专利名称：层叠板的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含聚碳酸酯树脂层的层叠板。
背景技术：
聚碳酸酯树脂板因透明性、耐冲击性等优异而在以外观用途、招牌用途为代表的照明用途、显示器中的前面板用途等各个领域中使用。但是，聚碳酸酯树脂板存在表面硬度较差这个问题。为了解决这个问题，专利文献I中记载了在聚碳酸酯树脂层的一个面上层叠有丙烯酸树脂层的层叠板。
但是，专利文献I中所记载的层叠板存在耐冲击性低、容易破裂这方面的问题。专利文献2中记载了作为不易破裂的层叠板、在聚碳酸酯树脂层的两面层叠有以相对于100重量份的甲基丙烯酸树脂为25重量份的比例含有交联丙烯酸系弹性体的丙烯酸树脂层的层叠板。但是，专利文献2中所记载的层叠板存在表面硬度低这个问题。因此，希望开发出耐冲击性和表面硬度优异的层叠板。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开平08-025589号公报专利文献2 :日本特开平11-58627号公报
发明内容
本发明的课题是提供透明性、耐冲击性及表面硬度优异的层叠板。本发明涉及以下的发明。(I) 一种层叠板，其特征在于，在聚碳酸酯树脂层(A)的一个面上层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)，在另一个面上层叠有含有橡胶状聚合物的甲基丙烯酸树脂层(C)，所述甲基丙烯酸树脂层(C)由甲基丙烯酸树脂组合物形成，所述甲基丙烯酸树脂组合物以基于甲基丙烯酸树脂和橡胶状聚合物的总计100重量％为3重量％以上且低于30重量％的比例含有橡胶状聚合物。(2)根据上述(I)所述的层叠板，其中，所述甲基丙烯酸树脂层(B)的厚度为3 70 u m0(3)根据上述⑴或⑵所述的层叠板，其中，层叠板整体的厚度为0. 2 3mm。本发明的层叠板因透明性、耐冲击性及表面硬度优异而能够很好地用于显示器中的前面板用途等。
图I为表示本发明的一个实施方式的层叠板的制造方法的概略说明图。符号说明
1、2、3 挤出机4进料块5 口模6第I冷却辊7第2冷却辊8第3冷却辊
具体实施例方式本发明的层叠板包含由聚碳酸酯树脂构成的聚碳酸酯树脂层(A)、由甲基丙烯酸树脂构成的甲基丙烯酸树脂层(B)、以及由以特定的比例含有橡胶状聚合物的甲基丙烯酸树脂组合物构成的甲基丙烯酸树脂层(C)。这些树脂层之中，聚碳酸酯树脂层(A)透明性和耐冲击性优异，甲基丙烯酸树脂层(B)透明性和表面硬度优异，甲基丙烯酸树脂层(C)透明性和耐冲击性优异。本发明的层叠板以下面的方式来层叠上述各树脂层。即，在聚碳酸酯树脂层(A)一个面上层叠甲基丙烯酸树脂层(B)，在聚碳酸酯树脂层(A)另一个面上层叠甲基丙烯酸树脂层(C)。由此，层叠板整体的透明性优异，并且层叠板的两面之中、尤其是甲基丙烯酸树脂层(B)侧的面表面硬度优异，而且对于来自甲基丙烯酸树脂层(B)侧的冲击的耐冲击性优异。下面，对本发明的层叠板进行详细说明。作为构成聚碳酸酯树脂层(A)的聚碳酸酯树脂，除了可以列举例如通过界面缩聚法、熔融酯交换法等使二元酚和羰基化剂反应而得的树脂以外，还可以列举通过固相酯交换法等使碳酸酯预聚物聚合而得的树脂；通过开环聚合法使环状碳酸酯化合物聚合而得的树脂等。作为上述二元酚，例如可以列举对苯二酚、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)甲烷、双{(4-羟基-3，5-二甲基)苯基}甲烷、1，I-双(4-羟基苯基)乙烷、1，I-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、2，2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-羟基-3，5-二甲基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-羟基_3，5- 二漠)苯基}丙烷、2，2-双{(3-异丙基-4-羟基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-羟基-3-苯基)苯基}丙烧、2, 