改善干缩性的水泥外加剂的制作方法

专利名称：改善干缩性的水泥外加剂的制作方法
背景技术：
本发明涉及一种具有即能防止水硬性水泥组合物干缩、又可向其中引入空气的综合效果的水泥外加剂组合物，本发明还提供了一种改进的混凝土建筑结构。
具体而言，本发明涉及一种由(ⅰ)包括至少一种氧化烯醚加成物的氧化烯化合物和(ⅱ)三甲铵乙内酯的混合物组成的水泥外加剂。
水硬性水泥组合物如砂浆(水泥、细集料如砂子、和水)、或混凝土(水泥、细集料、粗集料如砾石、和水)被广泛地用于形成建筑结构体(可单独作为混凝土结构使用或与其它构件如砂浆体或砖体结合使用)。这些组合物具有某些主要影响其耐久性的性能，而耐久性能包括水泥组合物在干燥和养护期间产生的收缩性和在最终浇筑的结构中引入的空气量。
常规的水硬性水泥组合物体积随着浇筑的组合物凝固和干燥表现出收缩，尽管体积收缩量通常是非常小的，但它却是极其重要的。因为该收缩导致最终结构产生裂纹和使实用性和耐久性降低的其它缺点。裂纹向空气提供了渗入结构中的通道，从而加速了水泥的碳化和包含在其中的预应力金属筋的腐蚀。还有，裂纹向水提供了渗入结构中的途径。这样，水的渗入通过作用在水泥结构体上的冻融循环压力使结构体的使用寿命进一步变差。
因此，提供一种即表现出较高强度、又不受收缩和冻融循环不良影响的水泥是非常需要的。
人们曾做过各种尝试以求避免由干缩引起的开裂现象。例如，这些尝试包括在混凝土结构中设置接合缝以便将裂纹形成的位置集中在接合缝处，并进而使结构其它部位形成的裂纹降至最少。设置这些接合缝是昂贵的，而在某些应用中不能使用接合缝，并且其仅仅是将开裂的区域集中了起来，并没有使开裂得到缓解。
其它的尝试包括改变水泥的组成、改变混凝土拌和物的制备方法和改变用于形成最终混凝土结构的集料的混合比。然而，这些尝试中没有一种获得了满意的结果。例如，为了抵销混凝土的收缩，将水泥与膨胀剂掺配。然而，确定抵销混凝土干缩(其是变化的)所要求的膨胀剂的准确数量是困难的。因此，使用这些材料将产生无法预料的结果。
为了克服水泥组合物、如混凝土组合物的干缩，有文献提出各种氧化烯加成物适合用于此目的。例如，US3663251和US4547223建议将通式为RO(AO)nH(其中R可是C1-7烷基或C5-6环烷基、A可是C2-3亚烷基、而n是1-10)的化合物用于减少收缩的目的。同样，US5147820建议将终端烷醚化或烷酯化的氧化烯聚合物用于减少收缩的目的。还有，JP(申请)58-60293建议通过向水泥中加入一些化合物可使水泥收缩减少，这些化合物是终端为脂基、脂环基或芳香基的氧乙烯和/或氧丙烯重复链的化合物。
现有技术除了强调干缩引起开裂外，也强调冻融压力使水泥变差。常规水硬性水泥结构遇到的冻融压力是微观的(包括裂纹现象)，并且其是由水渗入多孔水泥结构中所致，水随后在其中残存下来从而在冻融条件下施加破坏压力。为了防止由该现象引起的耐久性损失，通常的做法是加入少量能使硬化水硬性水泥组合物结构产生微小气孔的外加剂。这些外加剂已知为“引气剂(AE)”，而且广为人知。例如，这些外加剂包括浮油脂肪酸及其酯、脂松香和松香、亚硫酸盐液体等。最终的气孔(通常在混凝土中大约为3-10、优选4-8体积％、而在砂浆中大约为15-30、优选为15-25体积％)向冰晶体提供了生长膨胀的空间，从而解除了在冻融条件下水膨胀的压力。
