本发明属于高分子
技术领域：
，涉及一种人造革及其制备方法，具体而言涉及一种抗菌防皱PVC人造革及其制备方法。
背景技术：
：人造革是一种外观、手感似皮革并可代替其使用的塑料制品。我国人造革合成革工业是建国后新兴的工业，于五十年代末起步发展，是塑料工业中发展较早的行业之一。经过近几十年的建设，人造革合成革行业已具有相当的经济规模；随着国内外高科技的发展与先进工艺设备的应用，行业管理、技术水平、产品档次都有了根本性的质的飞跃，人造革合成革已发展成为日常消费制品工业中重要的行业之一，与整个加工工业同步迈入世界大国行列，是世界上的生产大国、消费大国，进出口贸易大国之一。1948年出现的聚氯乙烯人造革(PVC人造革)是在织物上涂覆PVC树脂、增塑剂、稳定剂等助剂制成的糊，或者再覆合一层PVC膜，然后经一定的工艺过程加工制成的。随着人造革技术的发展，凭借其具有接近天然皮革的各种性能材质等特点，已经在生活中的大部分领域用于取代天然皮革。普通的人造革由基层和面层构成，基层为普通的织物，面层为PVC塑料层，这样的人造革做的鞋子，功能单一，因为不通风的关系，容易滋生细菌的生长。技术实现要素：本发明提供一种抗菌防皱PVC人造革，力学性能、加工性能优良，具有成本低、挥发性有机物含量低的特点，耐酸碱、广泛用于鞋、家具、各种室内外装饰，飞机、汽车、轮船装饰。具体的，本发明提供一种抗菌防皱PVC人造革，所述人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经160～180℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉100-150份，柠檬酸三乙酯40-60份，二月桂酸二正辛基锡2-5份，纳米氧化锌2-5份，硬脂酸钡2-5份，三聚磷酸钠1-3份，壬二酸二辛酯10-15份，白油0.5-2份，二甲基硅油0.5-5份，二亚苄基山梨醇0.5-2份，颜料0.5-3份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物0.1-3份，壳聚糖0.5-3份，钛白粉0.5-2份；所述基布层由面料制成，所述面料经过抗菌防皱整理剂预处理。在本发明一个具体的实施方式中，所述抗菌防皱PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经170℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉130份，柠檬酸三乙酯50份，二月桂酸二正辛基锡3份，纳米氧化锌4份，硬脂酸钡3份，三聚磷酸钠2份，壬二酸二辛酯12份，白油1.5份，二甲基硅油3份，二亚苄基山梨醇1份，颜料2份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物1.5份，壳聚糖2份，钛白粉1份；所述基布层由面料制成，所述面料经过抗菌防皱整理剂预处理。在本发明一个具体的实施方式中，所述抗菌防皱PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经160℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉100份，柠檬酸三乙酯40份，二月桂酸二正辛基锡2份，纳米氧化锌2份，硬脂酸钡2份，三聚磷酸钠1份，壬二酸二辛酯10份，白油0.5份，二甲基硅油0.5份，二亚苄基山梨醇0.5份，颜料0.5份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物0.1份，壳聚糖0.5份，钛白粉0.5份；所述基布层由面料制成，所述面料经过抗菌防皱整理剂预处理。在本发明一个具体的实施方式中，所述抗菌防皱PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经180℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉150份，柠檬酸三乙酯60份，二月桂酸二正辛基锡5份，纳米氧化锌5份，硬脂酸钡5份，三聚磷酸钠3份，壬二酸二辛酯15份，白油2份，二甲基硅油5份，二亚苄基山梨醇2份，颜料3份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物3份，壳聚糖3份，钛白粉2份；所述基布层由面料制成，所述面料经过抗菌防皱整理剂预处理。