专利名称：相稳定粘弹性洗涤组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有粘弹性流变学性能的增稠洗涤组合物，并且，特别是涉及这类粘弹性洗涤组合物，以及具有改进的相和流变学性能稳定性的应用的方法。
本发明是序列号121，549(名称为“粘弹性洗涤组合物和其应用的方法”，申请日为1987年11月17日，由William L.Smith转让给本发明的受让人)的部分连续申请。
许多现有技术都提及了开发增稠洗涤组合物的问题，其可包括漂白剂和可具有作为硬表面洗涤剂的应用。这类组合物的效力通常由粘性成分来大大地改进，结果增加了洗涤剂的停留时间。在操作和使用期间的喷溅达到最小程度，并且有许多文献证明消费者喜欢粘稠产品。U.S.4，337，163(Schilp)表明了用氧化胺或季胺化合物和饱和脂肪酸皂增稠的次氯酸盐。U.S.4，576，728(Stoddart)表明了包括3-或4-氯苯甲酸、4-溴苯甲酸、4-甲基苯甲酸和3-硝基苯甲酸与氧化胺相结合的增稠次氯酸盐。U.S.4，113，645(DeSimone)公开了使用季铵化合物分散香料于次氯酸盐中的方法。U.S.4，399，050(Bentham等人)公开了用某些羧化的表面活性剂、氧化胺和季铵化合物增稠的次氯酸盐。GB1466560(Jeffrey等人)表明了具有皂、表面活性剂和季铵化合物的漂白剂。因种种理由，该现有技术增稠的次氯酸盐组合物在市场上是不可行的。在许多情况下，增稠不足以在非水平表面上提供所需的停留时间。添加组分，和/或改变溶解的组分的性能通常对于该组合物产生了另外的问题，例如脱水收缩，其需要添加另外的组分，以企图排除这些问题。聚合物增稠的次氯酸盐漂白组合物会被次氯酸盐氧化。现有技术增稠的漂白产物通常在升高(高于约100°F)和/或降低(低于约35°F)的贮存温度时显示出相不稳定性。困难与胶态增稠剂同时存在，因为这些往往显示出假稠化或触变流变性，在高粘度下，其可产生固定或硬化的倾向。现有技术的其他的次氯酸盐组合物用表面活性剂增稠，并可显示出次氯酸盐稳定性的问题。当在必须获得所需的产品粘度值的等级上使用时，表面活性剂增稠体系在价值上也不是可行的。欧洲专利申请0，204，479(授于Stoddard)描述了剪切稀释组合物，并试图在这类剪切稀释组合物中避免粘弹性。
现有技术的排水装置洗净剂已用各种活性物质来配制，以企图除去能引起排水装置堵塞或节流的各种物质。这类活性物质可包括酸、碱、酶、溶剂、还原剂、氧化剂和硫代有机化合物。这类组合物可通过下述专利文献来举例说明U.S.P.4，080，305(颁发于Holdt等人)、4，395，344(颁发于Maddox)、4，587，032(颁发于Rogers)、4，540，506(颁发于Jacobson等人)、4，610，800(颁发于Durham等人)及欧洲专利申请0，178，931和0，185，528(都颁发于Swann等人)。通常，在这一技术领域中的工作人员对于这些活性组分或这些活性组分的相互结合物已直接做出了他们的努力，当使用在一般的遭到阻塞的物质上时，所述的活性组分往往会改进效力或速度，很低的温度下，即使在漂白剂的存在下，在正常的贮存期间都是相稳定的，以及提供相应的使用方法。
本发明的又一目的是提供具有粘弹性流变学性能的稳定的增稠的次氯酸盐组合物。
本发明的又一目的是提供粘弹性增稠体系，其在高和低离子强度下都是有效的。
本发明的又一目的是提供具有粘弹性流变学性能的洗涤组合物，以便简化在生产期间容器的装料和便于消费者的配制。
简单地说，本发明的第一个实施方案包括具有粘弹性流变学性能的相稳定洗涤组合物，其在水溶液中包括
(a)活性洗涤剂;
(b)具有链长至少为14个碳的烷基的烷基季铵表面活性剂;
(c)有机抗衡离子;和
(d)限定至约2.5%(以表面活性剂为基准)的游离胺，且其为伯、仲或叔胺。
在组合物中限定游离胺数量或没有游离胺(以季铵表面活性剂为基准)和抗衡离子是重要的或必要的，这是为在组合物中达到相稳定性以及也达到所需的流变学或美学性能。
季铵化合物即表面活性剂最好选自具有下述结构式的一类物质
或者说它们在使用上是较安全的。然而，对于这种方法来说，问题是不管该活性组分的效力如何，如果该组合物没有被完全输送给阻塞物，那么，活性组分的效力将被降低或被破坏。当阻塞的排水装置形成一池静水时，这种情况是特别明显的，并且被添加到这种静水中的排水装置打通剂组合物在此被稀释。上述的欧洲专利申请(Swann等人)公开了通过在聚合小球中封装活性组分来克服该输送问题。Rogers和Durham等人的专利提到该输送问题，并指出使用增稠剂，以便提高溶液的粘度和减轻稀释。同样地，增稠剂可选择地包括在Jacobson等人的制剂中。
该原始申请公开了具有季铵表面活性剂(最好如下面讨论的CETAC)的这类洗涤组合物，并且公开了用于提供提高流变学性能的单一抗衡离子或混合抗衡离子，而保持该组合物的相稳定性。
鉴于现在技术，在此仍需要具有粘弹性流变学性能的增稠洗涤组合物，使其能用作排水装置洗涤组合物。另外仍需要粘弹性的增稠洗涤组合物，即使在高粘度和低温下，其都是相稳定的，并且能够经济地进行配制。
因此，本发明的目的是提供一种粘弹性的增稠洗涤组合物和在洗涤应用中它的使用方法。
本发明的另一目的是提供具有作为排水装置洗涤剂的应用的洗涤组合物和通过其粘弹性流变学性能的优点适用于排水装置洗涤的方法中。
本发明的再一个目的是提供排水装置洗涤组合物，其对于预计的用途是非常有效的。
本发明的又一目的是提供粘弹性的增稠洗涤组合物，其在升高或
(3)其混合物。
