专利名称：水硬性组合物用分散剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及水硬性组合物用分散剂。
背景技术：
水硬性组合物用的分散剂是用于以下用途的化学混合剂，所述用途为通过使水泥粒子分散，从而减少获得必要的坍落度所需的单位水量，以提高水硬性组合物的操作性等。就分散剂而言，以往已知的是，萘磺酸甲醛缩合物等萘系、羧酸与具有烷二醇链的单体的共聚物等聚羧酸系、密胺磺酸甲醛缩合物等密胺系等。萘系分散剂具有如下优异的特征:通常与聚羧酸系、密胺系相比，相对于材料、温度的变化的体现流动性的效果的变动少，而且所得的水硬性组合物的粘性比较低、在制造水硬性组合物时容易使用。另一 方面，萘系分散剂具有如下的倾向:与聚羧酸系分散剂相t匕，水硬性组合物的流动保持性、24小时后、7天后的硬化体的强度差。如果为了改善流动保持性而并用葡萄糖酸等硬化延迟剂，则硬化开始得晚，因而24小时后的硬化体的强度降低。作为提高水硬性组合物的24小时后、7天后的硬化体的强度的技术，已知的是使用胺化合物的方法。例如，日本特开2007-31166中，以提供碱量少、初期强度表现性优异的喷射材料为课题，公开了向水泥混凝土中添加铝、硫、含有烷醇胺的酸性的液体促凝剂、粉末硫酸铝、选自由硫酸盐、铝酸盐、以及氢氧化物组成的无机化合物的组中的任意一种或二种以上的技术。并且，在日本特开2007-31166的实施例中，作为烷醇胺使用了二乙醇胺、作为水泥分散剂使用了萘磺酸系减水剂。另外，日本特表2000-511151 (W0-A97/019032)，以提供兼具促进水硬性组合物的硬化和空气负载性质的多功能混合物为课题，公开了包含作为有机酸或无机酸的盐且为碱或碱土金属盐的硬化促进剂、以及脂肪酸氨基磺酸表面活性剂的多功能水硬性水泥组成混合物。另外，公开了还包含水减量剂的组成混合物以及还包含早期强度增加剂的组成混合物，其中所述水减量剂包含木质素磺酸、聚羧酸、萘磺酸缩合物、密胺磺酸缩合物、被羟基化后的羧酸、或碳水化物的碱或碱土金属盐，所述早期强度增加剂包含烷醇胺。日本特表2000-511151的优选混合物例子中，作为烷醇胺，列举出三乙醇胺或三异丙醇胺，作为水减量剂，列举出木质素磺酸钙。另外，日本特开2002-145651中记载了将都市垃圾焚烧灰、下水污泥焚烧灰作为原料而制造的水硬性组合物、以及包含烷醇胺等的强度增进剂的水泥组合物。此外，日本特表2011-515323中记载了含有贝利特-硫铝酸钙_铁氧体(BCSAF)炉渣和烷醇胺的BCSAF水泥组合物。
发明内容
本发明涉及一种水硬性组合物用分散剂，其含有具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺和萘磺酸甲醛缩合物而且具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比(烷基二乙醇胺/萘磺酸甲醛缩合物)为0.0l 2.0。另外，本发明涉及一种水硬性组合物用分散剂水溶液，其为含有上述本发明的水硬性组合物用分散剂及水的水硬性组合物用分散剂水溶液，其中，该水溶液中，具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺的含量为0.1 30重量％、萘磺酸甲醛缩合物的含量为0.3
50重量％。另外，本发明涉及一种水硬性组合物，其含有具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺、萘磺酸甲醛缩合物、水硬性粉体、骨料以及水，水硬性粉体中的SO3量为0.5 6.0重量％，具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比(烷基二乙醇胺/萘磺酸甲醛缩合物)为0.01 2.0。