠、钾、铵和TEA)盐,例如椰油酰基谷氨酸钠、月桂酰基谷氨酸钠、 肉豆蔻酰基谷氨酸钠、棕榈酰基谷氨酸钠、硬脂酰基谷氨酸钠、椰油酰基谷氨酸二钠、硬脂 酰基谷氨酸二钠、椰油酰基谷氨酸钾、月桂酰基谷氨酸钾、和肉豆蔻基谷氨酸钾;N-酰化丙 氨酸的羧酸酯的(例如钠、钾、铵和TEA)盐,例如椰油酰基丙氨酸钠和月桂酰基丙氨酸TEA ; N-酰化甘氨酸的羧酸酯的(例如钠、钾、铵和TEA)盐,例如椰油酰基甘氨酸钠和椰油酰基甘 氨酸钾;N-酰化肌氨酸的羧酸酯的(例如钠、钾、铵和TEA)盐,例如月桂酰基肌氨酸钠、椰 油酰基肌氨酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、油酰基肌氨酸钠、和月桂酰基肌氨酸铵;以及上述 表面活性剂的混合物。
[0170] 在本发明中有用的甜菜碱和磺基甜菜碱选自烷基甜菜碱、烷基氨基甜菜碱、和烷 基酰氨基甜菜碱,以及由下式表示的相应的磺基甜菜碱:
[0171]
[0172] 其中R27为C「(:22烷基或链烯基,R28各自独立地为C「C 4烷基,R 29为C「C5亚烷基 或羟基取代的(^-(:5亚烷基,η为2至6的整数,A为羧酸根或磺酸根基团,M为成盐阳离子。 在一个方面,R 27为C n-C18烷基或C n-C18链烯基。在一个方面,R 28为甲基。在一个方面,R29 为亚甲基、亚乙基或羟基亚丙基。在一个方面,η为3。在另一方面,M选自钠、钾、镁、铵、以 及单-、二和三乙醇胺的阳离子。
[0173] 合适的甜菜碱的实例包括但不限于月桂基甜菜碱、椰油基甜菜碱、油基甜菜碱、椰 油基十六烷基二甲基甜菜碱、月桂基酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱(CAPB)、和 椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱。
[0174] 烷基两性羧酸酯如烷基两性乙酸酯和烷基两性丙酸酯(单-和二取代的羧酸酯) 可由下式表示:
[0175]
[0176] 其中妒7为 C 7-(:22烷基或链烯基,R 3(1 为-CH 2C (O) 0_M+、-CH2CH2C (O) 0_M+、或-CH2CH (OH) CH2SO3IT,R31为氢或-CH 2C (0) OlT,M为选自钠、钾、镁、铵、以及单-、二-和三乙 醇胺的阳离子。
[0177] 示例性的烷基两性羧酸酯包括但不限于椰油基两性乙酸钠、月桂酰基两性乙酸 钠、己酰基两性乙酸钠、椰油基两性二乙酸二钠、月桂酰基两性二乙酸二钠、癸酰基两性二 乙酸二钠、己酰基两性二乙酸二钠、椰油基两性二丙酸二钠、月桂酰基两性二丙酸二钠、癸 酰基两性二丙酸二钠、和己酰基两性二丙酸二钠。
[0178] 非离子表面活性剂的非限制性实例公开于如上McCutcheon的Detergents and Emulsifiers,北美版,1998 ;以及如上 McCutcheon 的 Functional Materials,北美版;两 者都通过引用将其全部内容并入本文。非离子表面活性剂的其他实例在Barrat等的美国 专利No. 4, 285, 841,以及Leikhim等的美国专利No. 4, 284, 532中描述,这两者都通过引用 将其全部内容并入本文。非离子表面活性剂通常具有疏水部分,如长链烷基或烷基化的芳 基,以及含有各种乙氧基化和/或丙氧基化度(例如1至约50)的乙氧基和/或丙氧基结 构部分的亲水部分。可以使用的一些非离子表面活性剂类型的实例包括但不限于乙氧基化 的烷基酚、乙氧基化和丙氧基化的脂肪醇、甲基葡萄糖的聚乙二醇醚、山梨糖醇的聚乙二醇 醚、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、脂肪酸的乙氧基化的酯、氧化乙烯与长链胺或酰胺的 缩合产物、氧化乙烯与醇的缩合产物,以及它们的混合物。
