层叠体的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种层叠体，该层叠体的作为与透明玻璃板相接触的装饰层的粘合材料采用热固性树脂，在装饰层的背面层叠纤维层和/或阻燃层。本发明的层叠体的附着性十分良好，并且抑制变形，具有极富高级感的装饰设计；以及在具有极富高级感的装饰设计的同时，防火性十分良好。
【专利说明】层叠体
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种极富高级感的新颖的层叠体。
【背景技术】
[0002]在墙壁、地板、天花板等建材上表现出高级感的设计。
[0003]这样的建材可以列举出例如:采用大理石、花岗岩的具有光泽性的材料，或者采用 发光颜料等的具有亮度感、饱和度的材料等。
[0004]此外，在专利文献I中记载了一种在金属板与玻璃层之间，形成包含颜料的树脂 层从而融为一体的装饰板。这种装饰板通过玻璃层与树脂层的协同作用，制造出具有前所 未有的颜色、质感的装饰设计。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:特开平6-322934号公报
[0008]然而，在专利文献I的技术中，存在玻璃层与树脂层的附着性较差的情况。进一 步，当树脂硬化时存在金属板和玻璃层发生变形的情况，有装饰设计性遭到损坏的可能性。
[0009]此外，在采用树脂层的情况下，有时不能确保防火性。例如，如专利文献I的技术 所述，在表面为玻璃层的情况下，发生火灾时玻璃层产生裂痕，树脂层燃烧，因此不能确保 防火性。尤其是在为了获得良好的装饰设计性，从而增加树脂层的比例的情况下，很难确保 防火性。针对这样的问题，人们想出在树脂层中混合阻燃剂，但是在这种情况下存在对装饰 设计性造成不良影响的可能性。
【发明内容】
[0010]鉴于上述问题，本发明的目的在于获得一种附着性十分良好，并且变形得以抑制， 且极富高级感的装饰设计的层叠体。此外，本发明的目的还在于获得一种同时具有极富高 级感的装饰设计和良好的防火性的层叠体。
[0011]为了解决上述的课题，发明人进行了刻苦研究后想到了一种层叠体，其与透明玻 璃板相接触的装饰层的粘合材料采用包含热固性树脂的粘合材料，在装饰层背面层叠纤维 层和/或阻燃层，由此获得达成上述目的的层叠体，从而完成了本发明。
[0012]SP，本发明具有以下特征。
[0013]1、一种层叠体，在透明玻璃板的背面层叠装饰层，
[0014]该装饰层包含粘合材料和着色材料，并由单层或者两层以上构成，
[0015]与透明玻璃板相接触的装饰层的所述粘合材料至少包含热固性树脂，
[0016]在装饰层的背面层叠纤维层和/或阻燃层。
[0017]2、所述纤维层是从纺织布、无纺布、网状物中选出的一种或一种以上。
[0018]3、所述阻燃层中所含的阻燃剂是从磷化合物、齒化物、锑化合物、硼酸化合物、水 合金属化合物中选出的一种或一种以上。[0019]发明的效果
[0020]本发明的层叠体提供一种极富高级感的装饰设计。本发明的层叠体，其透明玻璃板与装饰层的附着性十分良好，并且可以防止透明玻璃板的变形。进而，可以抑制由撞击和火灾等造成的玻璃破裂，此外还可以防止玻璃破片的飞溅。
【具体实施方式】
[0021 ] 以下，对本发明的实施形态进行说明。
[0022]本发明的层叠体是一种在透明玻璃板的背面层叠包含粘合材料和着色材料的装饰层的层叠体，该装饰层由单层或者两层以上所构成，与透明玻璃板相接触的装饰层的粘合材料至少包含热固性树脂，进一步在装饰层背面层叠纤维层和/或阻燃层。
[0023]如上所述，本发明的层叠体在最外表面上存在透明玻璃板，通过其背面的装饰层使其具有装饰设计，可以通过透明玻璃板的镜面效果、折射効果以及装饰层的装饰设计，表现出极富高级感的装饰设计。进而通过在装饰层背面层叠阻燃层，可以在不影响装饰设计性的情况下发挥良好的防火性。
[0024]作为透明玻璃板，只要具有不影响装饰层的装饰设计的程度的透明性即可，并无特别限定。通常可以使用高透明性的玻璃板，但是也可以根据用途使用半透明的玻璃板和具有图案的玻璃板、由两种以上不同的玻璃板贴合而成的玻璃板、或者表面涂有涂层的玻璃板等。