本发明涉及具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物在提高水硬性组合物的流动保持性中的应 用，其中，以具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比(烷基二乙醇胺/萘磺酸甲醛缩合物)为0.01 2.0的方式，将具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺和萘磺酸甲醛缩合物添加到水硬性组合物中。本发明为水硬性组合物的流动保持性的提高方法，其中，以具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比(烷基二乙醇胺/萘磺酸甲醛缩合物)为0.01 2.0的方式，将具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺和萘磺酸甲醛缩合物添加到水硬性组合物中。
具体实施例方式得知，将萘系分散剂与作为用于提高早期强度的胺化合物而在日本特开2007-31166的实施例及日本特表2000-511151的配合例中列举的二乙醇胺及三异丙醇胺并用的情况下，水硬性组合物的流动保持性低于单独使用萘系分散剂的情形。日本特开2002-145651和日本特表2011-515323中，对于水硬性组合物的流动保持性的降低，也并没有提及。本发明的课题在于，作为分散剂使用萘磺酸甲醛缩合物，而提供能兼顾水硬性组合物的流动保持性的提高和早期强度的水硬性组合物用分散剂。本发明人等发现:将特定的烷基二乙醇胺以特定的重量比与萘磺酸甲醛缩合物并用的情况下，流动保持性比单独使用萘系分散剂时提高。将特定的烷基二乙醇胺以特定的重量比与萘磺酸甲醛缩合物并用的情况下能提高流动保持性的机理并不清楚，推测如下。已知三乙醇胺等胺化合物能提高硬化体的强度，认为这些化合物会促进构成水硬性粉体的矿物的水合并加快结晶生长、提高强度。认为，由于促进结晶生长，因而水硬性粉体会很快硬化，即使是混炼15分钟后，流动性也降低。另一方面认为:本发明涉及的特定的烷基二乙醇胺有助于由构成水硬性粉体的矿物的水合产生的结晶的致密化，能在不对水硬性粉体的初期硬化速度产生影响的情况下提高硬化体的强度。进而认为:本发明涉及的特定的烷基二乙醇胺使水硬性组合物中的钙离子螯合，从而水硬性组合物中的硫酸离子量相对增加，萘磺酸甲醛缩合物对水硬性粉体的吸附速度受到适度的控制，因而流动保持性得以提闻。
根据本发明，可以提供使用萘磺酸甲醛缩合物而兼顾水硬性组合物的流动保持性的提高和早期强度的水硬性组合物用分散剂。〈烷基二乙醇胺〉作为本发明涉及的具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺，即具有碳数I 3的烷基的N-烷基二乙醇胺，可列举出N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺以及N-正丙基二乙醇胺。通过将所述烷基二乙醇胺以特定的重量比与萘磺酸甲醛缩合物并用，从而能够提高水硬性组合物的24小时后及7天后的硬化体的强度的同时提高水硬性组合物的流动保持性。具有碳数4以上的烷基的烷基二乙醇胺，具有水硬性组合物的硬化体的强度的提高效果变差的倾向。从提高水硬性组合物的流动保持性及提高硬化体强度的观点出发，优选为N-甲基二乙醇胺及N-乙基二乙醇胺，进一步优选为N-甲基二乙醇胺。本发明涉及的烷基二乙醇胺可以使用市售品。从提高水中的溶解性的观点出发，这些烷基二乙醇胺可以以盐的形式使用。作为盐，可列举出选自硫酸盐、醋酸盐、乳酸盐、氯化物、甲酸盐、碳酸盐、硅酸盐以及它们的混合物中的盐。通过提高烷基二乙醇胺的水溶性，可以获得处理性优异的物质。·另外，在以盐的形式使用本发明涉及的烷基二乙醇胺的情况下，后述的含量等的重量并不是盐本身的重量，而是使用了胺换算的重量。〈萘磺酸甲醛缩合物〉对于本发明涉及的 萘磺酸甲醛缩合物而言，从水硬性组合物的流动性提高的观点出发，重均分子量优选为200,000以下，更优选为100,000以下，进一步优选为80,000以下，更进一步优选为50，000以下，更进一步优选为20，000以下。