其中R1、R2和R3为相同或不同，并且它们是甲基、乙基、丙基、异丙基或苄基，R4是C14-18烷基，和R5是C12-18烷基。
上述特定种类的季铵表面活性剂对于在所述的组合物中达到所需的粘弹性是特别优选的。
应该指出的是，本文所使用的术语“洗涤”通常指的是化学、物理或酶催化处理，结果减少或除去不需要的物质，并且，特别的是，“洗涤组合物”包括排水装置打通剂、硬表面洗净剂和漂白组分物。该洗涤剂组合物可由各种化学、物理或酶催化反应活性成分组成，其包括溶剂、酸、碱、氧化剂、还原剂、酶、洗涤剂和硫代有机化合物。
通过包括季铵化合物和有机抗衡离子的体系将粘弹性给予洗涤组合物，而所述的有机抗衡离子选自由烷基和芳基羧酸盐、烷基和芳基磺酸盐、硫酸化的烷基和芳基醇和其混合物组成的一类物质。抗衡离子可包括对于活性洗涤剂来说在化学上是稳定的取代基。优选的是，该取代基是1-4个碳的烷基或烷氧基、卤素和硝基，所有这些取代基对于大多数的活性组分包括次氯酸盐都是稳定的。
按照本发明，也正如上所述的那样，已意想不到地发现，游离胺对含有烷基三甲基铵化合物的粘弹性水溶液的相稳定性、粘度和倾注性能产生不利影响。本发明制剂的粘度范围可稍大于水，可达几千厘泊(cP)，来自消费者的观点优选的是粘度范围为约20cP至1000cP，更优选的是约50cP至500cP。
在第二个实施方案中，将本发明组合物配制成具有粘弹性流变学性能的增稠的含有次氯酸盐的组合物，并且，其在水溶液中包括
(a)次氯酸盐漂白剂;
(b)烷基季铵化合物即表面活性剂;
(c)漂白稳定的抗衡离子;和
(d)游离胺，其组成和数量如上述规定。
同样，烷基季铵化合物即表面活性剂最好选自如上述定义的一类物质。
本发明的第三个实施方案包括用于洗涤排水装置的组合物和方法，该组合物具有粘弹性流变学性能，且在水溶液中包括
(a)打通排水装置的活性组分;
(b)烷基季铵化合物即表面活性剂;
(c)漂白稳定的有机抗衡离子;和
(d)游离胺，其种类和数量如上述规定。
该组合物是通过将适合的数量注入到阻塞的排水装置中来使用的。粘弹性增稠剂的作用是保持活性组分结合在一起，并使溶液完全没有稀释地通过静水。该粘弹性增稠剂也增加了通过多孔的或部分的阻塞物的渗滤时间，并提供了较长的反应时间，以便增强了阻塞物的除去。
同样，烷基季铵化合物即表面活性剂最好选自如上述定义的一类物质。
本发明的优点是洗涤组合物被增稠，并具有粘弹性流变学性能。
本发明的另一优点是在各种洗涤活性组分包括次氯酸盐的存在下，所说的粘弹性增稠剂是化学稳定和相稳定的，并且在高温和低温下都保持这种稳定性。
本发明又一个优点是在比较低的费用下，粘弹性增稠剂产生了稳定的粘性溶液。
本发明的又一个优点是由粘弹性流变学性能而产生的改进的效力使得更安全的排水装置洗涤制剂具有更少量的或低毒性的活性物质。
本发明再一个优点是在高和低离子强度下所说的粘弹性流变学性能和稳定性是有效的。
本发明的组合物再一个优点是用较低含量的表面活性剂而达到了增稠的目的，并改进了化学和物理的稳定性。
对于本技术领域熟练的技术人员来说，当阅读了下述的优选的实施方案的详细说明和参见附图后，本发明的这些和其他目的及优点无疑将变得更明显。
图1是在本发明的洗涤组合物中由变化而得到的流变学性能(松弛时间)的图解表示图。
图2是在本发明的洗涤组合物中由变化而得到的流变学性能(粘度)的图解表示图。
在第一个实施方案中，本发明是一种增稠的粘弹性洗涤剂，其在水溶液中包括
(a)活性洗涤剂;
(b)具有链长至少为14个碳的烷基的烷基季铵表面活性剂;
(c)有机抗衡离子;和
(d)限定至约2.5%(以表面活性剂为基准)的游离胺，且其为伯、仲或叔胺。
活性洗涤剂
一些洗涤剂是已知的并且适合于粘弹性增稠剂。这类洗涤剂通过化学或酶催化反应或物理相互作用(下文统称为反应)与它们的预定的靶物质相互配合。因此，有用的活性化合物包括酸、碱、氧化剂、还原剂、溶剂、酶、硫代有机化合物、表面活性剂(洗涤剂)和其混合物。有用的酸的实例包括羧酸如柠檬酸或乙酸、弱无机酸如硼酸或硫酸氢钠和强无机酸如硫酸的稀溶剂。碱的实例包括碱金属氢氧化物、碳酸盐和硅酸盐，并且特别是它们的钠和钾盐，氧化剂例如漂白剂是特别优选的洗涤活性组分，其可选自各种卤素或过氧化漂白剂，适合的过氧化漂白剂包括过氧化氢和过乙酸。酶的实例包括蛋白酶、淀粉酶和纤维素酶。有用的溶剂包括饱和烃、酮、羧酸酯、萜烯、乙二醇醚，等等。硫代有机化合物如可包括硫代甘醇酸钠，其有助于分解毛发和其他蛋白质。正如在现有技术中对它们的洗涤性质是已知的那样，可包括各种非离子、阴离子、阳离子或两性表面活性剂，其实例包括氨基乙磺酸酯、肌氨酸酯和磷酸酯。优选的洗涤活性组分是氧化剂，特别是次氯酸盐，和碱如碱金属氢氧化物，最优选的是次氯酸盐和碱金属氢氧化物的混合物。以洗涤有效量而被加入的洗涤活性组分的范围可为约0.05至50%(重量)，其数量取决于该活性组分。
季铵化合物
粘弹性增稠剂是通过具有季氮的化合物如季铵化合物(quats)与有机抗衡离子相结合而形成的。该季铵化合物选自具有下述结构式的一类物质
其中R1、R2和R3为相同或不同，它们是甲基、乙基、丙基、异丙基或苄基，和R4为C12-18烷基;
其中R5为C12-18烷基，和
(ⅲ)其混合物。
特别是，如果离子强度存在，那么，C14-18烷基三甲基氯化铵和特别是十六烷基三甲基铵氯化物(CETAC)是最优选的。应指出，当提到本发明的季铵化合物或任一其他化合物的碳链长度时，考虑的是商品的多分散形式。因此，给出的最好为C14-18的链长范围将起主要作用，但不只是规定链长。如果离子强度是高的，那么，吡啶鎓和苄基二甲基首基化铵不是优选的。同样，优选的是，如果R1是苄基，R2和R3不是苄基。市场上可买到的季铵化合物通常与阴离子有关。这类阴离子完全与本发明的抗衡离子相一致，并且通常不损于本发明的实施。最典型的是，阴离子是氯和溴或甲基硫酸根。然而，当洗涤活性组分包括次氯酸盐时，溴阴离子不是优选的。