[0025]可以使用例如:普通玻璃、浮法玻璃、磨砂玻璃、蒙砂玻璃、高透光玻璃、压花玻璃、 耐热玻璃、着色透明玻璃、强化玻璃、热反射玻璃等。
[0026]透明玻璃板的厚度只要是Imm以上30mm以下左右(优选2mm以上IOmm以下左右， 更加优选3mm以上8mm以下左右)即可。
[0027]透明玻璃板的光透过率优选40%以上(进一步优选60%-99% )左右。通过将光透过率设定在这样的范围，可以获得不失亮度感?颜色的良好的装饰设计。此外， 可以获得具有纵深感、深度感，极富高级感的层叠体。另外，所谓光透过率是指，依照JIS K7105-19815.5《光线透过率以及全光线反射率》中规定的测定法A，使用积分球式光线透过率测定装置测定的全光线透过率的值。另外光透过率使用通过波长550nm测定的值。
[0028]装饰层包含粘合材料和着色材料，装饰层为单层或者两层以上，其特征在于与透明玻璃板相接触的装饰层的粘合材料至少包含热固性树脂。
[0029]作为粘合材料可以列举热可塑性树脂、热固性树脂，本发明中，在与透明玻璃板相接触的装饰层的粘合材料中至少包含热固性树脂，由此形成交联结构(例如由反应性官能团的反应等的硬化而形成的三次元交联结构)，与透明玻璃板之间的附着性的十分优异的同时，能够牢固地固定着色材料，并形成良好的装饰设计。另外，本发明的热固性树脂是通过硬化形成的三次元交联结构的树脂。作为热固性树脂，可以举出例如通过反应性官能团的反应等形成三次元交联结构的热固性树脂等。
[0030]作为上述反应性官能团可以列举出例如:羧基、碳二亚胺基、环氧基、氮丙啶基、恶唑啉基、羟基、异氰酸酯基、羰基、酰肼基、氨基、烷氧基等。作为这种反应性官能团的组合， 可以列举出例如:羧基与碳二亚胺基、羧基与环氧基、羧基与氮丙啶基、羧基与恶唑啉基、羟基与异氰酸酯基、羰基与酰肼基、环氧基与氨基、烷氧基与烷氧基等的组合。[0031]本发明中的热固性树脂为具有一种或者两种以上这样的反应性官能团的组合的 热固性树脂。在本发明中，特别优选具有两种以上、进一步具有三种以上反应性官能团的组 合的热固性树脂。特别地，作为优选的反应性官能团的组合，可以列举出从羧基与环氧基、 羟基与异氰酸酯基、环氧基与氨基、烷氧基与烷氧基中选出的一种或一种以上。
[0032]此外，作为热固性树脂优选至少具有烷氧基。在优选的实施方案中，具有烷氧基， 进一步，还具有一种以上(优选两种以上)的上述反应性官能团的组合(烷氧基与烷氧基 的组合除外)。通过采用这样的热固性树脂，与透明玻璃板之间的附着性的十分优异的同 时，能够牢固地固定着色材料，因此易于形成良好的装饰设计。
[0033]本发明中的热固性树脂，可以使用由具有上述反应性官能团的一种成分或者两种 成分以上而构成的热固性树脂。例如可以使用由一种或者两种以上的树脂构成的，由一种 或一种以上的树脂和一种或一种以上的固化剂构成的热固性树脂等。
[0034]例如，上述树脂可以列举出:环氧树脂、聚氨酯树脂、硅树脂、丙烯酸硅树脂、醇酸 树脂、三聚氰胺树脂、聚碳酸酯树脂、苯酚树脂、丙烯酸树脂、聚酯纤维树脂、聚醚树脂、乙 烯树脂、聚酰胺树脂、氟树脂、乙酸乙烯树脂、氯化乙烯树脂、丙烯酸-苯乙烯树脂、乙酸乙 烯-叔碳酸乙烯酯树脂、聚乙烯吡咯烷酮树脂、聚乙烯己内酰胺树脂、聚乙烯醇树脂、ABS树 月旨、AS树脂、纤维素树脂、胺树脂等，对于其是水分散型、水溶性、弱溶剂型、强溶剂型、NAD 型、粉末型等并无特别限定。
[0035]本发明中可以适当地采用从环氧树脂、聚氨酯树脂、硅树脂、丙烯酸硅树脂中选出 的一种或一种以上。
[0036]进而，本发明中优选包含丙烯酸硅树脂。此外，作为固化剂，优选采用具有可与上 述树脂反应的官能团的硅化合物，优选与透明玻璃板的附着性良好的固化剂。
[0037]作为本发明中采用的粘合材料，除了上述热固性树脂之外，还可以采用热可塑性 树脂。在本发明中，与透明玻璃板相接触的装饰层的粘合材料，只要是至少包含热固性树脂 的粘合材料即可，并无特别限定，其他层可以采用热可塑性树脂和/或热固性树脂。