尽管氧化烯化合物向水泥结构提供了一定程度的防收缩性，但同时又已知它们可导致常规引气剂失活，进而导致处理的水泥结构的引气量过低和/或要求AE外加剂用量很高(这从实用和经济的角度考虑有许多缺点)。如上所述，已知引入空气有望于促使浇筑的水泥结构当冻融时与水的膨胀加压相适应。上述烯化氧加成物无法使结构具有足够的引气量，当需要时，其提供一种可抵抗压力/膨胀力、并因此延长结构实用寿命的结构。例如，US3663251经比较实施例表明使用聚丙二醇可导致用由亚硫酸盐废液组成的外加剂处理的水泥的引气量减少。还有，CA(加拿大)967321提出聚氧亚烷基二醇及其酯、醚和混合物使水硬性组合物的引气量减少。
因此，提供一种即能防止水泥组合物结构干缩、又不降低常规引气剂引气能力从而使硬化水硬性水泥组合物具有足够的微小气孔的水泥外加剂是非常需要的。
还有，提供一种即能防止水泥组合物结构干缩，又能用常规AE外加剂就使结构具有满意引气量、从而提供一种能抵抗压力和/或膨胀力、并因此延长结构使用寿命的稳定的水泥外加剂是需要的。
发明概述本发明涉及一种水泥外加剂，和涉及一种形成改进的水泥组合物建筑结构体的方法，该外加剂即能防止干缩又不损害组合物的引气能力从而基本维持了最终结构体的气孔含量。该外加剂包括氧化烯化合物如氧化烯醚加成物和三甲铵乙内酯。因此，当使用包括本发明外加剂(包括上述防收缩剂)的水泥组合物时，即使以标准用量使用常规引气剂也能获得引气的水泥组合物。以下说明书和实施例表明在缺少本发明外加剂的条件下，在包括氧化烯防收缩剂的水泥组合物中使用常规数量的常规引气剂，引气效果较差。
发明详述出人意外地发现当将氧化烯化合物(以下将具体描述)与少量的三甲铵乙内酯(以下将具体描述)混合时，获得一种即能防止处理的水泥结构干缩，又能用常规数量的已知AE外加剂使结构具有满意引气量(如果需要)的水泥外加剂组合物。本发明将三甲铵乙内酯定义为包括季铵内盐的化合物。
本发明水泥外加剂要求使用为氧化烯醚加成物的氧化烯化合物。该醚加成物可单独使用，也可与(ⅱ)氧亚烷基二醇和/或(ⅲ)仲和/或叔亚烷基二醇混合使用。
用通式RO(AO)mH(通式Ⅰ)代表氧化烯醚加成物，其中R是烃基、如C1-C7烷基或C5-C6环烷基，优选C3-C5烷基。合适的R基的实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、环戊基、环己基等。优选的R基是C3-C5烷基，如正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等。A是C2-C4(优选C2-C3)亚烷基，如亚乙基、亚丙基等及其在同一链上的混合物，而m是1-大约10的整数、优选为2-3。
用通式HO(AO)nH(通式Ⅱ)代表氧亚烷基二醇，其中A代表C2-C4亚烷基，如亚乙基、亚丙基、亚丁基等及其混合物，而亚乙基、亚丙基是优选的。O代表氧原子，而n是1-20的整数。AO基在特定的二醇分子中可完全是相同的或不同的。这样的二醇实例包括二甘醇、二丙二醇、三丙二醇、二(乙氧基)二(丙氧基)二醇等。这样的二醇可进一步包括分子量不大于大约1200的聚亚烷基二醇(聚(氧亚烷基)二醇)。形成这样的二醇的链的AO可含有单一类型的烯醚基，也可含有为嵌段或无序排列的烯醚基混合物。
用通式HOBOH(通式Ⅲ)代表在本发明防收缩剂中可使用的仲或叔亚烷基二醇，其中B代表C3-C12亚烷基，优选是C5-C8亚烷基，优选的二醇是用通式(Ⅳ)代表的仲和/或叔二羟基C5-C8链烷
Ⅳ其中，每个R分别代表氢原子或C1-C2烷基，每个R’代表C1-C2烷基，而n代表1或2的整数。最优选的化合物是2-甲基-2,4戊二醇。另一合适的二醇是1,4-戊二醇。