2-双(4-轻基苯基)丁烧、2, 2-双(4-轻基苯基)-3-甲基丁烧、2, 2-双(4-轻基苯基)-3, 3- _■甲基丁烧、2,4-双(4-轻基苯基)-2-甲基丁烧、2, 2-双(4-羟基苯基)戊烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1，I-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1_双(4-轻基苯基)-4-异丙基环己烧、I, I-双(4-轻基苯基)-3, 3, 5-二甲基环己烧、9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}芴、a，a ’ -双(4_羟基苯基)邻二异丙基苯、a，a ’ -双(4-轻基苯基)间二异丙基苯、a , a ’ -双(4_轻基苯基)对二异丙基苯、1，3-双(4-羟基苯基)-5，7-二甲基金刚烷、4，4’ -二羟基二苯砜、4，4’ - 二羟基二苯基亚砜、4，4’ - 二羟基二苯基硫醚、4，4’ - 二羟基二苯基酮、4，4’ - 二羟基二苯基醚、4，4’ - 二羟基二苯基酯等，也可以根据需要地使用这些的2种以上。其中，优选单独使用选自双酚A、2，2_双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2_双(4-轻基苯基)丁烧、2, 2-双(4-轻基苯基)-3-甲基丁烧、2, 2-双(4-轻基苯基)-3, 3- _.甲基丁烧，2, 2_双(4-轻基苯基)-4-甲基戍烧、1，1_双(4-轻基苯基)-3, 3, 5-二甲基环己烷以及a，a ’ -双(4-羟基苯基)间二异丙基苯中的二元酚或者使用它们中的2种以上，特别优选单独使用双酚A、或者I，I-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷与选自双酚A、2，2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷和a，a ’ -双(4_羟基苯基)间二异丙基苯中的I种以上二元酚的并用。作为上述羰基化剂，例如可以列举光气等碳酰卤、碳酸二苯酯等碳酸酯、二元酚的二卤代甲酸酯等卤代甲酸酯等，也可以根据需要地使用它们中的2种以上。另一方面，作为构成层叠在上述聚碳酸酯树脂层(A)的一个面上的甲基丙烯酸树脂层(B)的甲基丙烯酸树脂，优选以甲基丙烯酸甲酯单元为主成分的树脂，具体来说，优选含有甲基丙烯酸甲酯单元通常为50重量％以上、优选 为70重量％以上的甲基丙烯酸甲酯树脂，可以是100重量％的甲基丙烯酸甲酯单元的甲基丙烯酸甲酯均聚物，也可以是甲基丙烯酸甲酯和能与该甲基丙烯酸甲酯共聚的其它单体的共聚物。作为上述能与甲基丙烯酸甲酯共聚的其他单体的例子，例如可以列举甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯等丙烯酸酯类。此外，还可以举出苯乙烯、取代苯乙烯类，例如氯苯乙烯、溴苯乙烯等卤代苯乙烯类；乙烯基甲苯、a-甲基苯乙烯等烷基苯乙烯类等。进而，还可以举出甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和酸类、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等。这些能与甲基丙烯酸甲酯共聚的其他单体可以分别单独使用，也可以2种以上组合使用。甲基丙烯酸树脂层(B)可以含有橡胶状聚合物，也可以由含有甲基丙烯酸树脂作为树脂成分、并进一步含有橡胶状聚合物的甲基丙烯酸树脂组合物构成。作为该甲基丙烯酸树脂组合物中的甲基丙烯酸树脂，可以举出与构成上述甲基丙烯酸树脂层(B)的甲基丙烯酸树脂中例示的甲基丙烯酸树脂相同的甲基丙烯酸树脂。作为橡胶状聚合物，可以举出与构成后述的甲基丙烯酸树脂层(C)的甲基丙烯酸树脂组合物中例示的橡胶状聚合物相同的橡胶状聚合物。构成甲基丙烯酸树脂层(B)的甲基丙烯酸树脂组合物所含有的橡胶状聚合物的组成与构成甲基丙烯酸树脂层(C)的甲基丙烯酸树脂组合物所含有的橡胶状聚合物的组成可以彼此相同，也可以互不相同。