在本发明一个具体的实施方式中，所述的抗菌防皱整理剂由聚羟丙基二甲基氯化铵3-5份、竹醋液3-5份、茶多酚3-5份、椰油酰胺丙基甜菜碱3-5份、海藻酸钠5-10份、二羟甲基二羟基乙烯脲0.5-3份、异丙醇5-10份、水性聚氨酯3-5份以及去离子水50-80份混合而成。在本发明一个具体的实施方式中，基布层采用超纤布或机织布；PVC树脂粉为S-5型电石法聚氯乙烯；所述面料经过抗菌防皱整理剂预处理。在本发明一个具体的实施方式中，所述聚氯乙烯面层浆料由以下方法制备得到：1）取配方量的PVC树脂粉，在80～85℃、100～150r/min的加温搅拌条件下与配方量的月桂酸二正辛基锡、纳米氧化锌、硬脂酸钡混合5～10min；2）依次加入配方量的柠檬酸三乙酯、壬二酸二辛酯、白油、二甲基硅油、二亚苄基山梨醇、三聚磷酸钠，在50～60℃、300～500r/min的加温搅拌条件下混合30～40min；3）依次加入颜料、苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物、壳聚糖、钛白粉，在30～40℃、1000～1500r/min的加温搅拌条件下混合30～60min，即得。在本发明一个具体的实施方式中，上述聚氯乙烯面层浆料的制备过程中步骤1）的加热搅拌条件为80-85℃，120-130r/min；步骤2）的加热搅拌条件为50～60℃、400-450r/min；步骤3）的加热搅拌条件为30-40℃、1400-1500r/min。在本发明一个具体的实施方式中，所述发泡层位于聚氯乙烯面层和基布层之间，所述发泡层由聚氯乙烯发泡浆料经180～190℃烘干形成，所述聚氯乙烯发泡浆料由以下重量份的组分制成：聚氯乙烯树脂粉100份，柠檬酸三乙酯50～70份，匀泡剂0.5～2份，发泡剂1～3份，聚六亚甲基双胍1-3份，己二酸丙二醇聚酯10～20份。在本发明一个具体的实施方式中，所述聚氯乙烯发泡浆料由以下方法制备得到：将配方量聚氯乙烯树脂粉、柠檬酸三乙酯、匀泡剂、发泡剂、聚六亚甲基双胍、己二酸丙二醇聚酯加入到高速分散机内进行搅拌，搅拌过程中从浆料底部向浆料内通入空气，搅拌时间为20～50分钟，搅拌速度为1000～1500r/min。优选地，搅拌时间为30-50分钟，搅拌速度为1400-1500r/min。在本发明一个具体的实施方式中，所述聚氯乙烯面层上涂有抗菌防皱层，所述抗菌防皱层由水性聚氨酯20-30份、二甲基硅油1-2份、纳米氧化锌3-5份、羟丙基甲基纤维素3-5份、三乙醇胺0.5-2份、硼酸钠0.5-2份制成。本发明的另一方面涉及所述的抗菌防皱PVC人造革的制备方法，包括如下步骤：（1）选定离型纸和面料，面料经过抗菌防皱整理剂预处理，并配制聚氯乙烯面层浆料；（2）将配制好的聚氯乙烯面层浆料均匀涂覆在选定的离型纸上，经160-180℃烘干后形成聚氯乙烯面层；（3）配制聚氯乙烯发泡浆料，将配制好的聚氯乙烯发泡浆料均匀涂覆在聚氯乙烯面层上，经160-180℃烘干后形成聚氯乙烯发泡层；（4）聚氯乙烯发泡层上贴合面料，然后经170-190℃烘干；（5）去除离型纸，在面层上用三版印刷机辊涂一层抗菌防皱层，烘干，即得抗菌防皱PVC人造革。具体而言，所述的抗菌防皱PVC人造革的制备方法，包括如下步骤：（1）选定离型纸和面料，面料经过抗菌防皱整理剂预处理，配制聚氯乙烯面层浆料：（a）取配方量的PVC树脂粉，在80～85℃、100～150r/min的加温搅拌条件下与配方量的月桂酸二正辛基锡、纳米氧化锌、硬脂酸钡混合5～10min；（b）依次加入配方量的柠檬酸三乙酯、壬二酸二辛酯、白油、二甲基硅油、二亚苄基山梨醇、三聚磷酸钠，在50～60℃、300～500r/min的加温搅拌条件下混合30～40min；（c）依次加入颜料、苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物、壳聚糖、钛白粉，在30～40℃、1000～1500r/min的加温搅拌条件下混合30～60min；（2）将配制好的聚氯乙烯面层浆料均匀涂覆在选定的离型纸上