专利名称：洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于制造洗涤剂组合物的表面活性剂混合物。
背景及先有技术现代洗涤剂组合物通常包含不止一种类型的表面活性剂。
通常表面活性剂制成表面活性剂的混合物。这种混合物能够提供进一步的优点例如便于加工。表面活性剂混合物的通常成分是直链饱和脂肪酸盐，通常称为皂。这种皂的使用有助于构成混合物并使混合物在室温下粘性更低。然而伴随的缺点是结果通常导致混合物熔化温度升高。通常这种熔化温度升高使为洗涤剂生产过程中倾倒或抽取需要加热表面活性剂混合物成为必要。
EP 00 38 591公开了一种洗涤剂成分，其可包含1％-20％阴离子和非离子型表面活性剂及高达60％的不饱和脂肪酸的水溶性皂。因此表面活性剂最高水平理论上能高达80％。实际并未达到这种水平。
WO98/11198公开了一种包含阴离子磺酸盐表面活性剂、乙氧基化非离子型表面活性剂及C16-C18皂的表面活性剂混合物。
本发明人惊奇地发现如果使用一种不是通常使用的直链饱和皂的皂，那么粘性降低的表面活性剂混合物在室温下构成，同时与不含不饱和和/或支链皂的表面活性剂相比这种表面活性剂混合物的熔化温度惊人的低。
因此本发明第一方面提供了一种在室温下呈固态的表面活性剂混合物，其包含至少50％重量的皂和非皂表面活性剂，其中皂的碳链不是饱和的直链。
本发明第二方面提供了一种制备微粒或粒状洗涤剂组合物或组分的方法，其包括将这种表面活性剂与一种或多种微粒载体材料混合。
发明详述皂皂得自脂肪酸并可用任何适当的中和剂中和形成碱金属盐或碱土金属盐。优选钠盐。适当的脂肪酸在其碳链中含有12-20个碳原子。碳链为支链的或包含至少一个不饱和碳双键。适当的市售脂肪酸可购自Uniqema，商品名为Prisorine(商标)或Priolene(商标)。优选的混合物包含0.1％-50％重量的支链或不饱和皂，优选0.5％-30％重量，更优选1％-10％重量。
在一个实施方案中混合物进一步包含具有饱和直链的皂，优选0.1％-30％重量，更优选0.5％-20％重量，最优选1％-10％重量。
表面活性剂混合物本发明涉及在室温下呈固态(结构化的)的表面活性剂混合物。这种混合物的特征是至少存在50％表面活性剂，优选至少60％重量，更优选至少70％重量，或甚至超过80％重量。
活性洗涤剂化合物(表面活性剂)可选自皂和非皂阴离子型、阳离子型、非离子型、两性及两性离子活性洗涤剂化合物，和其混合物。许多适当的活性洗涤剂化合物是可得到的，且在资料中，例如在Schwartz、Perry和Berch所著的“Surface-Active Agents andDetergents(表面活性剂和洗涤剂)”，第I卷和第II卷中有充分描述。
混合物含有阴离子型表面活性剂且优选硫酸盐类或磺酸盐类表面活性剂。实例包括烷基苯磺酸盐，尤其具有C8-C15烷基链长的直链烷基苯磺酸盐；伯和仲烷基硫酸盐，尤其C8-C20伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；磺基二烷基丁二酸酯盐(dialkyl sulphosuccinates)；和脂肪酸酯磺酸盐。通常优选钠盐。优选阴离子表面活性剂为C8-C16，优选C12-C14的烷基苯磺酸盐。优选的混合物包含5％-70％重量的阴离子表面活性剂，更优选10％-60％重量，最优选20％-50％重量。
表面活性剂混合物也包含非离子型表面活性剂。优选伯醇或仲醇的乙氧基化物，尤其每摩尔醇用平均1-20摩尔氧化乙烯乙氧基化的C8-C20脂肪醇，且更准确的说，每摩尔醇用平均1-10摩尔氧化乙烯乙氧基化的C10-C15伯或仲脂肪醇。非乙氧基化非离子型表面活性剂包括烷基聚糖苷、甘油单醚、及多羟基酰胺(葡糖酰胺(glucamide))。优选包含5％-70％重量的非离子型表面活性剂的混合物，更优选10％-60％重量，最优选20％-50％重量。