作为构成甲基丙烯酸树脂层(B)的甲基丙烯酸树脂组合物中的橡胶状聚合物的含量，基于甲基丙烯酸树脂和橡胶状聚合物的总计100重量％，优选低于3重量％。如果橡胶状聚合物的含量过多，则有可能层叠板的表面硬度降低。聚碳酸酯树脂层(A)的另一个面上所层叠的甲基丙烯酸树脂层(C)由甲基丙烯酸树脂组合物构成。该甲基丙烯酸树脂组合物含有甲基丙烯酸树脂作为树脂成分。作为该甲基丙烯酸树脂，可以举出与构成上述甲基丙烯酸树脂层(B)的甲基丙烯酸树脂中例示的甲基丙烯酸树脂相同的甲基丙烯酸树脂。构成甲基丙烯酸树脂层(B)的甲基丙烯酸树脂的组成与甲基丙烯酸树脂层(C)所含有的甲基丙烯酸树脂的组成可以彼此相同，也可以互不相同。甲基丙烯酸树脂组合物含有橡胶状聚合物作为必需成分。作为橡胶状聚合物，例如可以举出聚丁二烯橡胶、丙烯腈/ 丁二烯共聚橡胶、苯乙烯/ 丁二烯共聚橡胶等二烯系橡胶，丙烯酸系橡胶、乙烯/丙烯/非共轭二烯系橡胶等。另外，还优选使用使甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、苯乙烯、取代苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等单体与这些橡胶状聚合物进行接枝聚合而得的接枝共聚物。为接枝共聚物时，橡胶状聚合物和进行接枝的单体的比例通常是前者为5 80重量份、后者为95 20重量份。作为这些接枝共聚物，例如可以使用日本特开昭55-147514号公报、日本特公昭47-9740号公报中所记载的共聚物。另外，作为接枝共聚物的优选例，可以举出以橡胶状聚合物为内层、以接枝聚合链为外层的多层结构聚合物。这种情况下，作为内层的橡胶状聚合物，优选使用丙烯酸系橡胶，该丙烯酸系橡胶可以是丙烯酸烷基酯的均聚物，也可以是50重量％以上的丙烯酸烷基酯与50重量％以下的丙烯酸烷基酯以外的单体的共聚物。在此，作为该丙烯酸烷基酯，例如可以举出丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。另外，作为丙烯酸烷基酯以外的单体，例如可以举出甲基丙烯酸烷基酯、烷氧基丙烯酸烷基酯、丙烯酸氰基乙酯、丙烯酰胺、丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、取代苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等，进而还可以使用甲基丙烯酸烯丙酯等交联性的单体。丙烯酸系橡胶的玻璃化温度(Tg)可以低于25°C。另外，上述外层的接枝聚合链优选是烷基的碳原子数为I 4的甲基丙烯酸烷基酯的均聚物、或者是50重量％以上的该甲基丙烯酸烷基酯与50重量％以下的该丙烯酸烷基酯以外的单体的共聚物。在此，作为该甲基丙烯酸烷基酯，优选使用甲基丙烯酸甲酯。另夕卜，作为该丙烯酸烷基酯以外的单体，例如可以举出碳原子数为5以上的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、苯乙烯、取代苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等，进而还可以使用甲基丙烯酸烯丙酯等交联性的单体。该外层聚合物的玻璃化温度(Tg)可以是25°C以上。进而，还可以使与上述外层聚合物同样的聚合物存在于内层的丙烯酸系橡胶的更内侧。如上所述的多层结构聚合物可以是含有基于其整体的重量为20 60重量％的丙烯酸系橡胶层的聚合物。作为这些多层结构聚合物，例如可以使用日本特公昭55-27576号公报、日本特开平6-80739号公报。日本特开昭49-23292号公报等中所记载的聚合物。甲基丙烯酸树脂组合物以基于甲基丙烯酸树脂和橡胶状聚合物的总计100重 量％为3重量％以上且低于30重量％的比例含有橡胶状聚合物，优选为3 25重量％的比例，更优选为5 23重量％的比例。如果橡胶状组合物的比例过少，则耐冲击性降低。另夕卜，如果橡胶状聚合物的比例过多，则层叠板的表面硬度降低。