同以下通式(Ⅴ)代表一种合适的三甲铵乙内酯，
Ⅴ其中R1,R2和R3分别代表烷基或含有多个部分的烷基，X是1-5，而M是金属阳离子，或铵。合适的金属阳离子来自于任何碱性金属如钠或碱土金属。铵盐也是合适的。本发明的化合物典型地作为金属盐加入。
优选的R1和R2是C1-C4烷基，而最优选的是甲基。R3优选的烷基是C10-C28烷基，并且包括含有烷基的基团如烷基酰胺基、烷基酰胺亚烷基、和取代的烷基如羟基烷基。R3特别优选地是C10-C20烷基酰胺丙基、如月桂酰胺丙基和柯卡(coca)酰胺丙基。其它合适的三甲铵乙内酯列在下面的表2中。
另一种合适的三甲铵乙内酯、即磺基三甲铵乙内酯具有下列通式
Ⅵ其中，R1,R2和R3,M和X如上所述，而Y是氢原子或羟基。优选的磺化三甲铵乙内酯是柯卡酰胺丙基羟基磺酸内酯(sultaine)。
在US4209337中公开了其它合适的三甲铵乙内酯和磺化三甲铵乙内酯，其全部内容在此引入作为参考。
三甲铵乙内酯和磺化三甲铵乙内酯的制备方法在现有技术中是已知的。典型地，通过使氯乙酸与叔胺反应来制备三甲铵乙内酯。反应在有苛性碱的水溶液中进行。通过向烷基二甲胺中加入表氯醇、随后用亚硫酸氢钠进行硫酸盐化可制备磺基三甲铵乙内酯。例如，见表面活性剂手册(第189-190页、伦敦、1991)。
本发明的水泥外加剂应含有一种至少由上述烯醚加成物和上述三甲铵乙内酯组成的混合物。当本发明外加剂用作即能防止水泥组合物干缩、又不表现出使常规AE外加剂失活，以便向组合物中引入空气的改进的外加剂时，混合物需要含有催化数量、即以形成外加剂的氧化烯化合物计，大约0.01-2，优选0.01-0.5重量％，最优选0.01-0.2重量％的三甲铵乙内酯。抵销由氧化烯成分导致的失活(使常规AE外加剂发挥正常功能)所需三甲铵乙内酯的准确数量，取决于用于形成外加剂的特定氧化烯化合物、所用水泥的种类、和浇筑时水泥组合物的温度。能熟练使用已知技术的专业人员可较容易地确定此数量。使用某些已知外加剂，如塑化剂也可影响三甲铵乙内酯的用量。该外加剂可在较宽的PH范围内使用。
如上所述，出人意料地发现将催化数量的三甲铵乙内酯与上述氧化烯化合物混合，提供了一种能使常规AE外加剂按标准用量处理水泥结构，从而使凝固的结构具有所需气孔体积的外加剂。本发明可使用的引气剂包括由浮油加工产物制得松香酸和pimeric酸的盐、脂肪酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、乙氧基化酚。其各种类型的实例包括(但不是限于)油酸、癸酸、邻十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、乙氧基化壬基酚。
可将本发明水泥外加剂加入到水硬性水泥或水泥组合物中。例如，本发明外加剂可在水泥与其他材料掺合时加入到水泥粉末中从而制备特种水泥。另外，在制备水泥组合物、如砂浆或混凝土的过程中可现场形成改进的水泥组合物。该外加剂可单独加入、也可作为水化水的一部分加入。
本发明外加剂即可是纯组合物(只有氧化烯化合物和三甲铵乙内酯的液体)、也可是水溶液。本发明外加剂是随时间不会分离的稳定的外加剂。因此该外加剂储存时是稳定的，并易于分散从而无需考虑各成分的准确用量或无需要求搅拌储存罐以便将各成分混合。