季铵化合物是以其与有机抗衡离子相结合是增稠有效的量为准而加入的。通常使用约0.1至10%(重量)季铵化合物，并且优选使用约0.3至3.0%季铵化合物。
有机抗衡离子
有机抗衡离子选自C2-10烷基羧酸盐、芳基羧酸盐、C2-10烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、硫酸化的C2-10烷基醇、硫酸化的芳基醇和其混合物。芳基化合物由苯和萘衍生而来，并可以是取代的或非取代的。烷基可以是支链或支链的，且优选的是具有2至8个碳原子的那些烷基。抗衡离子可以以酸的形式加入，并且就地转化成阴离子形式，或可以以阴离子形式加入。对于烷基或芳基的适合的取代基是C1-4烷基或烷氧基、卤素、硝基和其混合物。取代基如羟基或胺类物质适用于某些非次氯酸盐洗涤活性物质，如溶剂、表面活性剂和酶。如果取代基是存在的，那么，其可在环上的任一位置。如果使用苯，对(4)位和间(3)位是优选的。抗衡离子是以足以使之增稠的量加入，并产生粘弹性流变学性能，其加入的量优选在约0.01至10%(重量)之间。季铵化合物与抗衡离子的优选摩尔比是在约12∶1和1∶6之间，较优选的摩尔比是6∶1至1∶3，如果没有限制在一个特定的理论上，人们认为，抗衡离子促进了季铵化合物的伸长的胶囊的形成，这些胶囊可形成引起有效增稠的网状物。意想不到地发现，当抗衡离子的量达到最小限度或是非表面活性物质时，则仅出现和本文所定义的粘弹性的增稠过程。试验数据表明，通常，本发明的抗衡离子应是可溶于水的。表面活性抗衡离子通常不起作用，除非它们具有的临界胶囊浓度(CMC)大于约0.1摩尔(如在室温(约70°F)下在水中测定)。具有CMC小于该值的抗衡离子通常因太难溶解以致没有实用性。例如，具有链长小于10个碳的直链脂肪酸(皂)的钠和钾盐是适合的，然而，较长链长的皂通常不起作用，因为它们的CMC的值小于约0.1摩尔(参见Milton J.Rosen，Surfactants and Interfacial Phenomena，John Wiley和Sons)。
表Ⅰ-抗衡离子的作用
表Ⅰ-抗衡离子的作用(续)
表Ⅰ-抗衡离子的作用(续)
表Ⅰ-抗衡离子的作用(续)
表Ⅰ-抗衡离子的作用(续)
表Ⅰ-抗衡离子的作用(续)
表Ⅰ-抗衡离子的作用(续)
表Ⅰ-抗衡离子的作用(续)
CETAC=十六烷基三甲基铵氯化物 4-CBA=4-氯苯甲酸
AA=乙酸 2-CBA=2-氯苯甲酸
BA=丁酸 2,4-DBA=2,4-二氯苯甲酸
OA=辛酸 4-NBA=4-硝基苯甲酸
SOS=辛基磺酸钠 SA=水杨酸
BZA=苯甲酸 NA=萘甲酸
4-TA=4-甲基苯甲酸 PA=苯二甲酸
BSA=苯磺酸
TSA=甲苯磺酸
SCS=异丙基苯磺酸钠
SXS=二甲苯磺酸钠
4-CBS=4-氯苯磺酸盐
MNS=甲基萘磺酸盐
C=混浊的
所有的配方都含有0.113wt.%硅酸钠(SiO2/Na2O＝3.22);5.5-5.8%次氯酸钠，4.3-4.7wt.%氯化钠和1.4-1.9wt.%氢氧化钠。
在72-81°F下，用Brookfield回转式粘度计型号LVTD，使用＃2测量杆来测定粘度。
表Ⅰ表明许多不同的抗衡离子对粘度和相稳定性的影响。在每个实例中的季铵化合物是CETAC，并且也存在约5.5-5.8wt.%次氯酸钠、4-5wt.%氯化钠和约1.4-1.9wt.%氢氧化钠。
表Ⅰ中的实例15-25和44-47表明粘度取决于抗衡离子与季胺化合物的比值。当季铵化合物是CETAC时，且抗衡离子是4-氯苯甲酸时，在季胺化合物与抗衡离子的重量比为约4∶3的情况下得到最大粘度。当使用CETAC和二甲苯磺酸钠时，其重量比为约5∶1。
本发明的制剂可使用两种或多种抗衡离子的混合物，最好是羧酸盐和磺酸盐的混合物。当本发明使用含磺酸盐的抗衡离子时，其包括硫酸化的醇抗衡离子。上述的混合物的实例示于表Ⅱ中。优选的羧酸盐的实例是苯甲酸盐、4-氯苯甲酸盐、萘甲酸盐、4-甲苯甲酸盐和辛酸盐。优选的磺酸盐包括二甲苯磺酸盐、4-氯苯磺酸盐和甲苯磺酸盐。最优选的是由4-甲苯甲酸盐、4-氯苯甲酸和辛酸盐组成的一类物质中的至少一种与二甲苯磺酸钠的混合物。羧酸盐与磺酸盐的优选比值是在约6∶1至1∶6之间，较优选是在约3∶1至1∶3之间。抗衡离子的混合物也可协同地起增加粘度的作用，特别是在抗衡离子与季铵化合物的低比值的情况下。当单独使用时，即使抗衡离子中的一种引起差的相稳定性或低粘度，在某些情况下，也会出现这种协同作用。例如，表Ⅰ中的试样11和46(分别为苯甲酸和二甲苯磺酸钠)在30°F下产生了低粘度(分别为2cP和224cP)，并且是相不稳定的。然而，当它们相混合使用时，正如表Ⅱ中的试样3-5所示的那样。甚至在0°F下，所说的制剂都是相稳定的，并且试样5表明比单独使用的相同组分具有高得多的粘度。
表Ⅱ-混合的抗衡离子的作用
表Ⅱ-混合的抗衡离子的作用(续)
表Ⅱ-混合的抗衡离子的作用(续)
表Ⅱ-混合的抗衡离子的作用(续)
表Ⅱ-混合的抗衡离子的作用(续)
表Ⅱ-混合的抗衡离子的作用(续)
表Ⅱ-混合的抗衡离子的作用(续)
表Ⅱ-混合的抗衡离子的作用(续)
表Ⅱ-混合的抗衡离子的作用(续)
CETAC=十六烷基三甲基铵氯化物 NaOS=辛基磺酸钠
BA=苯甲酸 4-CBA=4-氯苯甲酸
p-TA=p-甲基苯甲酸 SXS=二甲苯磺酸钠