[0038]另外本发明中的热可塑性树脂与上述热固性树脂不同，其是通过硬化不形成三次 元交联结构的树脂，例如可以列举出:环氧树脂、聚氨酯树脂、硅树脂、丙烯酸硅树脂、醇酸 树脂、三聚氰胺树脂、聚碳酸酯树脂、苯酚树脂、丙烯酸树脂、聚酯纤维树脂、聚醚树脂、乙 烯树脂、聚酰胺树脂、氟树脂、乙酸乙烯树脂、氯化乙烯树脂、丙烯酸-苯乙烯树脂、乙酸乙 烯-叔碳酸乙烯酯树脂、聚乙烯吡咯烷酮树脂、聚乙烯己内酰胺树脂、聚乙烯醇树脂、ABS树 月旨、AS树脂、纤维素树脂、胺树脂等，对于其是水分散型、水溶性、弱溶剂型、强溶剂型、NAD 型、粉末型等具体类型并无特别限定。
[0039]本发明中，作为与透明玻璃板相接触的装饰层的粘合材料，优选相对于粘合材料 全部重量,包含热固性树脂为70重量％以上,进一步为85重量％以上,进一步为100重 量％的粘合材料。另外，与透明玻璃板不相接触的装饰层的粘合材料可以采用热固性树脂、 热可塑性树脂等，对其并无特别限定。
[0040]着色材料只要赋有装饰设计性即可，并无特别限定，可以使用一种或者两种以上 公知的着色材料。
[0041 ] 本发明中，着色材料的大小只要是0.1 y m以上IOmm以下即可，尤其是通过使用两 种以上大小不同的着色材料，可以获得装饰设计性更佳良好的层叠体。[0042]此外，本发明的着色材料的形状为球状、鳞片状、针状等，并无特别限定，但是在本 发明中特别优选包含鳞片状的着色材料。鳞片状的着色材料，根据视角的不同，亮度、色调、 売度感发生变化，从而能够进一步提闻闻级感的同时，有利于容易地管理装饰层的I旲厚度。
[0043]着色材料的形状为鳞片状时，优选大小为0.1 ii m以上IOmm以下，厚度为0.01 ii m 以上50 以下。另外，鳞片状的大小是指，使鳞片状着色材料稳定地静置于水平面上，从 上面观察时的最大直径。此外，鳞片状着色材料的厚度是指，使鳞片状着色材料稳定地静置 于水平面上时，从底面观察的最大的高度值。
[0044]这种着色材料可以列举出例如:氧化钛、氧化锌、氧化铝、碳黑、三氧化二铁(氧化 铁红)、黄色氧化铁、氧化铁、群青、钴绿等无机着色颜料，偶氮系、萘酚系、吡唑啉酮系、蒽醌 系、二萘嵌苯系、喹吖啶酮系、双偶氮系、异吲哚啉酮系、苯并咪唑系、酞菁系、喹酞酮系等有 机着色颜料，发光颜料、荧光颜料、蓄荧光颜料，此外、碳酸钙、硫酸钡、粘土、高岭石、陶土、 滑石粉、硅石粉、硅藻土、云母、云母粉、二氧化硅颗粒、玻璃颗粒、树脂颗粒、金属颗粒等各 种颗粒，此外，这些颗粒表面也可以是通过颜料、染料着色而成。
[0045]本发明中，特别优选包含两种以上大小不同的着色材料。特别优选包含:大小为 小于0.5mm (优选大于0.1 ii m小于0.5mm,更加优选大于0.5 y m小于0.3mm)的着色材料、 和大小为0.5mm以上(优选0.5mm以上IOmm以下，更加优选0.7mm以上5mm以下)的着色 材料。大小为小于0.5mm的着色材料为色调可辨，肉眼很难辨别其形状的这种程度的大小。 此外，大小为0.5mm以上的着色材料的形状肉眼可辨。通过同时使用这种大小不同的着色 材料，可以使装饰层具有纵深感、深度感，还可以表现出具有高级感的装饰设计。特别是通 过将大小为小于0.5mm的着色材料设置在比大小为0.5mm以上的着色材料更靠近表面侧， 能够进一步表现出具有纵深感、深度感、高级感的装饰设计。此外，装饰层只要是色调深色 的，易于观看反射光，预计能够达到更佳的镜面效果。
[0046]此外，大小为小于0.5mm的着色材料，大小为0.5mm以上的着色材料,优选任一 或者二者包含鳞片状着色材料。大小为小于0.5mm的着色材料呈鳞片状时，厚度优选为 0.0lum以上50 ii m以下，大小为0.5mm以上的着色材料呈鳞片状时，厚度优选为10 y m以 上Imm以下。
[0047]鳞片状着色材料可以列举出例如:铝薄片颜料、蒸着铝薄片颜料、金属氧化物被覆 铝薄片颜料、着色铝薄片颜料、金属氧化物被覆云母颜料、金属氧化物被覆合成云母颜料、 金属氧化物被覆氧化铝薄片颜料、金属氧化物被覆二氧化硅薄片颜料、金属被覆玻璃薄片 颜料、金属氧化物被覆玻璃薄片颜料、金属氧化物被覆板状氧化铁、石墨、不锈薄片颜料、钛 薄片颜料、二氧化钛薄片颜料、氧化镁薄片颜料、氧化铝鳞片颜料、硅薄片颜料、氧化钙薄片 颜料、氧化铁薄片颜料、氧化钴薄片颜料、氧化镍薄片颜料、氧化锆薄片颜料、氧化锡薄片颜 料、氧化钒薄片颜料、氧化铜薄片颜料、氧化锌、硫化钥薄片颜料、氯化铋薄片颜料、全息图 颜料、胆留液晶聚合物、金属蒸着高分子聚合物膜等发光颜料，此外还可以列举出:白云母、 合成云母、二氧化硅薄片、玻璃薄片、树脂薄片、铝薄片、云母薄片等鳞片状颗粒等，或者鳞 片状颗粒表面通过发光颜料、无机着色颜料、有机着色颜料、荧光颜料、蓄荧光颜料进行着 色的物质等。鳞片状颗粒可以适当地采用通过发光颜料对其表面进行着色。