本发明水泥外加剂用量，以处理的水泥组合物(砂浆或混凝土)中的水硬性水泥量计，应大约为0.1-5、优选大约为0.5-3、最优选为约1-3重量％。氧化烯化合物用量，以水泥重量计，可不大于4％但优选的是少于2％。
另外，可用常规技术将三甲铵乙内酯加入到已含有氧化烯化合物的水泥组合物中。如上所述，该水泥组合物可与这些化合物掺配以便减少干缩。在该应用中，加入三甲铵乙内酯以便使氧化烯化合物达到上述数量。通常，在该应用中，加到水泥中的三甲铵乙内酯，以水泥组合物中存在的水硬性水泥计大约为0.0005-0.005重量％。
本发明水泥组合物可由常规数量的水形成，如水灰比为0.25∶1-0.7∶1，优选为0.3∶1-0.5∶1。可使用常规数量的集料、如鹅卵石、砾石、砂子、浮石、烧胀珍珠岩等。准确的数量取决于特定的用途和所用的标准(ASTM或等同标准)。
可任选地使用各种附加成分以形成水泥组合物。这些成分包括促凝剂、如金属卤化物、金属硫酸盐、金属亚硝酸盐等；缓凝剂、如醇、糖、淀粉、纤维素等；防腐蚀剂、如碱金属硝酸盐、碱金属亚硝酸盐等；减水剂和超塑化剂、如木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、蜜胺树脂磺酸盐甲醛缩合物、聚丙烯酸酯等。这些任选成分用量通常为0.05-6重量％(以水泥组合物中含有的水泥计)。
如上所述，本发明水泥外加剂可防止含本发明水泥外加剂的水泥组合物产生干缩，但不会影响所用的任何AE外加剂的效力。因此，可用常规AE外加剂处理含有本发明外加剂的水泥组合物，以便使最终的结构具有所需的微小气孔数量。通常希望在最终的混凝土结构中有大约4-10体积％的气孔。AE外加剂用量以所处理的组合物中水泥量计，通常为25-75×10-4％。外加剂中所用的三甲铵乙内酯对SRA的性能没有任何明显的不良影响。
本发明外加剂中的各成分在缺少常规AEA’s的情况下不会明显地引入空气。这在无需引气的情况下是一大优点，例如含有本发明外加剂的SRA用于在没有冻融条件的气候中的水泥组合物。就像现有技术中已知的那样，引气剂提高了水泥组合物的耐久性，但也降低了水泥组合物的强度。因此，在生产商制备环境不要求使用AEA’s的水泥组合物时，使用本发明的外加剂不会明显影响所得到的水泥组合物的最终强度。然而，同时本发明也允许生产商在使用引气剂的区域内拓宽市场并使用包括本发明外加剂的组合物。
可以常规的方式应用所得到的含有本发明外加剂的水泥组合物。该组合物可浇筑和涂抹或喷射，并能用干燥空气、湿空气、养护气流等进行养护。
给出以下实施例仅用于说明本发明，而不意味着对本发明进行限制，本发明由所附权利要求书进行限定。所有的份数和百分数均以重量计，除非另有说明。
实施例1制备一系列微观混凝土拌和物，以便确定三甲铵乙内酯外加剂，如柯卡酰胺丙基三甲铵乙内酯，当与一烷基醚烯化氧加成物(二丙二醇-叔-丁基醚，“DPTB”)、烯化氧(二丙二醇，“DGP”)和引气剂(AEA)(如由W.R.Grace & Co.Conn.出售的脂松香产物，其商标为Daravair100)混合时，其对空气量的影响。
通过将800份Ⅰ型波特兰水泥与下列ASTM级集料混合物拌和来制备微观混凝土475份F-95砂子、432份C-109砂子、432份C-185砂子和821份15-S砂子。进行干拌从而获得骨胶比为2.7的均匀拌和物。向拌和物中加入400份含有Daravair100的的水。水灰比为0.5。搅拌拌和物从而提供一种微观混凝土。该形成的试样列在下面的表1中。