NA=萘甲酸 BSA=苯磺酸
OA=辛酸 TSA=甲苯磺酸
PA=苯二甲酸 4-CBSA=4-氯苯磺酸
2-CBA=2-氯苯甲酸
2,4-D=2,4-二氯苯甲酸
4-NBA=4-硝基苯甲酸
MNS=甲基萘磺酸盐
C=混浊的
F=凝结的
所有的配方都含有0.113wt.%硅酸钠(SiO2/Na2O＝3.22);5.6-5.8wt.%次氯酸钠，4-5wt.%氯化钠和1.7-1.8wt.%氢氧化钠。
在72-81°F下，用Brookfield回转式粘度计型号LVTD，使用＃2测定杆来测定粘度。
游离胺
意想不到地发现，在由烷基季胺化合物、烷基或芳基羧酸盐和/或磺酸盐组成的粘弹性增稠剂中的游离胺的含量可影响相和流变学的稳定性。
在本发明的洗涤组合物中的游离胺可以作为添加剂或作为季铵表面活性剂带入的杂质，或者如果需要的话，可以作为单独组分被引入到本发明的组合物中。如上所述，游离胺是伯、仲或叔胺，且最好可具有下述结构式
其中R1和R2为相同或不同，并且它们是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基或苄基，和R3是C12-18烷基。
限定数量或没有胺是测量相稳定性和流变学性质中的关键。在某种程度上，最佳数量取决于烷基季铵化合物和抗衡离子的性质和数量。通常，减少游离胺的数量可改进相稳定性，并提高粘度和弹性。然而，如下所述，对于某些消费产品而言，弹性需降至最小值。这可通过增加游离胺的数量部分地达到此目的。
基于上述考虑所产生的最佳游离胺范围为季铵表面活性剂的约0.1至2.5%(重量)，优选为季铵表面活性剂的约0.2至2.0%(重量)，最优选的是，含有羧酸盐和磺酸盐抗衡离子的混合物的情况下，所说的游离胺范围为季铵表面活性剂的约0.8至1.8%(重量)，而仅含有磺酸盐抗衡离子的情况下，该游离胺范围为季铵表面活性剂的约0.2至1.0%(重量)。
如上所述，通过使用磺酸盐和羧酸盐抗衡离子的混合物可以达到控制游离胺数量的某些同样的效果。控制游离胺在季铵表面活性剂的约0.2至1.0%(重量)范围内的特殊优点是，当仅使用磺酸盐抗衡离子时，可制备同样有效的组合物。由于减少了潜在的载污体的总数量，于是便改进了次氯酸产品的贮存稳定性。使用单一的抗衡离子也可简化生产工艺并降低其成本。
也应指出，一般的商品季铵化合物具有大于1%游离胺。如上所述，本发明的企图是最好将游离胺的数量降至上述范围以下。
本发明的优选的游离胺范围在下面的表Ⅲ中得到更进一步的说明。
表Ⅲ
本发明组合物中游离胺的数量
以季铵表面活性剂%
表示的游离胺(%)
最小值 最大值
A.为达到相稳定性的本发明宽限定
范围 0.1 2.5
B.为在该组合物中达到良好的流变
学和美学性能的优选范围 0.2 2.0
C.当使用磺酸盐和羧酸盐抗衡离子
的混合物时,为保持相稳定性和
达到最佳流变学和美学性能的较
优选的范围 0.8 1.8
D.当仅使用磺酸盐抗衡离子时,为
保持相稳定性和达到最佳流变学
和美学性能的较优选范围 0.2 1.0
如上所述，为保持所述的相稳定性和流变学和美学性能，本发明组合物中的游离胺的最大限定量是最重要的。游离胺的最小量具有另一重要意义。
本发明另外的优点表示于下述表中。
增稠剂的粘弹性有利于将异常的流动性能提供给洗涤组合物。弹性引起在注入的末端物流分开并急速返回该容器中，而不是形成浆状物流。此外，弹性流体显得比它们的粘度所显示的更粘。可以使用能够进行振动或控制应力蠕变的测定的仪器，以便确定粘度。可直接测定某些参数(参见Hoffmann和Rehage，Surfactant Science Series，1987，Vol.22，299-239和EP204，472)，或将其用模型计算。增加松弛时间表明提高了弹性，但弹性可通过增加对流动的阻力来调节。因为静态剪切模量是对流动的阻力的量度，所以，使用松弛时间(Tau)与静态剪切模量(GO)的比值来测定相对弹性。Tau和GO可以使用Maxwell模型由振动数据来计算。Tau也可对于最大的损失模量取频率的倒数来计算。然后用复数粘度除以Tau便得到GO。为了得到完全有利的粘弹性的增稠剂，Tau/GO(相对弹性)应大于约0.03sec/Pa。
某些消费者不喜欢出现弹性流动性能，因此，对某些产品来说，应将该弹性降至最小。已经实验测定，用Tau/GO小于约0.5sec/Pa的溶液，通常得到消费者令人满意的接受，虽然可配制高得多的相对弹性。可通过改变抗衡离子和季铵化合物的种类和浓度和通过调节抗衡离子和季铵化合物的相对浓度来改变相对弹性。
对于游离胺的限定正如上述表Ⅲ中所概述的那样，下面列出的表Ⅳ表示了与表Ⅰ和表Ⅱ相似的组合物的稳定性数据，同时更进一步说明了相稳定性。
表Ⅳ-稳定性数据
表Ⅳ-稳定性数据(续)
aCETAC＝十六烷基三甲基铵氯化物
b游离胺＝以CETAC wt.%表示的伯、仲和/或叔胺。
cSXS＝二甲苯磺酸钠。
d4-CBA＝对氯苯甲酸的钠盐。
如上所示，表Ⅳ中所表示的物质是对表Ⅰ和Ⅱ的制剂的补充，因为它涉及的是同种组合物。表Ⅳ提供了本发明的不同组合物在各种温度下的相稳定性制剂。当然，在表Ⅳ中，相稳定性是本发明令人满意的结果的主要指标。
从表Ⅳ也可以看出，关于相稳定性和如下所述的所需的流变学性能的类似结果也可用表Ⅰ和表Ⅱ中的制剂来达到。虽然那些制剂的数据不包括游离胺数据，但是，认为可由表Ⅳ的数据外推以支持表Ⅰ和Ⅱ中的组合物的具有相应的游离胺限定量的类似结果，在没有特定包括游离胺数据的下述其他表中也是如此。
表Ⅴ提供了如表Ⅳ所列的本发明的类似组合物的流变学数据。
表Ⅴ-流变学数据
表Ⅴ-流变学数据(续)