另外，从水硬性组合物的流动性提高的观点出发，重均分子量优选为1，000以上，更优选为3，000以上，进一步优选为4，000以上，更进一步优选为5，000以上。因此，优选为1，000 200，000,更优选为3，000 100，000，进一步优选为4，000 80，000,更进一步优选为5，000 50，000,更进一步优选为5，000 20，000。萘磺酸甲醛缩合物可以是酸的状态或者中和物。对于萘磺酸甲醛缩合物的制造方法而言，可列举出例如，使萘磺酸与甲醛进行缩合反应获得缩合物的方法。还可以进行所述缩合物的中和。另外，也可以除去中和过程中作为副产物生成的水不溶解物。具体来说，为了获得萘磺酸，相对于萘I摩尔，使用硫酸1.2 1.4摩尔，在150 165°C下使其反应2 5小时而获得磺化物。接着，以相对于该磺化物I摩尔，甲醛为0.95 0.99摩尔的方式，在85 95°C、用3 6小时滴加福尔马林，滴加后在95 105°C进行缩合反应。进而，由于所得的缩合物的水溶液的酸性度高，因而从抑制贮藏槽等的金属腐蚀的观点出发，可以向所得的缩合物中加入水和中和剂，在80 95°C进行中和工序。中和剂优选相对于萘磺酸和未反应硫酸分别以1.0 1.1摩尔倍的量添加。另夕卜，还可以除去由中和产生的水不溶解物，作为该方法，优选可列举出利用过滤的分离。通过这些工序，可获得萘磺酸甲醛缩合物水溶性盐的水溶液。该水溶液可以直接作为分散剂的水溶液使用，或者添加上述的烷基二乙醇胺而作为本发明的分散剂的水溶液使用。所述水溶液中的萘磺酸甲醛缩合物的浓度根据用途而有所不同，从兼顾水硬性粉体的分散性能和利用适度的水溶液的粘度的处理性的观点出发，在水溶液中优选为0.3 50重量％、更优选为5 45重量％、进一步优选为30 45重量％。进一步还可以根据需要将该水溶液干燥、粉末化而获得粉末状的萘磺酸甲醛缩合物的盐，将其作为粉末状的分散剂使用或者添加前述的烷基二乙醇胺而作为本发明的分散剂使用。干燥、粉末化可以通过喷雾干燥、转鼓干燥、冷冻干燥等来进行。<水硬性组合物用分散剂>本发明的水硬性组合物用分散剂含有具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺和萘磺酸甲醛缩合物。所述烷基二乙醇胺〔以下，也称为(A)成分〕与所述萘磺酸甲醛缩合物〔以下，也称为⑶成分〕的重量比(㈧成分/(B)成分)为0.01 2.0、优选为0.02 1.5、更优选为0.03 1.2、更优选为0.03 0.5、进一步优选为0.03 0.3、更进一步优选为0.08 0.3、更进一步优选为0.15 0.3。从水硬性组合物的流动保持性提高的观点出发，优选该范围的重量比。从24小时后的硬化强度的观点出发，重量比(㈧成分/(B)成分)优选为0.02 1.5、更优选为0.03 1.2、进一步优选为0.20 1.2。本发明的水硬性组合物用分散剂可以以粉体、粒状等的固体状使用，另外还可以使其溶解或分散于溶剂，以液体状、糊状等使用。其中，优选以作为均匀溶液的液体状使用，从获得粘度受到抑制的均匀的液体的观点出发，更优选水溶液。还以通过制成低粘度且均匀的水溶液，从而作为处理性良好的单液型的制剂使用。在作为水溶液使用的情况下，该水溶液中的㈧成分的含量为0.1 30重量％、优选为0.5 30重量％、更优选为0.8 25重量％、进一步优选 为0.8 10重量％。该水溶液中的(B)成分的含量为0.3 50重量％、优选为3 45重量％、更优选为6 45重量％、进一步优选为7 40重量％。在所述水溶液的情况下，水的含量可以设为优选20 99.6重量％、更优选为25 96.5重量％、进一步优选为30 93.2重量％、进一步优选为40 93.2重量％、更进一步优选为50 92.2重量％、更进一步优选为60 90重量％。另外，(A)成分与(B)成分的总量可以设为优选0.4 80重量％、更优选为3.5 75重量％、进一步优选为6.8 70重量％、更进一步优选为7.8 50重量％、更进一步优选为10 40重量％。