[0048]粘合材料与着色材料的混合比率是，相对于固含量100重量份粘合材料，着色材 料只要为10重量份以上500重量份以下(优选20重量份以上300重量份以下，更加优选30重量份以上200重量份以下)的程度即可。另外，在包含固化剂的情况下，将其作为粘合 材料进行换算。通过这种方式，即使本发明中包含的着色材料比较多时，与透明玻璃板的附 着性也十分良好。所包含的着色材料优选为在装饰层的背面不可透视的程度。
[0049]装饰层的厚度只要为0.1mm以上2mm以下左右(优选0.3mm以上1.5mm以下左 右)即可。
[0050]本申请发明的装饰层，在粘合材料、着色材料的基础上，还可以包含其他的添加 齐U。作为其他的添加剂可以列举出例如:纤维、阻燃剂、可塑剂、防腐剂、防霉剂、消泡剂、 粘性调整剂、整平剂、颜料分散剂、沉积防止剂、松垂防止剂、消色剂、紫外线吸收剂、光稳定 齐U、防氧化剂、抗菌剂、吸附剂、光催化剂等，也可以在装饰层形成时含有溶剂、水等添加剂。
[0051]特别地，通过包含阻燃剂，由此可以防止火灾等引起的燃烧，从而能够提高防火 性。阻燃剂只要使用公知的物质即可，但可以举出例如:磷化合物、卤化物、锑化合物、硼酸 化合物、水合金属化合物等，包含其中的一种或一种以上。
[0052]磷化合物可以列举出例如:三氯化磷、五氯化磷、磷酸铵、聚磷酸铵、磷酸三甲苯 酯、磷酸甲酚二苯酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯丙基)酯、磷酸三丁氧基乙酯、 磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲酚二苯酯、磷酸三二甲苯酯、 磷酸甲基酯、磷酸-2-乙基己基二苯酯、芳香族磷酸酯、含卤磷酸酯等。
[0053]作为卤化合物，可以列举出例如:氯化聚苯、氯化聚乙烯、氯化联苯、氯化三苯、五 氯化脂肪酸酯、全氯五环癸烷、氯化萘、四氯邻苯二甲酸酐、四溴双酚A、十溴二苯醚、六溴环 十二烷、双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷、溴化聚苯乙烯、双(五溴苯)乙烷、聚(二溴丙酯 醚)、六溴苯等。
[0054]锑化合物可以列举出例如:三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑、五氯化锑、锑酸钠等。
[0055]硼酸化合物可以列举出例如:硼酸锌、硼酸钠等。
[0056]作为水合金属化合物，可以列举出例如:羟化铝水合物、羟化镁水合物、硫酸铝水 合物、硫酸钾水合物、硫酸铁水合物、硫酸镁水合物、硫酸钠水合物、硫酸镍水合物、硫酸锌 水合物、硫酸铍水合物、硫酸锆水合物、亚硫酸锌水合物、亚硫酸钠水合物、磷酸铝水合物、 磷酸钴水合物、磷酸镁水合物、磷酸锌水合物、磷酸氢镁水合物、磷酸二氢锌水合物、硝酸铝 水合物、硝酸锌水合物、硝酸钙水合物、硝酸钴水合物、硝酸铋水合物、硝酸锆水合物、硝酸 铈水合物、硝酸铁水合物、硝酸镍水合物、硝酸镁水合物、醋酸锌水合物、醋酸钴水合物、氯 化钴水合物、氯化铁水合物、四硼酸钠水合物、八硼酸二钠水合物、硼酸锌水合物等。
[0057]此外，装饰层既可以为单层，也可以是由两层以上构成。例如在装饰层由两层以上 构成时，在各层中，通过适当地含有大小不同的着色材料，能够进一步表现出纵深感、深度 感。
[0058]作为装饰层特别优选的形式，优选在透明玻璃板的背面层叠有包含粘合材料和第 I着色材料的第I装饰层，进一步在其背面层叠有包含粘合材料和第2着色材料的第2装饰 层，该第2着色材料的大小比第I着色材料大，进一步在装饰层的背面层叠有纤维层和/或 阻燃层。