除了需水量和向拌和物中加入下列表1所示的附加材料外，重复上述过程。所有液体和水泥的比值(L/C)保持恒定。减少水的用量以便将含有防收缩剂(SRA)(包括上述氧化烯加成物和二醇)的液体外加剂考虑在内。按照ASTM C-185试验方法测量空气量。测量各试样的塑性空气含量并通过以下等式确定AEA的引气能力。该等式考虑了AEA的用量和在没有AEA的参考拌和物中夹带的空气量。
将数据标准化从而计算所用的AEA的引气效率。引气效率的计算方法为由分子为所测试样的空气量减2(没有AEA的试样的空气量)再除以AEA的用量、而分母为参考样的空气量减2再除以参考样所用AEA用量所得之比，所有数值均乘以100。
表1在用SAR处理的砂浆中三甲铵乙内酯对引气量的影响
表1中的试验结果显示三甲铵乙内酯对在用SRA(DPTB/DPG)处理的砂浆中使用标准用量的Daravair1000进行的引气产生了意想不到的效果。如上所述，试样1是没有用SRA处理的参考砂浆。在AEA标准用量为0.0072％(以水泥重量计)的情况下，砂浆中可较容易地引入24体积％的空气。向砂浆(试样#2)中加入2％(以水泥重量计)SRA(DPTB/DPG)对Daravair1000的引气能力有不良影响。该砂浆拌和物中的空气量降至7％，而引气效果最终降至23％(与试样1相比)。事实上，试样8表明在存在SRA的情况下，标准用量的Daravair作为AEA实际上是无效的。向用2％SRA处理的砂浆(试样#3)中加入较高数量的Daravair1000也不会使砂浆中引入所需的空气量(引气效率为9.3％)，这表明SRA具有使AEA失活的效果。
另一方面，向用2％SRA处理的砂浆(试样#4)中加入0.017％(SRA重量)的三甲铵乙内酯，在Daravair1000用量与试样1相同的情况下，产生20％空气含量。与参考样相比，这对应于82％的引气效率。略高数量(即0.035％，以SRA重量计)的三甲铵乙内酯(试样#5)使砂浆中引入32％空气，与参考样相比，这对应于137％的引气效率。在三甲铵乙内酯用量为0.017％和0.035％(试样#6和试样#7)的情况下，其本身(缺少Daravair1000)引入极少量的空气(10-12％)。因此向AEA结构体中加入三甲铵乙内酯提供了一种即能克服SRA使Daravair1000失活的效果、又能使AEA用标准用量就能获得满意引气量的具有叠加作用的结合。
试样#6和试样#7也说明在含有本发明外加剂的水泥组合物不要求引入空气的情况下，三甲铵乙内酯成分不会产生明显的引气量。如上所述，对生产商而言，这将是一大优点，因为它使得生产商即能在要求使用AEA’s的环境下拓宽含SRA产品的市场，又能在不要求使用AEA’s的温暖环境下、如在没有明显冻融条件的环境下拓宽含SRA产品的市场并使用该产品。
实施例2用其它商购的三甲铵乙内酯重复实施例1中的试验。然而，在该系列的试样中，三甲铵乙内酯的用量为0.175重量％(以SRA计)。SRA包括1.33％DPTB和0.67％DPG(以水泥计)。与实施例1一样，制备该实施例的对比试样。一个对比试样包括0.0072％Daravair1000和2％SRA。该参考试样(在表2中没有表示)具有8％的空气量。另一个对比试样不包括SRA、但包括0.0072％AEA。该参考试样(在下面的表2中也没有表示)具有24％的空气量。试验的结果归纳在下面的表2中。R1,R2和R3对应于上述通式Ⅴ中表示的取代基。
表2中所列的最后一个试样说明在其中R3是含有至少十个碳原子的烷基的三甲铵乙内酯中，其中R3是C10-C28的三甲铵乙内酯是优选的。