在以液体状使用的情况下，作为溶剂，除了水以外还可以使用有机溶剂。本发明的水硬性组合物用分散剂中还可以根据需要并用除了(A)成分和(B)成分以外的分散剂、加气剂(AE剂)、消泡剂、增稠剂、早强剂、延迟剂等的试剂。〈水硬性组合物〉本发明的水硬性组合物含有具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺〔(A)成分〕、萘磺酸甲醛缩合物〔(B)成分〕、水硬性粉体、骨料、以及水。水与水硬性粉体的重量比〔水硬性组合物中的水与水硬性粉体的重量比，通常简称为W/P，在粉体为水泥的情况下，有时简称为W/C。〕优选为0.20 0.50。从水硬性组合物的初期流动性和硬化体的强度的观点出发，该重量比更优选为0.25 0.48、进一步优选为0.30 0.46。具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺以及萘磺酸甲醛缩合物可以使用与前述相同的物质。通过将本发明涉及的(A)成分和(B)成分添加到含有水硬性粉体、骨料、水的组合物中，从而能够提高该组合物的流动保持性。因此，可以获得随时间的分散性降低少、处理性优异的水硬性组合物。就(A)成分和(B)成分的添加而言，可以在预先混合两者后，添加到含有水硬性粉体、骨料和水的组合物中，也可以分别添加㈧成分和⑶成分。还可以作为含有所述(A)成分和(B)成分的分散剂添加。本发明的水硬性组合物中使用的水硬性粉体是具有通过水合反应而硬化的物性的粉体，可列举出水泥、石膏等。优选为普通波兰特水泥、贝利特水泥、中热水泥、早强水泥、超早强水泥、耐硫酸水泥、砌筑(masonry)水泥等的水泥，另外还可以是向他们中添加了高炉熔渣、粉煤灰、硅粉、石粉(碳酸钙粉末)等的水泥。本发明涉及的烷基二乙醇胺被推定作用于水硬性粉体中的SO3及作为矿物的铝酸盐相(C3A&C4A)。从水硬性组合物的24小时后的硬化强度提高的观点出发，本发明的水硬性组合物中所用的水硬性粉体中的SO3的含量优选为0.5 6.0重量％、更优选为0.8 4.5重量％、进一步优选为1.0 4.0重量％。另外，从水硬性组合物的24小时后的硬化强度提高的观点出发，本发明的水硬性组合物中所用的水硬性粉体中的SO3量相对于水硬性粉体中的C3A量及C4AF量的总量的比率以SO3量/ (C3A量+C4AF量)X 100计优选为3.5 46、更优选为6.0 35、进一步优选为8.0 32。该比率为SO3量相对于水硬性粉体中的铝酸盐相的总量的比率。另外，从水硬性组合物的流动保持性的观点出发，本发明的水硬性组合物中所用的水硬性粉体中的SO3的含量优选为0.5 4.5重量％、更优选为2.0 3.8重量％。另夕卜，从水硬性组合物的流动保持性的观点出发，本发明的水硬性组合物中所用的水硬性粉体中的SO3量相对于水硬性粉体中的C3A量及C4AF量的总量的比率以SO3量/ (C3A量+C4AF量)X 100计优选为3.5 35、更优选为15 28。该比率是水硬性粉体中的SO3量相对于铝酸盐相的总量的比率。另外，本发明的水硬性组合物含有骨料。作为骨料，可列举出砂等的细骨料及沙石等的粗骨料。水硬性粉·体中添加作为骨料的、砂、砂及沙石而最终获得的水硬性组合物通常被分别称为砂浆、混凝土等。本发明的水硬性组合物除了在砂浆、生混凝土、混凝土振动产品领域之外，还在自流平用、耐火物用、灰泥用、石膏浆料用、轻量或重量混凝土用、AE用、补修用、预填用、混凝土导管用、灌孔用、地面改良用、冷天浇筑用等的各种混凝土的任意领域中使用。本发明的水硬性组合物中，(A)成分和⑶成分的总量相对水硬性粉体100重量份优选为0.001 10重量份、更优选为0.01 5.0重量份、进一步优选为0.05 2.0重量份、进一步优选为0.2 1.0重量份、进一步优选为0.3 0.6重量份。另外，从24小时后的硬化强度提高的观点出发，(A)成分的量相对于水硬性粉体100重量份优选为0.0005