，经160-180℃烘干后形成聚氯乙烯面层；（3）配制聚氯乙烯发泡浆料：将配方量聚氯乙烯树脂粉、柠檬酸三乙酯、匀泡剂、发泡剂、聚六亚甲基双胍、己二酸丙二醇聚酯加入到高速分散机内进行搅拌，搅拌过程中从浆料底部向浆料内通入空气，搅拌时间为20～50分钟，搅拌速度为1000～1500r/min；将配制好的聚氯乙烯发泡浆料均匀涂覆在聚氯乙烯面层上，经160-180℃烘干后形成聚氯乙烯发泡层；（4）聚氯乙烯发泡层上贴合面料，然后经170-190℃烘干；（5）去除离型纸，在面层上用三版印刷机辊涂一层抗菌防皱层，烘干，即得抗菌防皱PVC人造革；所述抗菌防皱层由水性聚氨酯20-30份、二甲基硅油1-2份、纳米氧化锌3-5份、羟丙基甲基纤维素3-5份、三乙醇胺0.5-2份、硼酸钠0.5-2份制成。本发明中重量份可以转换成任意的重量单位。下面结合具体的实施例进一步阐述本发明的人造革。具体实施方式实施例1：一种抗菌防皱PVC人造革的制备所述抗菌防皱PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经170℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉130份，柠檬酸三乙酯50份，二月桂酸二正辛基锡3份，纳米氧化锌4份，硬脂酸钡3份，三聚磷酸钠2份，壬二酸二辛酯12份，白油1.5份，二甲基硅油3份，二亚苄基山梨醇1份，颜料2份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物1.5份，壳聚糖2份，钛白粉1份；所述基布层由面料制成，所述面料经过抗菌防皱整理剂预处理；所述的抗菌防皱整理剂由聚羟丙基二甲基氯化铵4份、竹醋液4份、茶多酚4份、椰油酰胺丙基甜菜碱4份、海藻酸钠8份、二羟甲基二羟基乙烯脲2份、异丙醇8份、水性聚氨酯4份以及去离子水65份混合而成；制备包括如下步骤：（1）选定离型纸和面料，面料经过抗菌防皱整理剂预处理，配制聚氯乙烯面层浆料：（a）取配方量的PVC树脂粉，在83℃、130r/min的加温搅拌条件下与配方量的月桂酸二正辛基锡、纳米氧化锌、硬脂酸钡混合8min；（b）依次加入配方量的柠檬酸三乙酯、壬二酸二辛酯、白油、二甲基硅油、二亚苄基山梨醇、三聚磷酸钠，在55℃、400r/min的加温搅拌条件下混合35min；（c）依次加入颜料、苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物、壳聚糖、钛白粉，在35℃、1300r/min的加温搅拌条件下混合50min；（2）将配制好的聚氯乙烯面层浆料均匀涂覆在选定的离型纸上，经170℃烘干后形成聚氯乙烯面层；（3）配制聚氯乙烯发泡浆料：将聚氯乙烯树脂粉100份、柠檬酸三乙酯60份、匀泡剂1份、发泡剂2份、聚六亚甲基双胍2份、己二酸丙二醇聚酯15份加入到高速分散机内进行搅拌，搅拌过程中从浆料底部向浆料内通入空气，搅拌时间为30分钟，搅拌速度为1300r/min；将配制好的聚氯乙烯发泡浆料均匀涂覆在聚氯乙烯面层上，经170℃烘干后形成聚氯乙烯发泡层；（4）聚氯乙烯发泡层上贴合面料，然后经180℃烘干；（5）去除离型纸，去除离型纸，在面层上用三版印刷机辊涂一层抗菌防皱层，烘干，即得抗菌防皱PVC人造革；所述抗菌防皱层由水性聚氨酯25份、二甲基硅油1.5份、纳米氧化锌4份、羟丙基甲基纤维素4份、三乙醇胺1份、硼酸钠1份制成。实施例2一种抗菌防皱PVC人造革的制备所述抗菌防皱PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经160℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉100份，柠檬酸三乙酯40份，二月桂酸二正辛基锡2份，纳米氧化锌2份，硬脂酸钡2份，三聚磷酸钠1份，壬二酸二辛酯10份，白油0.5份，二甲基硅油0.5份，二亚苄基山梨醇0.5份，颜料0.5份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物0.1份，壳聚糖0.5份，钛白粉0.5份；所述基布层由面料制成，所述面料经过抗菌防皱整理剂预处理；所述的抗菌防皱整理剂由聚羟丙基二甲基氯