[0059]尤其是,作为第I着色材料优选大小为小于0.5mm(优选大于0.1 ii m小于0.5mm, 更加优选大于0.5 ii m小于0.3mm)的着色材料,作为第2着色材料优选大小为0.5mm以上 (优选0.5mm以上IOmm以下，更加优选0.7mm以上5mm以下)的着色材料。[0060]此外，当装饰层为第I装饰层、第2装饰层两层时，作为第I装饰层优选相对于固含量100重量份粘合材料，含有着色材料5重量份以上400重量份以下，作为第2装饰层优选相对于固含量100重量份粘合材料，含有着色材料10重量份以上700重量份以下。另夕卜，装饰层为两层以上时，装饰层整体优选相对于固含量100重量份粘合材料，含有着色材料10重量份以上500重量份以下。
[0061 ] 本申请发明的纤维层由纺织布、无纺布、网状物等构成。
[0062]作为这种纤维层的纤维材料，可以列举出:纸浆纤维、聚酯纤维、聚丙烯纤维、芳纶纤维、维尼纶纤维、聚乙烯纤维、聚烯丙酯纤维、PBO纤维(聚对亚苯基苯并二恶唑纤维)、尼龙纤维、丙烯酸纤维、氯化乙烯纤维、纤维素纤维等有机纤维，玻璃纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅-氧化铝纤维、碳纤维、碳化硅纤维等无机纤维等。在本发明中，优选包含无机纤维，进一步在无机纤维中优选包含玻璃纤维。
[0063]这样的纤维层比透明玻璃板更富有弹性，并且具有透气性。因此，在装饰层形成时纤维层能够缓和由粘合材料的凝聚力等而产生的应力的影响，防止透明玻璃板的变形。
[0064]进一步，纤维层可以抑制因撞击和火灾引起的玻璃破裂，还可以防止玻璃破片的飞溅。由于包含玻璃纤维的纤维层具有耐热性的同时重量轻，因此特别优选。此外，纤维层可以使背面平坦化，十分易于管理层叠体的厚度，此外施工十分简便。
[0065]代替纤维层，采用专利文献I中记载的如金属板那样高硬度的物质，或不透气性的物质时，由于热固性树脂的凝聚力等在透明玻璃板施加应力，存在透明玻璃板发生变形的可能。
[0066]在装饰层的背面什么都不层叠的情况下，不能抑制撞击引起的玻璃破裂，此外，也不能防止撞击和火灾引起的玻璃破片的飞溅。此外，层叠体的厚度管理十分困难。
[0067]纤维层的厚度只要是0.1mm以上1.5mm以下，优选0.2mm以上1.0mm以下左右即可。
[0068]对本发明的层叠体的制造方法并无特别限定，可以采用公知的方法。例如，在透明玻璃板的背面涂布层叠形成装饰层的材料(以下，也称作“装饰层形成材料”)，在装饰层形成材料干燥硬化前层叠纤维层，可以通过使其干燥、硬化而得到。这种情况下，由于装饰层形成材料还起到纤维层的粘合材料的作用，因此可以简化制造过程。
[0069]此外，装饰层为两层时，在透明玻璃板的背面涂布层叠第I装饰层形成材料，在第I装饰层形成材料硬化或者未硬化的状态下，涂布层叠第2装饰层形成材料，在第2装饰层形成材料干燥硬化前层叠纤维层，可以通过使其干燥、硬化而得到。
[0070]即使装饰层为3层以上也可以通过同样的方法进行层叠。这种情况下，与纤维层接触的装饰层形成材料，通过在其干燥硬化前层叠纤维层，可以简化制造过程。
[0071]涂布层叠这些装饰层形成材料的方法，可以列举出例如:使用滚筒、毛刷、抹子、刮刀、喷枪等涂布器具、挤压成形、浇注式涂覆机、辊涂机等装置的方法等。
[0072]此外，在透明玻璃板的背面喷涂着色材料，浇注粘合材料，进一步层叠纤维层，可以通过使其干燥、硬化而得到。这种喷涂方法，只要是在透明玻璃板上喷涂着色材料之前和/或喷涂之后涂布层叠粘合材料等即可。此外，只要在粘合材料干燥硬化前层叠纤维层即可。
[0073]此外，作为本申请发明的阻燃层，可以列举出包含阻燃剂的阻燃层，或者包含阻燃树脂的阻燃层等，防止火灾等引起的燃烧，提高防火性。此外，阻燃层还可以使用无机质发泡板等。另外，作为阻燃层，金属板除外。
[0074]包含阻燃剂的阻燃层，可以采用阻燃剂和粘合材料等从而将阻燃剂固定进行使用。
[0075]阻燃剂可以使用公知的阻燃剂，例如，可以列举出上述的磷化合物、卤化物、锑化合物、硼酸化合物、水合金属化合物等，包含这其中的一种或一种以上。
[0076]作为粘合材料，并无特别限定，可以采用上述热固性树脂、热可塑性树脂。