aCETAC＝十六烷基三甲基铵氯化物。
b游离胺＝伯、仲和/或叔胺(以CETAC的重量%计)。
cSXS＝二甲苯磺酸钠
d4-CBA＝对氯苯甲酸的钠盐
e粘度(厘泊)
fTau＝松弛时间(秒)
gGO＝剪切模量(帕斯卡)
hTau/GO＝松弛时间比剪切模量＝弹性参数
i输送率＝产物通过静水的百分数
jPa＝帕斯卡
如上所示，表Ⅳ和Ⅴ中所列的数据也可推广用于本文其他表中所列举的组合物，因此就游离胺含量的限定而论，本发明组合物的所需相稳定性和流变学性能进一步说明于图Ⅰ和Ⅱ中。
表Ⅵ显示了组合物对流变学和相应的排水装置的洗涤性能的作用，该排水装置的洗涤性能由两个参数测定(1)输送率;和(2)流量。输送率用下述方法测定，即在73°F下将20mL组合物注入到80mL静水中，然后测定被输送的未稀释产物的量。流量是这样测定的，即将100mL组合物注入并通过直径3.2cm的第230号US目筛子，并记录通过筛子的时间。0%的输送率表示仅有稀释的产物(即使有，也很少)到达了阻塞物;100%的输送率表示所有的产物(基本上未稀释的)到达了阻塞物。流变学性能是用一种Bolin VOR流变仪于77°F下在振荡模中测定的。粘度是外推到0赫兹的同相分量。松弛时间Tau和静态剪切模量GO是用麦克斯韦模型计算的。如前所述，Tau/GO的比值假定是相对弹性的测定。
表Ⅵ-组合物对流变学和排水装置打通剂的性能的作用
表Ⅵ-组合物对流变学和排水装置打通剂的性能的作用(续)
表Ⅵ-组合物对流变学和排水装置打通剂的性能的作用(续)
表Ⅵ-组合物对流变学和排水装置打通剂的性能的作用(续)
表Ⅵ-组合物对流变学和排水装置打通剂的性能的作用(续)
CETAC＝十六烷基三甲基铵氯化物
SXS＝二甲苯磺酸钠
CBA＝4-氯苯甲酸
NA＝1-萘甲酸
BA＝苯甲酸
TA＝4-甲基苯甲酸
所有的配方都含有5.8%(重量)次氯酸钠NaOCl，4.55%(重量)氯化钠，0.25%(重量)碳酸钠，1.5%(重量)氢氧化钠和0.113%(重量)硅酸钠(SiO/Na2O＝3.22)。
本发明粘弹性组合物显示了显著地不同于现有技术的组合物，其中所述的弹性，而不是简单的粘度，是本发明成功的关键参数。当配制成排水装置的洗涤剂时，粘弹性增稠剂提供了意想不到的优点，因为弹性组分与溶液结合在一起，其在完全没有稀释的情况下通过静水，并将高百分数的活性组分输送给阻塞物。弹性溶液比相同粘度的纯粘性溶液产生更高的活性组分的输送率，即使溶液的粘度低也是如此。因此，只具有粘度将不产生好的性能，但是只具有弹性和是弹性的并具有一定粘度的溶液将产生极好的性能。因此，这种纯粘性溶液不会达到其最高的输送率，除非粘度非常高(高于约1000cP)。这样就存在其他问题，包括在低温下难以分散、渗入到阻塞物中较差、消费者不愿接受和达到这种高粘度而所需的高成本。该弹性也增加了通过多孔或部分阻塞物的渗透时间，并意想不到地提高了打通排水装置的组合物的效果。
表Ⅶ进行了5种制剂的性能与流变学性能的比较一种未增稠的对照物，一种肌氨酸盐非粘弹性增稠制剂，一种表面活性剂和皂的弱粘弹性制剂，和两种本发明的粘弹性制剂。输送率和流量参数如表Ⅳ中测定。
表Ⅶ-性能与流变学
表Ⅶ-性能与流变学(续)
b产物通过静水到阻塞物的百分数。在73°F下将20mL产物注入到80mL静水中。
c在73°F下产物通过3.2cm直径230US目筛子的流量。
d未测定。
表Ⅶ-性能与流变学(续)
表Ⅶ-性能与流变学(续)
1月桂酰肌氨酸钠
2Dow Chemical Co.的商标产物，含有丙烯酸和乙烯的共聚物所有配方含有4.5-6.0%(重量)次氯酸钠，1.2-1.8%(重量)氢氧化钠和0.1-1.1%(重量)硅酸钠(Sio2/Na2O＝3.22)
MDMAO＝十四烷基二甲基胺氧化物
CETAC＝十六烷基三甲基铵氯化物
4-CBA＝4-氯苯甲酸
SXS＝二甲苯磺酸钠
SLS＝十二烷基硫酸钠
SLES＝月桂基醚(3)硫酸钠
从表Ⅶ可以看出配方1和2(不具有粘弹性)具有非常低的输送值和高的流量，即使配方2适度地增稠也是如此。上表的配方显示出，在Tau/GO值约0.03或更大的情况下，达到的输送率优选大于约50%，更优选大于约70%，最优选大于约90%。因此，优选相对弹性大于约0.03秒/Pa，更优选大于约0.05秒/Pa的值，最优选的相对弹性大于约0.07秒/Pa。优选的流量为小于约150mL/分，更优选小于约100mL/分。从表Ⅵ和表Ⅶ也可以看出，组合物的相对弹性(而不是粘度)是排水装置打通剂的性能的关键。例如，比较表Ⅶ中的配方3和4显示出，尽管配方4的粘度仅是配方3粘度的约一半，并且配方4具有稍高的相对弹性，但配方4的工作性能比配方3好得多。表Ⅵ中的配方15和17也显示出，只要存在足够的相对弹性，低粘度配方可显示出好的打通排水装置的性能。
应注意本文所述的粘度是剪切粘度，即通过对垂直于应力向量的流动的阻力来测定的粘度。然而，最准确地定义本发明流变学的参数是拉伸粘度，即对沿应力向量的流动的单轴向阻力。因为直接测定本文所述溶液中的拉伸粘度的方法还没有得到，所以用相对弹性参数(Tau/GO)作为近似值。应注意，如果测定拉伸粘度的方法成为可能，那么，可用这种方法进一步定义本发明的范围。
当组合物密度比水大，并能使其渗入静水时，就能获得本发明排水装置的洗涤组合物的粘弹性流变学的最大利益。当用于具有多孔或部分阻塞物的排水装置时，虽然低密度组合物仍能从粘弹性流变学得到利益，但是当组合物的密度大于水时，则可以得到全部利益。在许多情况下，不需增稠物质就可达到该密度，例如，在含有次氯酸钠的制剂中，足够的氯化钠与次氯酸盐一起存在以得到大于水的密度。当需要增大密度时，优选加入盐如氯化钠，其加入量为0至约20%。