[0179] 合适的非离子表面活性剂包括例如烷基多糖,醇乙氧基化物,嵌段共聚物,蓖麻油 乙氧基化物,十六醇/油醇乙氧基化物,鲸蜡硬脂醇乙氧基化物,癸醇乙氧基化物,二壬基 酚乙氧基化物,十二烷基酚乙氧基化物,封端的乙氧基化物,醚胺衍生物,乙氧基化的链烷 醇酰胺,乙二醇酯,脂肪酸链烷醇酰胺,脂肪醇烷氧基化物,月桂醇乙氧基化物,单支化醇乙 氧基化物,壬基酚乙氧基化物,辛基酚乙氧基化物,油基胺乙氧基化物,无规共聚物的烷氧 基化物,脱水山梨糖醇酯乙氧基化物,硬脂酸乙氧基化物,硬脂胺乙氧基化物,牛油脂肪酸 乙氧基化物,牛油胺乙氧基化物,十三醇乙氧基化物,炔二醇,聚氧乙烯山梨糖醇,以及它们 的混合物。合适的非离子表面活性剂的各种具体实例包括但不限于甲基葡萄糖聚氧乙烯 (10)醚、PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯、PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡基聚氧乙 烯(8)醚、鲸蜡基聚氧乙烯(12)醚、十二烷基酚聚氧乙烯(12)醚、月桂基聚氧乙烯(15) 醚、PEG-20蓖麻油、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯、硬脂醇聚氧乙烯(20)醚、聚氧 乙烯-10鲸蜡基醚、聚氧乙烯-10硬脂基醚、聚氧乙烯-20鲸蜡基醚、聚氧乙烯-10油基醚、 聚氧乙烯-20油基醚、乙氧基化的壬基酚、乙氧基化的辛基酚、乙氧基化的十二烷基酚、或 乙氧基化的脂肪(C6-C22)醇(包括3-20个氧化乙烯结构部分)、聚氧乙烯-20异十六烷基 醚、聚氧乙烯-23甘油月桂酸酯、聚氧乙烯-20硬脂酸甘油酯、PPG-10甲基葡萄糖醚、PPG-20 甲基葡萄糖醚、聚氧乙烯-20脱水山梨糖醇单酯、聚氧乙烯-80蓖麻油、聚氧乙烯-15十三 烷基醚、聚氧乙烯-6十三烷基醚、月桂基聚氧乙烯(2)醚、月桂基聚氧乙烯(3)醚、月桂基 聚氧乙烯⑷醚、PEG-3蓖麻油、PEG 600二油酸酯、PEG 400二油酸酯、泊洛沙姆如泊洛沙 姆188、失水山梨醇聚氧乙烯(4)醚月桂酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚棕榈酸酯、失水 山梨醇聚氧乙烯(20)醚硬脂酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯(4)醚硬脂酸酯、失水山梨醇聚氧 乙烯(20)醚三硬脂酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚油酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯(5)醚 油酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚三油酸酯、失水山梨糖醇辛酸酯、失水山梨糖醇椰油 酸酯、失水山梨糖醇二异硬脂酸酯、失水山梨糖醇二油酸酯、失水山梨糖醇二硬脂酸酯、失 水山梨糖醇脂肪酸酯、失水山梨糖醇异硬脂酸酯、失水山梨糖醇月桂酸酯、失水山梨糖醇油 酸酯、失水山梨糖醇棕榈酸酯、失水山梨糖醇倍半异硬脂酸、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失 水山梨糖醇倍半硬脂酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、失水山梨糖醇三异硬脂酸酯、失水山梨 糖醇三油酸酯、失水山梨糖醇三硬脂酸酯、失水山梨糖醇十一碳烯酸酯,或它们的混合物。
[0180] 也可使用烷基苷非离子表面活性剂,并通常通过在酸介质中使单糖或可水解为 单糖的化合物与醇(如脂肪醇)反应制备。例如美国专利Nos. 5, 527, 892和5, 770, 543 描述了烷基苷和/或其制备方法。合适的实例可以名称Glucopon?220、225、425、600和 625,?1^]'0^(1^11^£ <8>,和?1^]'0^卩〇]^#市购,所有这些都可以从1^ 111^1妨11:[£1, Ambler 的 Cognis Corporation 购得。
[0181] 在另一方面,非离子表面活性剂包括但不限于烷氧基化的甲基葡糖苷,如例如 甲基葡萄糖聚氧乙烯(10)醚、甲基葡萄糖聚氧乙烯(20)醚、PPG-10甲基葡萄糖醚和 ppg-20 甲基葡萄糖醚,分别以商品名 Giucam* EKKGlucani? !^(KGlucam* Pi〇、和 Glucam、lSP20 购自 Lubrizol Advanced Materials, Inc.;疏水改性的烷氧基化的甲基 葡糖苷,如PEG120甲基葡萄糖二油酸酯,PEG-120甲基葡萄糖三油酸酯,和PEG-20甲基葡 萄糖倍半硬脂酸酯也为合适的,分别以商品名Glucamate? D0E-120
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