[0077]相对于粘合材料(固含量)100重量份，阻燃层中的阻燃剂的混合比率为100重量份以上，优选200重量份以上1500重量份以下，更加优选300重量份以上1200重量份以下。
[0078]阻燃层的厚度只要是0.5mm以上3mm以下左右即可。
[0079]本发明中，通过在装饰层的背面设置阻燃层，可以使层叠体在维持良好的装饰设计的同时，具有良好的防火性。
[0080]本申请发明的阻燃层，在阻燃剂、粘合材料的基础上，还可以包含其他的添加剂。作为其他的添加剂可以列举出例如:着色材料、纤维、可塑剂、防腐剂、防霉剂、消泡剂、粘性调整剂、整平剂、颜料分散剂、沉积防止剂、松垂防止剂、消色剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防氧化剂、抗菌剂、吸附剂、光催化剂等，也可以在阻燃层形成时含有溶剂、水等添加剂。
[0081]本发明中优选包含有着色材料的阻燃层，优选阻燃层通过着色材料被着色。作为着色材料，例如可以使用上述着色材料中的一种或一种以上。
[0082]作为包含阻燃树脂的树脂，可以列举出例如:苯酚树脂、硅树脂、氯化乙烯树脂等。本申请所述发明的阻燃层，可以列举出通过这些阻燃树脂所形成的树脂片材、树脂板材，此夕卜，发泡所形成的发泡阻燃树脂片材、发泡阻燃树脂板材等。
[0083]此外，在这些阻燃树脂中，还可以包含上述阻燃剂、骨材、着色材料、纤维、可塑剂、防腐剂、防霉剂、消泡剂、粘性调整剂、整平剂、颜料分散剂、沉积防止剂、松垂防止剂、消色齐U、紫外线吸收剂、光稳定剂、氧化防止剂、抗菌剂、吸附剂、光催化剂等添加剂。
[0084]对本发明的层叠体的制造方法并无特别限定，可以采用公知的方法。例如，在透明玻璃板的背面涂布层叠形成装饰层的材料(以下，也称作“装饰层形成材料”)，在装饰层形成材料干燥硬化前或硬化后涂布层叠形成阻燃层的材料(以下，也称作“阻燃层形成材料”)，使其干燥、硬化，或者通过贴附预先制作的阻燃层而得到。
[0085]此外，装饰层为两层时，在透明玻璃板的背面涂布层叠第I装饰层形成材料，并在第I装饰层形成材料硬化或者未硬化的状态下，涂布层叠第2装饰层形成材料，在第2装饰层形成材料干燥硬化前或者硬化之后，涂布层叠阻燃层形成材料并使其干燥、硬化，或者可以通过贴附预先制作的阻燃层而得到。
[0086]装饰层为3层以上也可以采用同样的方法进行层叠。
[0087]进一步，可以在阻燃层形成材料干燥硬化前层叠纤维层。这种情况下，由于阻燃层形成材料还起到纤维层的粘合材料的作用，因此可以简化制造过程。
[0088]作为涂布层叠这些装饰层形成材料、阻燃层形成材料的方法，可以列举出例如:使用滚筒、毛刷、抹子、刮刀、喷枪等涂布器具、挤压成形、浇注式涂覆机、辊涂机等装置的方法
坐寸ο
[0089]此外，在透明玻璃板的背面喷涂着色材料，浇注粘合材料，进一步层叠阻燃层形成材料，可以通过使其干燥、硬化而得到。这种喷涂方法，只要是在透明玻璃板上喷涂着色材料之前和/或喷涂之后涂布层叠粘合材料等即可。
[0090]此外，作为本发明的层叠体优选下述结构:透明玻璃板/装饰层/纤维层、透明玻璃板/第I装饰层/第2装饰层/纤维层，透明玻璃板/装饰层/阻燃层、透明玻璃板/第I装饰层/第2装饰层/阻燃层。进一步优选下述结构:透明玻璃板/装饰层/阻燃层/纤维层、透明玻璃板/第I装饰层/第2装饰层/阻燃层/纤维层。而且除此之外，还可以采用如下的结构:透明玻璃板/第I装饰层/纤维层/第2装饰层/纤维层、透明玻璃板/第I装饰层/纤维层/第2装饰层/阻燃层/纤维层、透明玻璃板/第I装饰层/纤维层/第2装饰层/第3装饰层/纤维层、透明玻璃板/第I装饰层/纤维层/第2装饰层/第3装饰层/阻燃层/纤维层等。
[0091]对层叠体的厚度并无特别限定，但是优选Imm以上12mm以下左右(优选2mm以上IOmm以下左右)。
[0092]本发明的层叠体可以适用于墙壁、地板、天花板等建材，桌子、柜子等家具等，可以适用于各种用途。通过以透明玻璃板为表面侧，纤维层和/或阻燃层侧为背面侧的方式，贴附该层叠体，能够表现出具有高级感的装饰设计。
[0093]实施例
[0094]<实验例I组>
[0095](实验例1-1 ?1-15)