化铵3份、竹醋液3份、茶多酚3份、椰油酰胺丙基甜菜碱3份、海藻酸钠5份、二羟甲基二羟基乙烯脲0.5份、异丙醇5份、水性聚氨酯3份以及去离子水50份混合而成；制备包括如下步骤：（1）选定离型纸和面料，面料经过抗菌防皱整理剂预处理，配制聚氯乙烯面层浆料：（a）取配方量的PVC树脂粉，在80℃、100r/min的加温搅拌条件下与配方量的月桂酸二正辛基锡、纳米氧化锌、硬脂酸钡混合5min；（b）依次加入配方量的柠檬酸三乙酯、壬二酸二辛酯、白油、二甲基硅油、二亚苄基山梨醇、三聚磷酸钠，在50℃、300r/min的加温搅拌条件下混合30min；（c）依次加入颜料、苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物、壳聚糖、钛白粉，在30℃、1000r/min的加温搅拌条件下混合30min；（2）将配制好的聚氯乙烯面层浆料均匀涂覆在选定的离型纸上，经160℃烘干后形成聚氯乙烯面层；（3）配制聚氯乙烯发泡浆料：将配方量聚氯乙烯树脂粉100份、柠檬酸三乙酯50份、匀泡剂0.5份、发泡剂1份、聚六亚甲基双胍1份、己二酸丙二醇聚酯10份加入到高速分散机内进行搅拌，搅拌过程中从浆料底部向浆料内通入空气，搅拌时间为20分钟，搅拌速度为1000r/min；将配制好的聚氯乙烯发泡浆料均匀涂覆在聚氯乙烯面层上，经160℃烘干后形成聚氯乙烯发泡层；（4）聚氯乙烯发泡层上贴合面料，然后经170℃烘干；（5）去除离型纸，得到发泡人造革；所述抗菌防皱层由水性聚氨酯20份、二甲基硅油1份、纳米氧化锌3份、羟丙基甲基纤维素3份、三乙醇胺0.5份、硼酸钠0.5份制成。实施例3一种抗菌防皱PVC人造革的制备所述抗菌防皱PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经180℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉150份，柠檬酸三乙酯60份，二月桂酸二正辛基锡5份，纳米氧化锌5份，硬脂酸钡5份，三聚磷酸钠3份，壬二酸二辛酯15份，白油2份，二甲基硅油5份，二亚苄基山梨醇2份，颜料3份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物3份，壳聚糖3份，钛白粉2份；所述基布层由面料制成，所述面料经过抗菌防皱整理剂预处理；所述的抗菌防皱整理剂由聚羟丙基二甲基氯化铵5份、竹醋液5份、茶多酚5份、椰油酰胺丙基甜菜碱5份、海藻酸钠10份、二羟甲基二羟基乙烯脲3份、异丙醇10份、水性聚氨酯5份以及去离子水80份混合而成；制备方法包括如下步骤：（1）选定离型纸和面料，面料经过抗菌防皱整理剂预处理，配制聚氯乙烯面层浆料：（a）取配方量的PVC树脂粉，在85℃、150r/min的加温搅拌条件下与配方量的月桂酸二正辛基锡、纳米氧化锌、硬脂酸钡混合10min；（b）依次加入配方量的柠檬酸三乙酯、壬二酸二辛酯、白油、二甲基硅油、二亚苄基山梨醇、三聚磷酸钠，在60℃、500r/min的加温搅拌条件下混合40min；（c）依次加入颜料、苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物、壳聚糖、钛白粉，在40℃、1500r/min的加温搅拌条件下混合60min；（2）将配制好的聚氯乙烯面层浆料均匀涂覆在选定的离型纸上，经180℃烘干后形成聚氯乙烯面层；（3）配制聚氯乙烯发泡浆料：将配方量聚氯乙烯树脂粉100份、柠檬酸三乙酯70份、匀泡剂2份、发泡剂3份、聚六亚甲基双胍3份、己二酸丙二醇聚酯20份加入到高速分散机内进行搅拌，搅拌过程中从浆料底部向浆料内通入空气，搅拌时间为50分钟，搅拌速度为1500r/min；将配制好的聚氯乙烯发泡浆料均匀涂覆在聚氯乙烯面层上，经180℃烘干后形成聚氯乙烯发泡层；（4）聚氯乙烯发泡层上贴合面料，然后经190℃烘干；（5）去除离型纸，得到发泡人造革；所述抗菌防皱层由水性聚氨酯30份、二甲基硅油2份、纳米氧化锌5份、羟丙基甲基纤维素5份、三乙醇胺2份、硼酸钠2份制成。