表2在用SRA处理的混凝土中三甲铵乙内酯的引气性能
实施例3通过对细集料进行混合比设计从而掺配混凝土拌和物，每1立方码拌和物含有1100磅West砂子、1700磅Wrenthan碎石(ASTM C-33 Grade67)、658磅波特兰水泥，而水(或水和所说的外加剂)灰比0.46。按照ACI指南用体积计量法配比混凝土拌和物。按照ASTM C-192试验方法拌和混凝土，按照ASTM C-143进行测量塑性混凝土塌落度的试验，按照ASTM C-231进行测量塑性空气含量的试验。
通过仅用AEA(Daravair1000)；用AEA和SRA；用AEA、SRA和三甲铵乙内酯外加剂形成试样。结果表示在下面的表3中。参考混凝土(试样#1)在存在0.0072％(以水泥重量计)AEA的条件下引入6.2体积％的空气，这对应于100％引气效率。在存在2％SRA(试样#2)的条件下，当Daravair用量(0.0288％)为标准用量4倍时引气效率降至参考试样的32％。当AEA用量为标准用量的1.5倍时，向配料中加入0.075％三甲铵乙内酯使得在用2％SRA处理的混凝土(试样#3)中引气量为11％，这对应于143％的引气效率。然而，在用2％SRA处理的混凝土(试样#4)中，加入0.075％三甲铵乙内酯仅引入3.2体积％空气。该数据清楚地表明了三甲铵乙内酯当与SRA混合时，其在Daravair1000为标准用量的情况下对引气作用产生了意想不到的效果。
也观察到混凝土组合物中的空气量通常低于实施例1和2的砂浆组合物中的空气量。人们认为引入的空气作为气泡聚集在水泥组合物中存在的固体的表面区域。虽然混凝土中固体的体积％与砂浆中固体的相同，但由于混凝土中固体量通常较大，因此单位体积中存在的捕集引入空气的表面积较少。因而其引气量较低，而混凝土所表现出的引气量的增加值亦低于砂浆所表现出的引气量的增加值。但无论怎样，引气效率的水平当与其各自的参考试样或对比试样相比时，其增加值大致相同。
表3三甲铵乙内酯对用SRA处理的混凝土的引气量的影响
实施例4除了用高效减水剂和塑化剂(即萘磺酸盐甲醛缩合物，由W.R Grace&Co.-Conn出售，商标为WRDA-19)处理混凝土外，重复以上实施例3的过程。加入该化合物是为了降低混凝土拌和物中的需水量，但不影响塌落度。需水量较低的混凝土已知具有较小的收缩和良好的长期耐久性。考虑到混凝土需水量的减少，改变混合设计的比例。水(或水和所说的外加剂)灰比为0.4。对体积计量法来说，将细集料的含量增加到1300磅/立方码。还有，使用SRA’s将影响AEA将空气引入到混凝土中的能力，在存在WRDA-19的条件下更是如此。由于用超塑化剂引气难度增加，所以使用较大数量(0.15％)的三甲铵乙内酯。
表4中的数据显示三甲铵乙内酯对用SRA和WRDA-19处理的混凝土引气具有促进作用。在存在2％SRA(试样#2)的条件下，当Daravair用量(0.0144％)为标准用量的两倍时，引气效率降至参考样的44％。在AEA用量与超塑化的参考混凝土AEA需求量相同的条件下，向配料中加入0.15％三甲铵乙内酯使得引气量为6％，由此获得100％的引气效率值。然而，加入0.15％三甲铵乙内酯使得在用2％SRA处理的混凝土(试样#4)中仅引入3.5体积％的空气。该数据清楚地表明三甲铵乙内酯当与SRA混合时，其在Daravair1000为标准用量的情况下对引气作用产生了意想不到的效果。
表4三甲铵乙内酯对用SRA处理的超塑化混凝土引气的影响