4.5重量份、更优选为0.005 2.25重量份、进一步优选为0.008 1.0重量份、更进一步优选为0.015 0.8、更进一步优选为0.03 0.5、更进一步优选为0.05 0.3。从水硬性组合物的流动保持性的观点出发，(A)成分的量相对于水硬性粉体100重量份优选为0.005
1.0重量份、更优选为0.015 0.5重量份、进一步优选为0.03 0.2重量份、更进一步优选为0.08 0.15。另外，从水硬性组合物的流动性的观点出发，(B)成分的量相对于水硬性粉体100重量份优选为0.005 9重量份、更优选为0.05 4.5重量份、更进一步优选为0.1 3重量份、进一步优选为0.3 0.5重量份。本发明的水硬性组合物中，从水硬性组合物的流动保持性提高的观点出发，⑷成分与(B)成分的重量比((A)成分/(B)成分)为0.01 2.0、优选为0.02 1.5、优选为0.03 1.5、更优选为0.03 1.2、更优选为0.03 0.5、进一步优选为0.03 0.3、更进一步优选为0.08 0.3、更进一步优选为0.15 0.3。从水硬性组合物的流动保持性提高的观点出发，优选该范围的重量比。另外，从24小时后的硬化强度的观点出发，重量比(㈧成分/(B)成分)优选为0.02 1.5、更优选为0.03 1.2、进一步优选为0.20 1.2。本发明的水硬性组合物中，骨料(细骨料与粗骨料的总和)的含量在水硬性组合物每Im3中优选为1600 2000kg、更优选为1650 1950kg。水硬性粉体的含量在水硬性组合物每Im3中优选为250 800kg、更优选为280 700kg。水的含量在水硬性组合物Im3中优选为100 200kg、更优选为110 195kg。另外，本发明的水硬性组合物中，在骨料仅由细骨料构成的情况下，细骨料相对于水硬性粉体100重量份优选为100 350重量份、更优选为100 300重量份、进一步优选为150 300重量份。本发明的水硬性组合物可以作为混凝土结构物、混凝土产品的材料使用。本发明的水硬性组合物由于从接触水开始24小时后以及7天后的压缩强度得以提高，因而即使例如在本发明的水硬性组合物中配合接触水后的初期材龄强度低的水硬性粉体(高炉熔渣、粉煤灰、石灰石等)，与不含(A)成分以及/或(B)成分的水硬性组合物相比，也能够获得同等以上的、从接触水开始24小时后以及7天后的压缩强度。若使用本发明的水硬性组合物，则可在维持使用萘磺酸甲醛缩合物的情况下的良好处理性的状态下，使流动保持性比仅仅使用萘磺酸甲醛缩合物时更高，因而直至浇铸到型箱的时间等限制能得到缓解 。另外，水硬性组合物的从接触水开始24小时后以及7天后的硬化时的压缩强度得以提高。以下示出本发明的形态。<1>—种水硬性组合物用分散剂，其含有具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺和萘磺酸甲醛缩合物，具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比(烷基二乙醇胺/萘磺酸甲醛缩合物)为0.01 2.0。<2>根据上述〈1>的水硬性组合物用分散剂，其中，所述具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺为选自N-甲基二乙醇胺及N-乙基二乙醇胺中的化合物。<3>根据上述〈1>的水硬性组合物用分散剂，其中，所述具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺为N-甲基二乙醇胺。<4>根据上述<1> 〈3>中任一项的水硬性组合物用分散剂，其中，所述具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比优选为0.02 1.5、更优选为0.03 1.2、进一步优选为0.03 0.5、进一步优选为0.03 0.3、进一步优选为0.08 0.3、更进一步优选为0.15 0.3。<5>根据上述<1> 〈3>中任一项的水硬性组合物用分散剂，其中，所述具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比优选为0.02 1.5、更优选为0.03 1.2、进一步优选为0.20 1.2。<6>一种水硬性组合物用分散剂水溶液，其为含有所述〈1> <5>中任一项所述的水硬性组合物用分散剂以及水的水硬性组合物用分散剂水溶液，其中，