洗涤活性组分是适合于打通排水装置的酸、碱、溶剂、氧化物、还原剂、酶、表面活性剂或硫代有机化合物，或其混合物。这类物质包括前面所述的第一实施方案中的那些物质，这些物质或是通过与阻塞物进行化学反应而将其分裂，或是通过例如吸附、吸收、溶解、或加热(即熔化油脂)与阻塞物发生物理相互作用而使阻塞物更溶于水或更分散，或是通过酶催化反应而分裂阻塞物或使阻塞物更溶于水或更分散。特别适合的物质是碱金属氢氧化物和次氯酸盐。上述物质的混合物也是适合的。排水装置打通剂也可含有各种本领域公知的添加剂，其包括缓蚀剂、染料和香料。
排水装置的洗涤制剂的优选实例包括
(a)具有至少一种C12烷基的烷基季铵化合物;
(b)磺酸盐抗衡离子;
(c)碱金属氢氧化物;
(d)碱金属硅酸盐;
(e)碱金属碳酸盐;
(f)碱金属次氯酸盐;和
(g)约0.2至约1.0%游离胺(季铵表面活性剂的重量%)。
排水装置的洗涤制剂的另一个优选实例包括
(a)具有至少一种C12烷基的烷基季铵化合物;
(b)混合的磺酸盐和羧酸盐抗衡离子;
(c)碱金属氢氧化物;
(d)碱金属硅酸盐;
(e)碱金属碳酸盐;
(f)碱金属次氯酸盐;和
(g)约0.8至约1.8%游离胺(季铵表面活性剂的重量%)。
上述两种实例中的组分(a)和(b)包括粘弹性增稠剂，并且是前面所述的第一实施方案中的物质。碱金属氢氧化物优选氢氧化钾或氢氧化钠，并且存在量在约0.5和20%之间。优选的碱金属硅酸盐是具有式M2O(SiO)n的硅酸盐，其中M是碱金属，n在1和4之间，优选的M是钠，且n是2.3。碱金属硅酸盐的存在量为约0至5%。优选的碱金属碳酸盐是碳酸钠，其量在约0和5%之间。次氯酸盐的存在量为约1至10.0%，优选约4至8.0%。
在第一种硬表面洗涤实施方案中，提供了一种粘弹性次氯酸盐洗涤组合物，其在水溶液中包括
(a)次氯酸盐漂白物质;
(b)季铵化合物;
(c)磺酸盐抗衡离子;和
(d)0.2-1.0%游离胺(季铵表面活性剂的重量%)。
在另一个硬表面洗涤实施方案中，提供了一种粘弹性次氯酸盐洗涤组合物，其在水溶液中包括
(a)次氯酸盐漂白物质;
(b)季铵化合物;
(c)混合的磺酸盐和羧酸盐抗衡离子;和
(d)0.8-1.8游离胺(季铵表面活性剂的重量%)。
该溶液是清彻透明的，并可具有比本技术领域的粘弹性溶液更高的粘度。因为增稠是更有效的，则需要较少的表面活性剂来达到这个粘度，并且组合物的化学和物理稳定性更好。较少的表面活性剂也得到了成本-效果更好的组合物。作为一种硬表面洗涤剂，粘弹性流变学性能防止组分物在水平方向分散，这样有助于保护附近的漂白敏感表面。粘弹性也提供了有利的增稠体系，如增加了在非水平表面上的停留时间。通常，与次氯酸盐(或离子强度的其它来源)一起使用的优选的季铵化合物是具有12至18个碳烷基的烷基三甲基季铵化合物，最优选的季铵化合物是CETAC。优选的活性洗涤剂是次氯酸盐，并且当存在时，优选的R1、R2和R3是较低级的烷基，甲基是更优选的。在次氯酸盐存在下，当存在不大于约1.0%(重量)季铵表面活性剂时(虽然可使用高达约10%(重量)的季铵化合物)，组合物是最稳定的。取代的苯甲酸优选作为抗衡离子，其中4-氯苯甲酸是更优选的。在漂白剂存在下，应避免抗衡离子上有羟基、氨基和羰基取代基。表Ⅷ显示了次氯酸盐和具有抗衡离子混合物的各种制剂的粘度稳定性。
表Ⅷ-在120°F下的稳定性
表Ⅷ-在120°F下的稳定性(续)
表Ⅷ-在120°F下的稳定性(续)
表Ⅷ-在120°F下的稳定性(续)
4-CBA=4-氯苯甲酸
4-CBSA=4-氯苯磺酸
SXS=二甲苯磺酸钠
2-CBA=2-氯苯甲酸
BSA=苯磺酸
NA=萘甲酸
SA=水杨酸
4-NBA=4-硝基苯甲酸
BA=苯甲酸
所有配方含有5.2-5.8%(重量)次氯酸钠，1.6-1.8%(重量)氢氧化钠，约4-5%(重量)氯化钠，0.25%(重量)碳酸钠和0.113%(重量)硅酸钠(SiO2/Na2O＝3.22)。
于72-76°F，用Brookfield旋转粘度计型号LVTD，使用＃2测量杆在30rpm下来测定粘度。
漂白剂的来源可选自各种产生次氯酸盐的物质，例如，选自次卤酸盐、卤代胺、卤代亚胺、卤代酰亚胺和卤代酰胺的碱金属和碱土金属盐的卤素漂白剂，所有这些物质被认为就地产生了次卤漂白物质。虽然次溴酸盐也是合适的，但是次氯酸盐和在水溶液中产生次氯酸盐的化合物是优选的。有代表性的产生次氯酸盐的化合物包括钠、钾、锂和钙的次氯酸盐、氯化磷酸三钠十二水合物、钾和钠的二氯异氰尿酸盐和三氯氰尿酸。适用的有机漂白剂的来源包括杂环N-溴代和N-氯代酰亚胺，例如三氯代氰尿酸和三溴代氰尿酸、二溴代和二氯代氰尿酸和它们的钾和钠盐，N-溴化和N-氯化琥珀酰亚胺，丙二酰亚胺，邻苯二甲酰亚胺和萘二甲酰亚胺。适合的漂白剂还有乙内酰胺，例如二溴和二氯二甲基乙内酰胺、氯溴二甲基乙内酰胺、N-氯硫酰胺(卤代酰胺)和氯代胺(卤代胺)。本发明特别优选的是具有化学式为NaOCl的次氯酸钠，其量为约0.1%(重量)至约15%(重量)，更优选为0.2%至10%，最优选为约2.0%至6.0%。
有利的是，粘弹性增稠剂不被离子强度减弱，并且对增稠也不需要离子强度。令人意外的是，本发明的粘弹性组合物是相稳定的，并在含有大于约0.5%(重量)可离子化盐(例如氯化钠和次氯酸钠)，相应的离子强度为约0.09克离子/千克溶液的溶液中保持其流变学性能。令人意外的是，组合物的流变学性能在可离子化盐的量为约5和20%，相应的离子强度为约1-4克离子/千克下保持稳定。希望的是，粘弹性流变学性能甚至在离子强度为至少约6克离子/千克下也会保持稳定。
