一种用于合成纤维的还原清洗剂、其制备方法及应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于合成纤维的还原清洗剂、其制备方法及应用。
【背景技术】
[0002] 涤纶及其混纺织物用分散染料染色后，为了提升染色坚牢度，通常需要进行还原 清洗。目前较为常见的还原清洗剂是烧碱和保险粉，其原理是利用保险粉的还原性将分散 染料发色体系破坏，从而达到去除浮色，提升色牢度的目的。
[0003] 起初，用碱性保险粉对涤纶进行还原清洗具备较大优势，但在环保形势日益严峻、 安全生产管理日趋严格以及印染企业利润日益下降的背景下，保险粉的弊端也迅速显现。
[0004] 保险粉在使用时主要存在以下缺点：
[0005] (1)保险粉会自燃，尤其在吸湿后会自动升温而燃烧，存放保险粉的仓库屡屡发生 火灾。
[0006] (2)保险粉在使用时，容易放出二氧化硫气体，致使车间环境污染，损害工人健康， 与此同时恶劣的工作环境提升了企业的用工成本。
[0007] (3)保险粉在高温下不稳定，最适宜的清洗温度不能超过80°C，否则会迅速分解而 失效。
[0008] (5)保险粉的储存稳定性很差，低温条件下暴露在空气中就会分解，致使有效成分 不断下降。
[0009] (6)依据国家标准GB6844-86《危险货物分类与品名编号》的规定，保险粉属于一级 遇湿易燃物品，因此其具有较高的运输风险和运输成本。
[0010] 如何解决上述问题，使涤纶还原清洗工艺变得环保、高效，是广大染整工作者亟待 研究和解决的问题。
【发明内容】
[0011] 本发明所要解决的技术问题是提供一种环保高效的用于合成纤维的还原清洗剂、 其制备方法及应用。
[0012] 为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案：
[0013] 本发明的一个目的是提供一种用于合成纤维的还原清洗剂，按重量份计，其原料 配方如下：
[0014]
[0015] 其中，所述的R1为选自氢或-R4-R5，R4为选自碳原子数为1~6之间的直链或支链的 烷基，R5为选自羟基、巯基、苯酚基、酰胺基、氨基、羧基、
的任一种； , Η
[0016] R2、R3独立地为选自碳原子数为0~5之间的直链或支链的烷基。
[0017]优选地，按重量份计，其原料配方如下：
[0018]
[0019]
[0020] 优选地，所述的R1为选自-R4-R5，R4为选自碳原子数为1~4之间的直链烷基，R 5为选 自氨基、羧基、
^中的任一种。更为优选地，R4为正丁基，R 5为氨基，即
为赖氨酸。
[0021] 优选地，所述的R2、R3独立地为选自碳原子数为0~2之间的烷基。更为优选地，
[0022]
[0023]优选地，所述的醋酸金属盐为选自醋酸镁、醋酸锌、醋酸钙、醋酸锡中的任一种。 [0024] 优选地，所述的聚乙二醇的分子量为400~4000。
[0025]本发明的另一个目的是提供一种所述的用于合成纤维的还原清洗剂的制备方法， 将所述的
?20~40°C 下反应30~60min，然后加入所述的硼氢化钠，继续反应30~60min，然后加入所述的对苯二 甲酸二甲酯和/或所述的间苯二甲酸二甲酯、所述的间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠、所述的 聚乙二醇、所述的对甲基苯磺酸和所述的醋酸金属盐，升温至150~185 °C保持180~ 250min，继续升温至220~230°C保持60~90min，然后在真空度为-0.08~-0.1MP，温度为 230~280 °C保温120~180min，聚合成嵌段共聚物，降温至100~120 °C后放料，即得所述还 原清洗剂。
[0026] 具体地，所述的嵌段共聚物的数均分子量为10000~18000。
[0027] 本发明的第三个目的是提供一种所述的还原清洗剂在合成纤维染色后的还原清 洗步骤中的应用。
[0028]本发明的有益效果在于：
[0029] 本申请人经过多年研究和不断实践，已在该领域取得了突破性进展，成功研制出 了涤纶新型绿色的还原清洗剂一速涤宝，其与传统的保险粉相比具有以下优点：
[0030] (1)清洗效果可以与保险粉媲美，甚至在某些分散染料上，其对浮色的清洗效果会 超过保险粉。
[0031] (2)使用时效力持久、清洗充分，不会因高温而迅速失效。
[0032] (3)遇水或吸湿后稳定，不会分解释放出可燃气体和腐蚀性气体，不存在致癌芳香 胺和环境激素。
[0033] (4)能够经受较为恶劣的贮存环境和运输环境，具有较低的运输成本和风险，是真 正的环保、高效型印染助剂。
【具体实施方式】
[0034]下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述。
[0035] 实施例1:
[0036] 在30 °C左右，将赖氨酸：293.38g、乙二醛：58.04g、乙二醇：700g加入反应釜反应 30min以后，加入硼氢化钠 :37.83g，继续反应30min。然后加入对苯二甲酸二甲酯：194g、间 苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠 :45g、分子量为1000的聚乙二醇:400g、对甲基苯磺酸：lg、醋酸 镁:2g，升温至150 °C保持250分钟，继续升温至220 °C保持90分钟，然后在真空度为-0.08MP， 温度为280°C保温120min，聚合成数均分子量为18000的嵌段共聚物，降温至120°C后放料， 即得所述产品。
[0037] 实施例2:
[0038] 在30 °C左右，将赖氨酸：350g、乙二醛：45g、乙二醇：750g加入反应釜反应50min以 后，加入硼氢化钠:45g，继续反应50min。然后加入对苯二甲酸二甲酯：220g、间苯二甲酸二 甲酯-5-磺酸钠:55g、分子量为400的聚乙二醇:350g、对甲基苯磺酸：lg、醋酸锌:2g，升温至 185°C保持180分钟，继续升温至220°C保持90分钟，然后在真空度为-0.1MP，温度为230°C保 温120min，聚合成数均分子量为15000的嵌段共聚物，降温至100°C后放料，即得所述产品。 [0039] 实施例3:
[0040] 在30°C左右，将赖氨酸：250g、乙二醛:60g、乙二醇：650g加入反应釜反应1小时以 后，加入硼氢化钠:30g，继续反应1小时。然后加入间苯二甲酸二甲酯：180g、间苯二甲酸二 甲酯_5_磺酸钠:50g、分子量为4000的聚乙二醇:450g、对甲基苯磺酸：lg、醋酸f丐:2g，升温 至170°C保持100分钟，继续升温至225°C保持80分钟，然后在真空度为-0.09MP，温度为250 °C保温120min，聚合成数均分子量为17000的嵌段共聚物，降温至100°C后放料，即得所述产 品。
[0041 ] 实施例4:
[0042] 在30 °C左右，将精氨酸：293.38g、乙二醛：58.04g、乙二醇：700g加入反应釜反应 30min以后，加入硼氢化钠:37.83g，继续反应30min。然后加入对苯二甲酸二甲酯：194g、间 苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠:60g、分子量为800的聚乙二醇：400g、对甲基苯磺酸：lg、醋酸 镁:2g，升温至150 °C保持250分钟，继续升温至220 °C保持90分钟，然后在真空度为-0.08MP， 温度为280°C保温120min，聚合成数均分子量为18000嵌段共聚物，降温至120°C后放料，即 得所述产品。
[0043] 实施例5:
[0044] 在30 °C左右，将组氨酸：293.38g、乙二醛：58.04g、乙二醇：700g加入反应釜反应 30min以后，加入硼氢化钠:37.83g，继续反应30min。然后加入对苯二甲酸二甲酯：194g、间 苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠:40g、分子量为800的聚乙二醇：400g、对甲基苯磺酸：lg、醋酸 镁:2g，升温至150 °C保持250分钟，继续升温至220 °C保持90分钟，然后在真空度为-0.08MP， 温度为280°C保温120min，聚合成数均分子量为18000的嵌段共聚物，降温至120°C后放料， 即得所述产品。
[0045] 实施例6:
[0046] 在30°C左右，将甘氨酸：293.38g、乙二醛：58.04g、乙二醇：700g加入反应釜反应 30min以后，加入硼氢化钠:37.83g，继续反应30min。然后加入对苯二甲酸二甲酯：194g、间 苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠：35g、分子量为800的聚乙二醇：400g、对甲基苯磺酸：lg、醋酸 镁:2g，升温至150 °C保持250分钟，继续升温至220 °C保持90分钟，然后在真空度为-0.08MP， 温度为280°C保温120min，聚合成数均分子量为18000嵌段共聚物，降温至120°C后放料，即 得所述产品。
[0047] 实施例7:
[0048] 在30 °C左右，将赖氨酸：293.38g、丁二醛：58.04g、丙二醇：700g加入反应釜反应 30min以后，加入硼氢化钠:37.83g，继续反应30min。然后加入对苯二甲酸二甲酯：194g、间 苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠:65g、分子量为800的聚乙二醇：400g、对甲基苯磺酸：lg、醋酸 镁:2g，升温至150 °C保持250分钟，继续升温至220 °C保持90分钟，然后在真空度为-0.08MP， 温度为280°C保温120min，聚合成数均分子量为18000的嵌段共聚物，降温至120°C后放料， 即得所述产品。
[0049] 对比例1:
[0050] 在30°C左右，将赖氨酸：150g、乙二醛：70g、乙二醇：900g加入反应釜反应1小时以 后，加入硼氢化钠:50g，继续反应1小时。然后加入对苯二甲酸二甲酯：100g、间苯二甲酸二 甲酯-5-磺酸钠:70g、分子量为1000的聚乙二醇：200g、对甲基苯磺酸：lg、醋酸钙:2g，升温 至170°C保持100分钟，继续升温至225°C保持80分钟，然后在真空度为-0.09MP，温度为250 °C保温120min，聚合成数均分子量为17000的嵌段共聚物，降温至100°C后放料，即得所述产 品。