该水溶液中，具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺的含量为0.1 30重量％、萘磺酸甲醛缩合物的含量为0.3 50重量％。<7>根据上述〈6>的水硬性组合物用分散剂水溶液，其中，所述水溶液中，具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺的含量优选为0.5 30重量％、更优选为0.8 25重量％、进一步优选为0.8 10重量％。<8>根据上述〈6>或〈7>的水硬性组合物用分散剂水溶液，其中，所述水溶液中 ，萘磺酸甲醛缩合物的含量优选为3 45重量％、更优选为6 45重量%、进一步优选为7 40重量%。<9>根据上述〈6> <8>中任一项的水硬性组合物用分散剂水溶液，其中，水的含量为20 99.6重量％、优选为25 96.5重量％、更优选为30 93.2重量％、进一步优选为40 93.2重量％、更进一步优选为50 92.2重量％、更进一步优选为60 90重量％。<10>—种水硬性组合物，其含有具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺、萘磺酸甲醛缩合物、水硬性粉体、骨料以及水，水硬性粉体中的SO3量为0.5 6.0重量％，具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比(烷基二乙醇胺/萘磺酸甲醛缩合物)为0.01 2.0。<11>根据上述〈10>的水硬性组合物，其中，所述具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺为N-甲基二乙醇胺。<12>根据上述〈10>或〈11>的水硬性组合物，其中，所述水硬性粉体中的SO3量相对于所述水硬性粉体中的C3A量及C4AF量的总量的比率以SO3量/ (C3A量+C4AF量)X 100计为3.5 46。<13>根据上述〈10> 〈12>中任一项的水硬性组合物，其中，所述水硬性粉体中的SO3量相对于所述水硬性粉体中的C3A量及C4AF量的总量的比率以SO3量/(C3A量+C4AF量)X 100计优选为6.0 35、更优选为8.0 32。<14>根据上述〈10> 〈13>中任一项的水硬性组合物，其中，所述水硬性粉体中的SO3的含量为0.8 4.5重量％、更优选为1.0 4.0重量％。<15>根据上述〈10> 〈14>中任一项水硬性组合物，其中，所述水与所述水硬性粉体的重量比(水/水硬性粉体)为0.20 0.50。<16>
根据上述〈10> 〈14>中任一项的水硬性组合物，其中，所述水与所述水硬性粉体的重量比(水/水硬性粉体)优选为0.25 0.48、更优选为0.30 0.46。<17>根据〈10> 〈16>中任一项的水硬性组合物，其中，所述具有碳数I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比优选为0.02 1.5、优选为0.03 1.5、更优选为0.03 1.2、进一步优选为0.03 0.5、进一步优选为0.03 0.3、进一步优选为0.08 0.3、更进一步优选为0.15 0.3。<18>根据〈10> 〈16>中任一项的水硬性组合物，其中，所述具有碳数1 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比优选为