[0096]将表I至表4中所示的材料，按照表5、表6中所示进行混合，通过滚筒将装饰层形成材料以需要量1.4kg/m2涂布在透明玻璃板上之后，在装饰层形成材料硬化前，层叠纤维层，并在温度50°C、相对湿度60%的条件下，使其干燥5小时，从而得到试验体。另外第I装饰层的厚度为0.8mm。
[0097](实验例1-16 ?1-32)
[0098]将表I至表4中所示的材料，按照表5、表6中所示进行混合，通过滚筒将第I装饰层形成材料以需要量0.7kg/m2涂布在透明玻璃板上之后，在第I装饰层形成材料硬化前，通过滚筒以需要量0.7kg/m2涂布第2装饰层形成材料，进一步在第2装饰层形成材料硬化前，层叠纤维层，并在温度50°C、相对湿度60%的条件下，使其干燥5小时，从而得到试验体。另外装饰层(第I装饰层和第2装饰层的总和)的厚度为0.8_。
[0099](实验例1-33)
[0100]将表I至表4中所示的材料，按照表5、表6中所示进行混合，通过滚筒将第I装饰层形成材料以需要量0.4kg/m2涂布在透明玻璃板上之后，在第I装饰层形成材料硬化前，
层叠纤维层。
[0101]然后在纤维层上，通过滚筒以需要量0.7kg/m2涂布第2装饰层形成材料后，在第2装饰层形成材料硬化前，通过滚筒以需要量0.7kg/m2涂布第3装饰层形成材料，进一步在第3装饰层形成材料硬化前，层叠纤维层，并在温度50°C、相对湿度60%的条件下，使其干燥5小时，从而得到试验体。另外第I装饰层的厚度为0.2mm，第2装饰层和第3装饰层的总厚度为0.8mm。
[0102](实验例1:34)
[0103]将表I至表4中所示的材料，按照表5、表6中所示进行混合，通过滚筒将第I装饰层形成材料以需要量0.4kg/m2涂布在透明玻璃板上之后，在第I装饰层形成材料硬化前，
层叠纤维层。
[0104]然后在纤维层上，通过滚筒以需要量1.4kg/m2涂布第2装饰层形成材料，进一步在第2装饰层形成材料硬化前，层叠纤维层，并在温度50°C、相对湿度60%的条件下，使其干燥5小时,从而得到试验体。另外第I装饰层的厚度为0.2mm,第2装饰层的厚度为0.8_。
[0105]〈实验例II组〉
[0106]按照表5中所示的混合方式，将表I?表3中所示的材料制成装饰层形成材料。
[0107]按照表7中所示的混合方式，将表I?表3中所示的材料制成阻燃层形成材料。
[0108]此外，使用表4中所示的透明玻璃、纤维层以及金属板。
[0109](实验例I1-1 ?11-18)
[0110]按照表8中所示的组合，通过滚筒将装饰层形成材料以需要量1.3kg/m2涂布在透明玻璃板上之后，在温度50°C、相对湿度60%的条件下，使其干燥5小时。接下来在装饰层上，通过滚筒以需要量1.3kg/m2涂布阻燃层形成材料后，在温度50°C、相对湿度60%的条件下，使其干燥5小时，从而得到试验体。另外第I装饰层的厚度为0.8_。阻燃层的厚度为 1.0mnin
[0111]对得到的试验体进行以下评价。
[0112](实验例11-19 ?11-35)
[0113]按照表8中所示的组合，通过滚筒将第I装饰层形成材料以需要量0.3kg/m2涂布在透明玻璃板上之后，在温度50°C、相对湿度60%的条件下，使其干燥5小时。接下来在第I装饰层上，通过滚筒以需要量1.0kg/m2涂布第2装饰层形成材料后，在温度50°C、相对湿度60%的条件下，使其干燥5小时。接下来，通过滚筒以需要量1.3kg/m2涂布阻燃层形成材料后，在温度50°C、相对湿度60%的条件下，使其干燥5小时，从而得到试验体。另外各个装饰层(第I装饰层与第2装饰层的总和)的厚度为0.8mm。阻燃层的厚度为1.0mm。
[0114]对得到的试验体，通过与实验例I1-1同样的试验进行评价。
[0115](实验例11-36、11-37)
[0116]按照表8中所示的组合，通过滚筒将装饰层形成材料以需要量1.3kg/m2涂布在透明玻璃板上之后，在温度50°C、相对湿度60%的条件下，使其干燥5小时。接下来在装饰层上，通过滚筒以需要量1.3kg/m2涂布阻燃层形成材料后，在阻燃层形成材料硬化前层叠纤维层，并在温度50°C、相对湿度60%的条件下，使其干燥5小时，从而得到试验体。另外第I装饰层的厚度为0.8_。阻燃层的厚度为1.0_。