表Ⅸ显示了盐对本发明的含次氯酸盐的组合物的粘度和相稳定性的作用。
表Ⅸ
重量%
配方 1 2 3 4
CETAC 0.50 0.50 0.50 0.50
4-氯苯甲酸 0.13 0.13 0.13 0.13
二甲苯磺酸钠 0.32 0.32 0.32 0.32
次氯酸钠 5.80 5.80 5.80 5.80
氢氧化钠 1.75 1.75 1.75 1.75
硅酸钠 0.11 0.11 0.11 0.11
(SiO2/Na2O=3.22)
碳酸钠 0.25 0.25 0.25 0.25
氯化钠 4.55 5.80 7.05 9.55
离子强度,克离子/千克 2.42 2.71 3.00 3.61
粘度b,cP
3rpm 600 680 820 1120
30rpm 385 386 384 388
表Ⅸ(续)
重量%
相数 1 2 3 4
10°F 1C 1C 1 1
30°F 1 1 1 1
100°F 1 1 1 1
125°F 2 1 1 1
a.包括由次氯酸钠制得的盐。
b.在72°F下，用Brookfield旋转粘度计型号LVTD，使用＃2测量杆来测定粘度。
C＝混浊的。
任选组分
可加入缓冲剂和PH调节剂来调节或保持PH。缓冲剂的实例包括碱金属磷酸盐、多磷酸盐、焦磷酸盐、三磷酸盐、四磷酸盐、硅酸盐、偏硅酸盐、多硅酸盐、碳酸盐、氢氧化物和其混合物。某些盐，例如碱土金属磷酸盐、碳酸盐、氢氧化物等也可作为缓冲剂。像硅铝酸盐(沸石)、硼酸盐、铝酸盐和抗漂白有机物如葡糖酸盐、琥珀酸盐、马来酸盐和其碱金属盐这类物质也适合用作缓冲剂。这些缓冲剂的作用是保持本发明的PH范围，使其可与洗涤活性组分相一致，这取决于具体情况。PH的控制是有必要的，以保持洗涤活性组分的稳定性，并保持抗衡离子以阴离子形式存在。在第一种情况下，洗涤活性组分如次氯酸盐被保持在大于约PH10，优选大于或约PH12。另一方面，抗衡离子通常不需要PH大于约8，可以低至PH5-6，基于强酸的抗衡离子可以允许甚至更低的PH值。包括与漂白剂一起本来存在的和任一加入的缓冲剂的总量可由约0.0%变至25%。
本发明的组合物可配制成包括这样的组分，如香料、着色剂、增白剂、溶剂、螯合剂和助洗剂，这些组分提高了组合物的性能、稳定性或美学上的要求。约0.01%至约0.5%的香料如市场上可买到的那些香料(来自International Flavors and Fragrance，Inc.)可包含在第一、第二或第三实施方案中的任一组合物中。可包括少量染料和色料。群青色(UMB)和酞菁铜是广泛用作色料的实例，它们可加入到本发明的组合物中。可选择性地加入的适合助洗剂包括碳酸盐、磷酸盐和焦磷酸盐，例举的这些助洗剂的作用是本技术领域已知的，即降低水溶液中游离钙或镁离子的浓度。某些前面提到的缓冲剂物质例如碳酸盐、磷酸盐、膦酸盐、聚丙烯酸盐和焦磷酸盐也可起到助洗剂作用。
虽然对目前这些优选实施方案进行了描述，当然，上述公开内容并不理解为限制本发明。在本技术领域熟练的技术人员阅读上述公开内容后，无疑，对其将存在各种改进和改变。因此，企图是，将附加的权利要求书理解为包括所有这些改进和改变都将落入本发明的真实精神和范围内，同时也可作为本发明的典型实例。
权利要求
1、一种具有粘弹性流变学性能的增稠洗涤组合物，其在水溶液中包括
(a)活性洗涤化合物，以洗涤有效量存在；
(b)粘弹性增稠体系，其主要由下述物质组成
(ⅰ)季铵化合物；
(ⅱ)选自烷基和芳基羧酸盐、烷基和芳基磺酸盐、硫酸化烷基和芳基醇和其混合物的有机抗衡离子；和
(c)游离胺，其是伯，仲或叔胺，且其中该游离胺在组合物中的存在量为约0.1-2.5%(重量)(基于季铵化合物)。
2、权利要求1的增稠洗涤组合物，其中游离胺为洗涤组合物中季铵化合物的约0.2-2.0%(重量)。
3、权利要求1的增稠洗涤组合物含有至少一种含羧酸盐和至少一种含磺酸盐或硫酸盐的抗衡离子，其中游离胺为洗涤组合物中季铵化合物的约0.8-1.8%(重量)。
4、权利要求1的增稠洗涤组合物，其中有机抗衡离子选自烷基和芳基磺酸盐、硫酸化的烷基和芳基醇和其混合物，其中游离胺为洗涤组合物中季铵化合物的约0.2-1.0%(重量)。
5、权利要求1的增稠洗涤组合物，其中季铵化合物选自具有下述结构式的化合物
(c)其混合物;
其中R1、R2和R3是相同的或不同的，并且它们是甲基、乙基、丙基、异丙基或苄基，R4是C12-18烷基，R5是C12-18烷基。
6、权利要求1的组合物，其中活性洗涤化合物选自酸、碱、氧化剂、还原剂、溶剂、酶、洗涤剂、硫代有机化合物和其混合物。
7、权利要求1的组合物，其中季铵化合物是具有14-18个碳烷基的烷基三甲基季铵化合物，且有机抗衡离子是芳基羧酸盐或芳基磺酸盐，或其混合物。
8、权利要求1的组合物，其中组合物具有大于约0.03秒/Pa的相对弹性。
9、权利要求8的组合物，其中组分(a)存在量为约0.05%至50%;组分(b)存在量为约0.2至20.0%。
10、一种增稠粘弹性的打通排水装置的组合物，其在水溶液中包括
(a)打通排水装置的活性组分;
(b)粘弹性增稠体系，其由下述物质组成
(ⅰ)季铵化合物;
(ⅱ)选自烷基和芳基羧酸盐、烷基和芳基磺酸盐、硫酸化烷基和芳基醇和其混合物;和
(c)游离胺，其是伯，仲或叔胺，其中游离胺在组合物中的存在量为季铵化合物的约0.1-2.5%(重量)。
11、权利要求10的增稠粘弹性的打通排水装置的组合物，其中游离胺是洗涤组合物中季铵化合物的约0.2-2.0%(重量)。