0.02 1.5、更优选为0.03 1.2、进一步优选为0.20 1.2。<19>根据〈10> 〈18>中任一项的水硬性组合物，其中，所述水硬性粉体中的SO3量优选为0.8 4.5重量％、更优选为1.0 4.0重量％。<20>根据所述〈10> 〈19>中任一项的水硬性组合物，(A)成分与(B)成分的总量相对于水硬性粉体100重量份为0.001 10重量份、优选为0.01 5.0重量份、更优选为
0.05 2.0重量份、进一步优选为0.2 1.0重量份、更优选为0.3 0.6重量份。实施例以下实施例中对本发明的实施进行说明。实施例是对本发明的例子进行说明而已，并不用于限定本发明。〔实施例1以及比较例I〕<制造例I萘磺酸甲醛缩合物的制造>向带搅拌机的反应容器中加入萘I摩尔，升温至120°C，边搅拌边将98%硫酸1.28摩尔量入滴液漏斗并用I小时进行滴加。接着，升温至160°c，搅拌3小时获得目标萘磺酸。酸值为 340±10mgK0H/g。将萘磺酸I摩尔和水2.2摩尔加入至带搅拌机的反应容器中，升温至90°C，用4小时滴加37%福尔马林(以甲醛计0.97摩尔)。接着，升温至105°C，反应10小时，然后进一步加入温水8摩尔，使凝胶状缩合化物溶解并使缩合反应停止。并且，利用石灰碳酸钠法(用碳酸钙制成钙盐，从而将全部剩余硫酸制成石膏分离后，用碳酸钠制成钠盐，分离作为副产物的碳酸钙的方法)进行中和，调整至固体成分浓度成为40重量％，获得重均分子量为8600的萘磺酸甲醛缩合物的水溶液。这里，萘磺酸甲醛缩合物的重均分子量是通过下述条件的凝胶渗透色谱(GPC)法测定的。[GPC 条件]柱:G4000SWXL+G2000SWXL(东曹)洗脱液:30mMCH3C00Na/CH3CN = 6/4流量:0.7ml/min
检测:UV280nm进样量:0.2mg/ml标准物质:西尾工业株式会社制聚苯乙烯磺酸钠换算(重均分子量、206、1800、4000、8000、18000、35000、88000、780000)检测器:东曹株式会社制UV-8020数据处理:东 曹株式会社制GPC-8020multistation8020GPC 数据收集应用 Version2.01Copyright (C)东曹株式会社 1997-1999<砂浆的制备以及评价>(I)砂浆的制备按照表I所示的配合条件，使用砂浆搅拌机(株式会社dalton制万能混合搅拌机机型:5DM-03- Y )，投入水泥(C)、细骨料(S)，进行10秒钟干式混合(dry mixing)，以目标砂浆流量达到210±7mm的方式，加入包含表2所示的成分的水硬性组合物用分散剂的水溶液〔向⑶成分的水溶液中添加⑷成分的10重量％水溶液而制备的水溶液〕的搅拌用水(W)。此时，以加气量为2%以下的方式添加消泡剂。之后，以砂浆搅拌机的低速旋转(63rpm)进行60秒钟、进而以高速旋转(126rpm)进行120秒钟的精炼。其中，(B)成分的水溶液的制备中，萘磺酸甲醛缩合物使用40重量％的水溶液、木质素磺酸使用20重量％的水溶液。另外，由于搅拌用水中的分散剂量为微量，因而将还包括分散剂的量的搅拌用水的量设为表I的W。砂浆流动保持性和硬化强度示于表2。另外，向(B)成分的水溶液中添加(A)成分的10重量％水溶液而制备的水溶液均为均匀透明的对添加操作没有阻碍的低粘度的水溶液。[表 I]
权利要求
1.一种水硬性组合物用分散剂，其中，含有具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺和萘磺酸甲醛缩合物， 具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比即烷基二乙醇胺/萘磺酸甲醛缩合物为0.0l 2.0。
2.根据权利要求1所述的水硬性组合物用分散剂，其中， 具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺为N-甲基二乙醇胺。
3.一种水硬性组合物用分散剂水溶液，其中，含有权利要求1或2所述的水硬性组合物用分散剂、以及水， 该水溶液中，具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺的含量为0.1 30重量％，萘磺酸甲醛缩合物的含量为0.3 50重量％。