[0051 ] 对比例2:
[0052] 在30°C左右，将丙氨酸：293.38g、乙二醛：58.04g、乙二醇：700g加入反应釜反应 30min以后，加入硼氢化钠 :37.83g，继续反应30min。然后加入对苯二甲酸二甲酯：194g、间 苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠：30g、分子量为4000的聚乙二醇:400g、对甲基苯磺酸：lg、醋酸 镁:2g，升温至150 °C保持250分钟，继续升温至220 °C保持90分钟，然后在真空度为-0.08MP， 温度为280°C保温120min，聚合成数均分子量为18000的嵌段共聚物，降温至120°C后放料， 即得所述产品。
[0053]采用分散黑对涤纶进行染色，染色方法采用常规方法，分别采用上述实施例和对 比例的还原清洗剂，以及常规的烧碱加市购保险粉作为还原清洗剂对染色后的涤纶纤维进 行还原清洗，各还原清洗剂的用量为2g/L，其中，烧碱和保险粉分别添加2g/L，还原清洗方 法采用常规方法进行。各还原清洗剂对织物色光的影响、摩擦牢度、沾色牢度、水洗牢度参 见表1。
[0054] 表 1
[0055]
[0056] 上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人 士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明 精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种用于合成纤维的还原清洗剂，其特征在于:按重量份计，其原料配方如下：其中，所述的R1为选自氢或一R4为选自碳原子数为1~6之间的直链或支链的烷 基，R5为选自羟基、巯基、苯酚基、酰胺基、氨基、羧基、 ，中的任一种； 、? R2、R3独立地为选自碳原子数为0~5之间的直链或支链的烷基。2. 根据权利要求1所述的用于合成纤维的还原清洗剂，其特征在于：按重量份计，其原 料配方如下：3. 根据仪利妥求1或2所还的用于合成针维的处原猜洗刑，具特祉在t:所还的IT为选目 一玲1|# R4为选自碳原子数为1~4之间的直链烷基，R5为选自氨基、羧基、 ，- _丨勺任一种。V f4. 根据权利要求1或2所述的用于合成纤维的还原清洗剂，其特征在于:所述的R2、R3独 立地为选自碳原子数为〇~2之间的烷基。5. 根据权利要求1或2所述的用于合成纤维的还原清洗剂，其特征在于:所述的醋酸金 属盐为选自醋酸镁、醋酸锌、醋酸钙、醋酸锡中的任一种。6. 根据权利要求1或2所述的用于合成纤维的还原清洗剂，其特征在于:所述的聚乙二 醇的分子量为400~4000。7. -种如权利要求1至6中任一项所述的用于合成纤维的还原清洗剂的制备方法，其特 征在于：将所述的在 20~40°C下反应30~60min，然后加入所述的硼氢化钠，继续反应30~60min，然后加入所述 的对苯二甲酸二甲酯和/或所述的间苯二甲酸二甲酯、所述的间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸 钠、所述的聚乙二醇、所述的对甲基苯磺酸和所述的醋酸金属盐，升温至150~185°C保持 180~250min，继续升温至220~230°C保持60~90min，然后在真空度为-0.08~-0.1MP，温 度为230~280°C保温120~180min，聚合成嵌段共聚物，降温至100~120°C后放料，即得所 述还原清洗剂。8. 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述的嵌段共聚物的数均分子量为 10000~18000。9. 一种如权利要求1至6中任一项所述的还原清洗剂在合成纤维染色后的还原清洗步 骤中的应用。
【专利摘要】本发明涉及一种用于合成纤维的还原清洗剂、其制备方法及应用，按重量份计，其原料配方如下：250～350份；30～80份；600～800份；硼氢化钠20～40份；对苯二甲酸二甲酯和/或间苯二甲酸二甲酯150～250份；聚乙二醇300～500份；间苯二甲酸二甲酯?5?磺酸钠35～65份；对甲基苯磺酸0.5～1.5份；醋酸金属盐1～3份。本发明的还原清洗剂的清洗效果好，使用时效力持久、清洗充分，不会因高温而迅速失效，遇水或吸湿后稳定，不会分解释放出可燃气体和腐蚀性气体，不存在致癌芳香胺和环境激素，能够经受较为恶劣的贮存环境和运输环境，具有较低的运输成本和风险，是真正的环保、高效型印染助剂。
【IPC分类】D06P5/06, D06P5/08, D06P5/10, D06P5/04
【公开号】CN105714585
【申请号】CN201610224533
【发明人】陈金辉, 吴玉春, 方玉琦, 邱海龙
【申请人】张家港市德宝化工有限公司