对比例1：（用环氧脂肪酸甲酯替换柠檬酸三乙酯）所述抗菌防皱PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经170℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉130份，环氧脂肪酸甲酯50份，二月桂酸二正辛基锡3份，纳米氧化锌4份，硬脂酸钡3份，三聚磷酸钠2份，壬二酸二辛酯12份，白油1.5份，二甲基硅油3份，二亚苄基山梨醇1份，颜料2份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物1.5份，壳聚糖2份，钛白粉1份；其他同实施例1。对比例2：（用纳米二氧化钛替换纳米氧化锌）所述抗菌防皱PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经170℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉130份，柠檬酸三乙酯50份，二月桂酸二正辛基锡3份，纳米二氧化钛4份，硬脂酸钡3份，三聚磷酸钠2份，壬二酸二辛酯12份，白油1.5份，二甲基硅油3份，二亚苄基山梨醇1份，颜料2份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物1.5份，壳聚糖2份，钛白粉1份；其他同实施例1。对比例3（省略三乙醇胺）所述抗菌防皱层由水性聚氨酯25份、二甲基硅油1.5份、纳米氧化锌4份、羟丙基甲基纤维素4份、硼酸钠1份制成；其他同实施例1。对比例4（省略硼酸钠）所述抗菌防皱层由水性聚氨酯25份、二甲基硅油1.5份、纳米氧化锌4份、羟丙基甲基纤维素4份、三乙醇胺1份制成，其他同实施例1。对比例5（省略海藻酸钠）所述的抗菌防皱整理剂由聚羟丙基二甲基氯化铵4份、竹醋液4份、茶多酚4份、椰油酰胺丙基甜菜碱4份、二羟甲基二羟基乙烯脲2份、异丙醇8份、水性聚氨酯4份以及去离子水65份混合而成；其他同实施例1。实施例4：环保性能测试测试本发明实施例1-3以及对比例1-5制备的抗菌防皱PVC人造革的有机挥发量（参照VDA277）ugC/g，以及其气味等级（VDA270），等级评价：1无气味；2有气味，但无干扰性；3有明显气味，但仍无干扰性；4有干扰性气味；5有强烈的干扰性气味；6有难以忍受的气味。结果见表1。表1本发明抗菌防皱PVC人造革的环保性能组别有机挥发量ugC/g气味等级（40℃，24h）实施例12.51实施例22.51实施例32.61对比例13.82对比例24.72对比例35.73对比例45.82对比例53.41表1的结果表明，本发明实施例1-3制备的人造革环保性能优良，释放的挥发性的有机物总量较低，无任何气味；同表1中的数据还表明对比例1（用环氧脂肪酸甲酯替换柠檬酸三乙酯）、对比例2（用纳米二氧化钛替换纳米氧化锌）、对比例3（省略三乙醇胺）、对比例4（省略硼酸钠）、对比例5（省略海藻酸钠）释放的挥发性有机物会明显增加，气味等级也会增加，说明本发明中各个组分相互协同，共同发挥作用。实施例5力学性能测试测试实施例1-3的撕裂强度（QB/T4043-2010）、剥离强度（QB/T4043-2010）、耐摩擦色牢度（QB/T4043-2010），结果见表2。表2本发明人造革的力学性能表2的数据表明，本发明人造革性能优良。实施例6抗菌性能测试将待测试样放入含有一定浓度的细菌(金黄色葡萄球菌菌种)培养液中，然后把试样置于往复式振荡器上，在(24±1)℃下，以150r/min的速度振荡18h，通过振荡使试样织物与菌液充分接触后，在(37±1)℃生化培养箱中培养24h，测定振荡前后细菌的菌落数，通过菌落计数方法来定量评价抗菌效果。振荡法测试抗菌性能的计算：抑菌率(％)＝(A-B)/A×100％其中，A为标准空白试样振荡18h后菌落数；B为待测试样振荡18h后菌落数。表3为检测得到的结果。表3实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3对比例4对比例5抑菌率99.9899.9299.9793.4294.5095.7594.6797.3表3中的数据表明，本发明的抗菌防皱PVC人造革具有较高的抑菌率，并且本发明的各种组分相互协同，共同发挥作用。当前第1页1 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