可用的阳离子表面活性剂包括通式为R1R2R3R4N+X-的季铵盐，其中R基团为长链或短链烃链，典型的为烷基、烃基烷基或乙氧基化烷基，且X为可溶性阴离子(例如，其中R1为C8-C22烷基，优选C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，而R3和R4可相同或不同，为甲基或羟基乙基的化合物)；也包括阳离子盐类(例如，胆碱(chorine)盐)。如果存在则优选的混合物包含5％-70％重量的阴离子型表面活性剂，更优选10％-60％重量，最优选20％-50％重量。
可用的两性及两性离子表面活性剂包括烷基胺氧化物、甜菜碱和磺基甜菜碱。按照本发明，洗涤剂表面活性剂(a)最优选包含一种阴离子磺酸盐或磺酸盐表面活性剂以及任选与其混合的一种或多种助表面活性剂，助表面活性剂选自乙氧基化非离子型表面活性剂、非乙氧基化非离子型表面活性剂、乙氧基化硫酸盐阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、胺氧化物、链烷醇酰胺及其组合。
表面活性剂混合物既包含阴离子表面活性剂又包含非离子型表面活性剂，并且阴离子表面活性剂与非离子型表面活性剂重量比范围为3∶1-1∶3，优选2∶1-1∶2。
优选混合物熔点等于或低于80℃，优选等于或低于70℃，更优选等于或低于60℃。低熔点意味着混合物易于加工，因为它几乎不需要或根本不用加热。混合物可能含有其他材料作为结构化剂(structurant)，但这些通常占很小量。
混合物的用途这种混合物意图用在制造微粒洗衣洗涤剂组合物方法中。例如，这种混合物能够用于微粒的或粒状洗涤剂组合物或组分的制备方法，其包括将表面活性剂混合物与一种或多种微粒载体材料混合。
适当的方法涉及机械成粒机的使用。优选具有可动叶轮的类型，并优选有切割机。适当的这种成粒机包括高速搅拌器/成粒机例如LodigeRCB机或中速搅拌器例如LodigeRKM机。其他适当的设备包括德国Drais Werke GmbH生产的DraisRT160系列；内部有切削刀片的Littleford搅拌器和在转轴上带一些刀片的涡轮miller搅拌器。低速或高速剪切式搅拌器成粒机通常有搅拌功能和/或剪切功能，它们彼此独立操作。优选的低速或高速剪切式搅拌器成粒机有FukaeRFS-G系列；德国产的DiosnaRV系列，购自Dierks & Sohne；英国产的Pharma MatrixR，购自.T.K.Fielder Ltd。其它的在本发明过程中适合应用的搅拌器有日本产的FujiRVG-C系列，购自Fuji SangyoCo.；意大利产的RotoR，购自Zanchetta & Co.srl，和SchugiRFlexomix成粒机。还有另一种适当的搅拌器是苏格兰产的Lodige(商标)FM系列(犁铧搅拌器)间歇式搅拌器，购自Morton Machine Col Ltd。
另一种适当的机器是使用的低剪切力成粒机。
优选的低剪切力成粒机是气体流化类型之一，其包含表面活性剂混合物被喷射进入或到达微粒载体材料的流化区域。然而，也可用低剪切力球形搅拌器/成粒机。当低剪切力成粒机是气体流化类型时，有时可优选使用装有摇床的这种类型的设备。
如果低剪切力成粒机是气体流化类型，那么表面活性剂混合物能够从上面和/或下面和/或中间被喷射到包括微粒载体材料在内的流化物质中。
如果气体流化成粒机被用作低剪切力成粒机，那么最好控制表面空气速度大约在0.1-2.0ms-1，也可在相对正压或负压下进行，并且空气入口温度范围为从-10℃或5℃-最高80℃，或在一些情况下，高达200℃。典型的摇床内部操作的温度是从室温到60℃。依靠该过程，可以有利的改变温度(向上和/或向下，至少在部分过程中)。
本发明方法中使用的低剪切力成粒机可适于回收“细粉末”，即多种小微粒尺寸的粉化或部分粒状的材料，以便把它们回收到低剪切力成粒机的入口和/或任何预搅拌器/成粒机的入口。这些细粉微粒最好是经过淘选的材料，例如它们存在于离开气体流化室的空气中。
优选操作流化床成粒机使固体材料与液体成分喷射液接触从而满足要求，即流化气体的额外速度(Ue)与喷射液(qmliq或qvliq)的流出量或体积的比值，当在标准化的喷嘴到床的距离(D0)确定时设置，使通过FNm=log10[ρpUeqmliq]]]>或FNv=log10[Ueqvliq]]]>(其中ρP为微粒密度)测定的流出数量(FNm或FNv)对于该过程的至少30％的临界值至少为2。