说明所有拌和物均含有8盎/水泥重量的WRDA-19超塑化剂。
权利要求
1．一种即能防止包括该外加剂的水泥组合物干缩、又能使该水泥组合物引气的水泥外加剂，该外加剂包括A用通式RO(AO)mH代表的氧化烯醚加成物，其中R代表C1-C7烷基或C5-C6环烷基，A代表C2-C4亚烷基，O代表氧原子，而m代表1-大约10的整数；B至少一种三甲铵乙内酯，其中成分B的存在量大约为成分A重量的0.01-2.0％。
2．权利要求1的外加剂，其中还包括一种选自于(ⅰ)氧亚烷基二醇和(ⅱ)二醇的化合物，其中(ⅰ)氧亚烷基二醇用通式HO(AO)nH表示，式中，A代表C2-C4烷基，O代表氧原子，n代表1-大约20的整数，而(ⅱ)二醇用通式HOBOH表示，式中，B代表C3-C12亚烷基，并且至少一个-OH基与仲或叔碳相连。
3．权利要求1的外加剂，其中氧化烯醚加成物选自其中R是C2-C5烷基，而A是C2-C3亚烷基的至少一种一元醇氧化烯加成物。
4．权利要求2的外加剂，其中氧亚烷基二醇选自于聚丙二醇、聚乙二醇或聚(氧亚乙基)(氧亚丙基)二醇，式中，所说的每一个氧亚乙基和氧亚丙基可是无序分布或嵌段分布。
5．权利要求3的外加剂，其中，一元醇氧化烯醚加成物中，A代表亚丙基、R代表丁基，m代表2或3。
6．权利要求1的外加剂，其中三甲铵乙内酯选自于
式中，R1和R2分别代表C1-C4烷基，而R3选自于C10-C28烷基、C10-C28烷基酰胺基、C10-C28烷基酰胺亚烷基和取代的C10-C28烷基；Y是氢原子或羟基，X是1-5；R4是C1-C28烷基；n是1-5；而M是金属阳离子或铵。
7．权利要求6的外加剂，其中R3是C10-C20烷基。
8．权利要求7的外加剂，其中烷基是烷基酰胺亚烷基。
9．权利要求8的外加剂，其中亚烷基是C3烷基。
10．权利要求8的外加剂，其中R3是柯卡酰胺丙基。
11．权利要求1的外加剂，其中，成分B的存在量大约为成分A重量的0.01-0.2％。
12．权利要求10的外加剂，其中，成分B的存在量大约为成分A重量的0.01-0.2％。
13．权利要求1的外加剂，其中还包括一种引气剂。
14．权利要求13的外加剂，其中的引气剂是松香。
15．一种即能防止水泥组合物干缩、又具有向由所说组合物形成的结构体提供所需气孔量的能力的方法，该方法包括向水泥组合物中加入权利要求1的外加剂，其加入量以所说组合物中所含的水硬性水泥重量计，为0.1-大约5重量％。
16．权利要求15的方法，其中，水泥组合物是由水硬性水泥、细集料、粗集料和水组成的混凝土组合物。
17．一种包括权利要求1中成分A和成分B的水泥组合物，其中，A和B是水泥重量的0.1-5％。
18．权利要求17的水泥组合物，其中还包括水硬性水泥、细集料、粗集料、和水，其中，水灰比为0.25-0.7，而A和B的总量为整个水泥组合物重量的0.01-1.00％。
19．权利要求17的水泥组合物，其中，B是权利要求6中的三甲铵乙内酯。
20．权利要求18的水泥组合物，其中，B是权利要求6中的三甲铵乙内酯。
全文摘要
一种水泥外加剂组合物,它包括氧化烯化合物和三甲铵乙内酯。三甲铵乙内酯使得在用作防收缩剂的氧化烯化合物存在的条件下能够引入空气。
文档编号C04B24/16GK1233234SQ97198833
公开日1999年10月27日 申请日期1997年7月23日 优先权日1996年8月16日
发明者A·V·克尔卡, M·P·达莱雷 申请人:格雷斯公司