4.一种水硬性组合物，其中，含有具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺、萘磺酸甲醛缩合物、水硬性粉体、骨料以及水， 水硬性粉体中的SO3量为0.5 6.0重量％， 具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比即烷基二乙醇胺/萘磺酸甲醛缩合物为0.01 2.0。
5.根据权利要求4所述的水硬性组合物，其中， 所述具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺为N-甲基二乙醇胺。
6.根据权利要求4或5所述的水硬性组合物，其中， 所述水硬性粉体的SO3量/ (C3A量+C4AF量)X 100为3.5 46。
7.根据权利要求4 6中任一项所述的水硬性组合物，其中， 所述水与所述水硬性粉体的重量比即水/水硬性粉体为0.20 0.50。
8.具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物在提高水硬性组合物的流动保持性中的应用，其中， 以具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比即烷基二乙醇胺/萘磺酸甲醛缩合物为0.01 2.0的方式，将具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺和萘磺酸甲醛缩合物添加到水硬性组合物中。
9.根据权利要求8所述的应用，其中， 所述具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺为N-甲基二乙醇胺。
10.根据权利要求8或9所述的应用，其中， 所述水硬性粉体中的SO3量为0.5 6.0重量％。
11.根据权利要求8 10中任一项所述的应用，其中， 所述水硬性粉体的SO3量/ (C3A量+C4AF量)X 100为3.5 46。
12.—种水硬性组合物的流动保持性的提高方法，其中， 以具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比即烷基二乙醇胺/萘磺酸甲醛缩合物为0.01 2.0的方式，将具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺和萘磺酸甲醛缩合物添加到水硬性组合物中。
13.根据权利要求12所述的水硬性组合物的流动保持性的提高方法，其中， 所述具有碳数为I 3的烷基的烷基二乙醇胺为N-甲基二乙醇胺。
14.根据权利要求12或13所述的水硬性组合物的流动保持性的提高方法，其中，所述水硬性粉体中的SO3量为0.5 6.0重量％。
15.根据权利要求12 14中任一项所述的流动保持性的提高方法，其中，所述水硬性粉体的SO3 量/ (C3A量+C4AF量)X 100为3.5 46。
全文摘要
本发明涉及含有具有碳数1～3的烷基的烷基二乙醇胺和萘磺酸甲醛缩合物且具有碳数1～3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比(烷基二乙醇胺/萘磺酸甲醛缩合物)为0.01～2.0的水硬性组合物用分散剂以及包含该组合物的水溶液。本发明还涉及下述的水硬性组合物，该水硬性组合物含有具有碳数1～3的烷基的烷基二乙醇胺、萘磺酸甲醛缩合物、水硬性粉体、骨料以及水，水硬性粉体中的SO3量为0.5～6.0重量％，具有碳数1～3的烷基的烷基二乙醇胺与萘磺酸甲醛缩合物的重量比(烷基二乙醇胺/萘磺酸甲醛缩合物)为0.01～2.0。
文档编号C04B24/12GK103221361SQ201180055428
公开日2013年7月24日 申请日期2011年11月17日 优先权日2010年11月19日
发明者佐川桂一郎, 下田政朗, 长泽浩司, 滨井利正 申请人:花王株式会社