也优选步骤(ii)中配制的液体粘合剂d3，2平均液滴直径不大于固体部分d3，2平均粒子直径的10倍，该固体d3，2粒子直径为20微米到200微米，条件是假如超过90％重量的固体原料d3，2平均粒子直径不到20微米，那么总的固体原料d3，2平均粒子直径应视为20微米。如果超过90％重量的固体原料d3，2平均粒子直径大于200微米，那么总的固体原料d3，2平均粒子直径应视为200微米。
洗涤剂组合物的生产表面活性剂混合物的使用将使微粒洗衣洗涤剂组合物的生产更有效。
实施例通过缓慢加入含水量为50％重量的NaOH溶液来中和烷基苯磺酸、非离子型7EO和不同脂肪酸混合物的混合物。加入量超出基于化学计算的中和烷基苯磺酸和脂肪酸所需量不到10％重量。据报道混合物凝固温度(熔点)是通过使用DSC的吸热谱线的峰的开始温度。峰温度四舍五入为最接近的摄氏温度。使用的冷却速率是10℃/分钟。用于制备参考构成的混合物是一种主要包括棕榈酸和硬脂酸(Pristerine(商标)4916，购自-Uniquema)的商品混合物。Uniquema提供了作为Pristerine(商标)3508的工业级的异硬脂酸。Uniquema提供了作为Pristerine(商标)6907的油酸。
表1
表2
表3
权利要求
1.一种在室温下为固体的表面活性剂混合物，所述表面活性剂混合物包含至少50％重量的皂和非皂表面活性剂，其中非皂表面活性剂包含至少40％重量的重量比为3∶1-1∶3的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，其特征为所述皂包含至少一种选自以下的皂带有支链碳链的皂和其碳链带有至少一个不饱和碳双键的皂。
2.前述权利要求中任一项要求保护的表面活性剂混合物，其中所述碳链为支链。
3.前述权利要求中任一项要求保护的表面活性剂混合物，其中所述碳链带有至少一个不饱和碳双键。
4.前述权利要求中任一项要求保护的表面活性剂混合物，所述表面活性剂混合物包含重量比为5％-70％的阴离子表面活性剂，优选重量比为10％-60％，最优选重量比为20％-50％。
5.权利要求4中要求保护的表面活性剂混合物，所述表面活性剂混合物包含磺酸盐类型的表面活性剂。
6.权利要求5中要求保护的表面活性剂混合物，所述表面活性剂混合物包含C8-C16烷基苯磺酸盐，优选C12-C14烷基苯磺酸盐。
7.前述权利要求中任一项要求保护的表面活性剂混合物，所述表面活性剂混合物包含重量比为5％-70％的非离子型表面活性剂，优选重量比为10％-60％，最优选重量比为20％-50％。
8.前述权利要求中任一项要求保护的表面活性剂混合物，所述表面活性剂混合物包含重量比为0.1％-50％的皂，优选重量比为0.5％-30％，更优选重量比为1％-10％。
9.前述权利要求中任一项要求保护的表面活性剂混合物，所述表面活性剂混合物也包含具有饱和直链碳链的皂，优选重量比为0.1％-30％，更优选重量比为0.5％-20％，最优选重量比为1％-10％。
10.一种表面活性剂混合物，所述表面活性剂混合物的熔点等于或低于80℃，优选为等于或低于70℃，更优选为等于或低于60℃。
11.一种制备微粒或粒状洗涤剂组合物或组分的方法，所述方法包括将前述权利要求中任一项要求保护的表面活性剂混合物与一种或多种微粒载体材料混合。
全文摘要
提供一种在室温下呈固体的用于制造洗涤剂组合物的表面活性剂混合物，优选一种微粒的洗涤剂组合物。尤其是一种表面活性剂混合物，包括至少50％重量的皂表面活性剂和非皂表面活性剂，其中皂的碳链是不饱和直链，优选支链的和/或不饱和的碳链，并且混合物包括至少40％重量的重量比为3∶1－1∶3的阴离子和非离子表面活性剂。
文档编号C11D17/06GK1867660SQ200480030554
公开日2006年11月22日 申请日期2004年7月29日 优先权日2003年8月18日
发明者P·R·东图拉 申请人:荷兰联合利华有限公司