12、权利要求10的增稠粘弹性的打通排水装置的组合物，其含有混合的羧酸盐和磺酸盐抗衡离子，且其中游离胺是洗涤组合物中季铵化合物的约0.8-1.8%(重量)。
13、权利要求10的增稠粘弹性的打通排水装置的组合物，其仅含有磺酸盐抗衡离子，且其中游离胺是洗涤组合物中季铵化合物的约0.2-1.0%(重量)。
14、权利要求10的增稠粘弹性的打通排水装置的组合物，其中季铵化合物选自具有下述结构的化合物
(c)其混合物;
其中R1、R2和R3是相同的或不同的，并且它们是甲基、乙基、丙基、异丙基或苄基，R4是C12-18烷基，和R5是C12-18烷基。
15、权利要求10的组合物，其中该组合物具有大于约50%的输送率，该输送率是通过将第一数量的组合物注入到第二数量的静水中，然后测定被输送的未稀释的产物的量来测定的。
16、一种增稠粘弹性的打通排水装置的组合物，其在水溶液中包括
(a)碱金属氢氧化物;
(b)碱金属次氯酸盐;
(c)具有下述结构式的季铵化合物
其中R1、R2和R3是相同的或不同的，并且它们是甲基、乙基、丙基、异丙基或苄基，R4是C12-18烷基;和
(d)有机抗衡离子，其选自烷基和芳基羧酸盐、烷基和芳基磺酸盐、硫酸化的烷基和芳基醇和其混合物;并且条件是组合物中存在的游离胺的量不多于季铵化合物的约2.5%(重量)。
17、权利要求16的增稠粘弹性的打通排水装置的组合物，其包括约0至约5%(重量)的碱金属硅酸盐，和约0至约5%(重量)的碱金属碳酸盐。
18、权利要求16的增稠粘弹性的打通排水装置的组合物，其中组合物具有大于约0.03秒/Pa的相对弹性，大于水的密度和至少约20cP的粘度。
19、权利要求16的组合物，其中组分(a)的存在量为约0.5至20%(重量);组分(b)的存在量为约2至30%(重量);且游离胺的存在量小于组合物中季铵化合物的约2.0%(重量)。
20、一种增稠粘弹性的次氯酸盐组合物，其在水溶液中包括
(a)产生次氯酸盐的物质，存在量为足以产生漂白有效量的次氯酸盐;和
(b)包括季铵化合物的增稠有效量的粘弹性增稠体系，季铵化合物选自
(ⅲ)其混合物;
其中R1、R2和R3是相同的或不同的，并且它们是甲基、乙基、丙基、异丙基或苄基，R4是C12-18烷基，和R5是C14-18烷基;并且有机抗衡离子选自磺酸盐或硫酸盐、C2-10烷基羧酸盐、芳基羧酸盐、C2-10烷基醇和其混合物;其中组合物中存在的游离胺的量不多于季铵化合物的约2.5%(重量)。
21、权利要求20的组合物，其中该组合物具有大于约0.03秒/Pa的相对弹性，和至少约20cP的粘度。
22、权利要求20的组合物，其中组分(a)的存在量为约0.1至15%(重量);组分(b)的存在量为约0.11至20%(重量);化合物(c)的存在量为约0.01至10%(重量)，且季铵化合物与有机抗衡离子的摩尔比在约12∶1和1∶6之间。
23、一种用于洗涤由排水装置管线中的有机物质引起的阻塞物的方法，该方法包括
(a)将打通排水装置的组合物引入到具有有机阻塞物的排水装置管线中，该打通排水装置的组合物包括打通排水装置的活性组分和含有季铵化合物、有机抗衡离子和游离胺的粘弹性增稠表面活性剂组合物，该游离胺的存在量不多于季铵化合物的约2.5%，其中打通排水装置的组合物具有大于约0.03秒/Pa的相对弹性;
(b)使组合物保持与有机阻塞物接触并同时进行反应;和
(c)冲洗掉组合物和阻塞物。
24、权利要求23的方法，其中打通排水装置的活性组分选自酸、碱、氧化剂、还原剂、溶剂、酶、洗涤剂、硫代有机化合物及其混合物。
25、权利要求23的方法，其中打通排水装置的组合物具有大于约50%的输送率，该输送率是通过将第一数量的组合物注入到第二数量的静水中，然后测定被输送的未稀释的产物的量来测定的。
26、权利要求23的方法，其中季铵化合物选自具有下述结构的化合物
(c)其混合物;
其中R1、R2和R3是相同的或不同的，并且它们是甲基、乙基、丙基、异丙基或苄基，R4是C12-18烷基，和R5是C12-18烷基;有机抗衡离子选自烷基和芳基羧酸盐、烷基和芳基磺酸盐、硫酸化烷基和芳基醇和其混合物。
27、权利要求24的方法，其中所述的组合物包括
(a)0.5至20%(重量)碱金属氢氧化物;
(b)1至10%(重量)碱金属次氯酸盐;
(c)0至5%(重量)碱金属硅酸盐;
(d)0至5%(重量)碱金属碳酸盐;
(e)0.1至10%(重量)季铵化合物;
(f)0.01至10%(重量)抗衡离子;和
(g)高达2.0%(重量)游离胺(基于季铵化合物)。
28、权利要求23的方法，其中组合物具有小于约1000cP的粘度。
29、权利要求23的方法，其中抗衡离子是至少两种分别选自烷基和芳基羧酸盐及烷基和芳基磺酸盐的混合物;游离胺的存在量不大于季铵化合物的约1.8%。
30、权利要求23的方法，其中抗衡离子是磺酸盐;游离胺的存在量不大于季铵化合物的约1.0%。
全文摘要
一种增稠的含水洗涤组合物是粘弹性的，并用作打通排水装置的组合物或用作在非水平表面上具有有效的洗涤停留时间的硬表面洗涤剂。在一种实施方案中，该组合物包括洗涤活性组分、季铵化合物和有机抗衡离子。在另一种实施方案中，该组合物的粘弹性性能有利地被用作排水装置打通剂，其以最小程度的稀释很快地渗入静水中，以便将活性组分输送给阻塞物。在这些实施方案和相应的使用方法中，游离胺是根据在该组合物中季铵化合物的量而受到限定的，以便保持相稳定性和达到进一步提高组合物的流变学和美学性能。
文档编号C11D1/62GK1084555SQ9211158
公开日1994年3月30日 申请日期1992年9月19日 优先权日1987年11月17日
发明者J·E·雷德, W·L·史密夫 申请人:克罗洛斯公司