[0117]对得到的试验体，通过与实验例I1-1同样的试验进行评价。
[0118](实验例11-38 ?11-40)
[0119]按照表8中所示的组合，通过滚筒将第I装饰层形成材料以需要量0.3kg/m2涂布在透明玻璃板上之后，在温度50°C、相对湿度60%的条件下，使其干燥5小时。接下来在第I装饰层上，通过滚筒以需要量1.0kg/m2涂布第2装饰层形成材料后，在温度50°C、相对湿度60%的条件下，使其干燥5小时。接下来，通过滚筒以需要量1.3kg/m2涂布阻燃层形成材料后，在阻燃层形成材料硬化前层叠纤维层，并在温度50°C、相对湿度60%的条件下，使其干燥5小时，从而得到试验体。另外各个装饰层(第I装饰层与第2装饰层的总和)的厚度为0.8mm。阻燃层的厚度为1.0mm。[0120]对得到的试验体，通过与实验例I1-1同样的试验进行评价。
[0121 ] 对得到的试验体进行以下评价。
[0122]〈变形性评价〉
[0123]目测试验体表面并评价。评价如下所示。评价结果如表6及表8所示。
[0124]O:试验体表面未变形。
[0125]X:试验体表面发生变形。
[0126]<装饰设计性评价>
[0127]通过目测试验体表面的装饰设计进行评价。
[0128]评价是以认为具有纵深感、深度感、高级性良好的装饰设计性的为“ 10”，认为装饰设计性较差为“I”的10个阶段进行的。评价结果如表6及表8所示。
[0129]〈附着性评价〉
[0130]将制成的试验体在50°C温水中浸泡48小时，观察装饰设计的变化，通过目测评价表面状态。
[0131]评价是以认为装饰设计性未见异常维持良好的装饰设计性的为“10”，认为装饰层发生剥落、膨胀等明显异常为“I”的10个阶段进行的。评价结果如表6及表8所示。
[0132]〈防火性评价〉
[0133]基于IS05660-1锥形量热仪测试方法，使用电热器(C0NEIII，株式会社东洋精机制)在试验体表面放射50kW/m2的辐射热时，评价其最大发热速度。评价结果如表8所示。
[0134]◎:最大发热速度为不满175kW/m2
[0135]〇:最大发热速度为不满200kW/m2
[0136]Λ:最大发热速度为200kW/m2以上
[0137]X:持续超过10秒发热速度在200kW/m2以上
[0138]评价的结果为，实验例1-1-1-7、实验例1-9-1_13、实验例1_15获得良好的结果，相比之下，实验例1-8的结果为附着性较差，实验例1-14的结果为试验体表面发生变形。此外，实验例1-16-1-29、实验例1-31-1-32获得良好的结果，相比之下，实验例1-30的结果为附着性较差。此外，实验例1-33-1-34获得良好的结果。
[0139]评价结果为，实验例I1-1-11-7、实验例I1-9-11_13、实验例11-15-11-18获得良好的结果，相比之下，实验例I1-8的结果为附着性较差，实验例11-14的结果为试验体表面发生变形。此外，实验例I1-19-11-32、实验例11-34-11-35获得良好的结果，相比之下，实验例I1-33的结果为附着性较差。此外，实验例11-36-11-40获得良好的结果O
[0140]【表1】
[0141]
【权利要求】
1.一种层叠体，其特征在于:在透明玻璃板的背面层叠装饰层，该装饰层包含粘合材料和着色材料，并由单层或者两层以上构成，与透明玻璃板相接触的装饰层的所述粘合材料至少包含热固性树脂，在装饰层的背面层叠纤维层和/或阻燃层。
2.根据权利要求1所述的层叠体，其特征在于:所述纤维层是从纺织布、无纺布、网状 物中选出的一种或一种以上。
3.根据权利要求1或2所述的层叠体，其特征在于:所述阻燃层中所含的阻燃剂是从 磷化合物、卤化物、锑化合物、硼酸化合物、水合金属化合物中选出的一种或一种以上。
【文档编号】C03C17/34GK103459144SQ201280018053
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2012年4月18日 优先权日:2011年4月19日
【发明者】松川友美, 尾上诚一 申请人:F顾问株式会社