此外，可以向上述聚碳酸酯树脂层(A)、甲基丙烯酸树脂层⑶、(C)中分别根据需要地添加例如烷基磺酸钠、烷基硫酸钠、硬脂酸单甘油酯、聚醚酯酰胺等防静电剂；受阻酚等抗氧化剂；磷酸酯等阻燃剂；棕榈酸、硬脂醇等润滑剂；受阻胺等光稳定剂；苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、丙二酸酯系紫外线吸收剂、草酰苯胺系紫外线吸收剂、乙酸酯紫外线吸收剂等紫外线吸收剂；光扩散剂；染料；荧光增白剂等，这些添加剂可以根据需要地使用它们中的2种以上。作为配合上述添加剂的方法，例如可以举出将树脂和添加剂通过亨舍尔混合机、转鼓等机械性地混合后进行熔融混炼的方法等。另外，该熔融混炼可以采用例如单轴或双轴挤出机、各种捏合机等来进行。层叠板优选通过以在聚碳酸酯树脂层(A)的一个面上层叠甲基丙烯酸树脂层(B)、在另一个面上层叠甲基丙烯酸树脂层(C)的方式利用共挤出成型进行层叠一体化来制造。该共挤出成型能够如下进行，即，使用3台单轴或双轴挤出机，将聚碳酸酯树脂层(A)和甲基丙烯酸树脂层(B)、(C)的各材料分别熔融混炼后，介由给料块口模、多歧管口模等进行层叠。已层叠一体化熔融树脂可以使用例如辊单元等进行冷却固化。通过共挤出成型而制成的层叠板从与通过使用胶粘剂、粘结剂的贴合而制成的层叠板相比易于二次成型方面考虑而优选。下面，参照图1，对本发明的层叠板的制造方法的一个实施方式进行详细说明。如该图所示，首先，分别用不同的挤出机1、2、3将聚碳酸酯树脂层(A)和甲基丙烯酸树脂层(B)、(C)的各材料进行加热而熔融混炼，分别提供给进料块4，熔融层叠一体化后，从口模5挤出。接着，将从口模5挤出的片状或者膜状的熔融树脂夹持在沿大致水平方向相对配置的第I冷却辊6和第2冷却辊7之间。第I、第2冷却辊6、7以如下方式构成，即至少一者与发动机等旋转驱动机构相连，两辊以规定的圆周速度进行旋转。两辊之中，第2冷却辊7是对在两辊之间被夹持后的片状或膜状的层叠板进行卷绕的卷绕辊。作为第I、第2冷却辊6、7，例如可以举出具有刚性的金属辊、具有弹性的金属弹性辊等。作为上述金属辊，例如可以举出钻孔辊(drilled roll)、螺旋辊等。作为上述金属弹性辊，例如可以举出具备轴辊和以被覆该轴辊的外周面的方式配置并与熔融树脂接触的圆筒形的金属制薄膜、在这些轴辊和金属制薄膜之间封入了水、油等实施了温度控制的流体的辊；在橡胶辊的表面卷绕有金属带的辊等。第I、第2冷却辊6、7可以由选自金属辊和金属弹性辊中的I种构成，也可以将金属辊和金属弹性辊组合而构成。在获得延迟值降低的层叠板时，优选以金属辊和金属弹性辊的组合构成第I、第2冷却辊6、7。即，如果将熔融树脂夹持在金属辊和金属弹性辊之间，则金属弹性辊介由熔融树脂沿着金属辊的外周面弹性变形成凹状，金属辊和金属弹性辊介由熔融树脂以规定的接触长度相接触。由此，金属辊和金属弹性辊以面接触的方式对熔融树脂进行压合，夹持在这些辊间的熔融树脂一边被均匀加压成面状一边被制膜。其结果，获得制膜时的变形减少、延迟值降低的层叠板。在将金属辊和金属弹性辊组合时，优选以金属弹性辊为第I冷却辊6、以金属辊为第2冷却辊7。由此，能够进一步降低所得层叠板的延迟值。将上述夹持在第I冷却辊6和第2冷却辊7之间的熔融树脂以第2冷却辊7和第3冷却辊8的顺序进行卷绕。具体来说，使卷绕在第2冷却辊7的熔融树脂通过第2冷却辊7和第3冷却辊8之间从而卷绕在第3冷却辊8上。由此，因熔融树脂被缓慢地冷却而能够降低所得树脂板的延迟值。此外，第2冷却辊7和第3冷却辊8之间可以设置规定的间隙而成为开放状态，也可以不设置规定的间隙地将熔融树脂在两辊之间夹紧。作为第3冷却辊8，无特别限制，可以采用以往以来在挤出成型中通常使用的金属辊。作为具体例子，可以举出钻孔辊、螺旋辊等。第3冷却辊8的表面状态优选为镜面。此夕卜，可以在第3冷却辊8之后设有第4冷却辊、第5冷却辊、...Mn冷却辊(n为自然数)的多根冷却辊，并将卷绕在第3冷却辊8上的片状或者膜状层叠板依次地卷绕在下一个冷却辊上。如果将卷绕在第3冷却辊8上缓慢冷却了的树脂板通过未图示的接取辊接取并、将其卷上，就获得本发明的层叠板。树脂板整体的厚度优选为0. 2 3mm，更优选为0. 3 2mm,进一步优选为0. 4 I. 5mm。如果层叠板的厚度过薄,则有时变得不易成型,另外,如果层叠板的厚度过大，则有时成型时所需要的冷却时间变长，生产率降低。另外，在该层叠板中，作为聚碳酸酯树脂层(A)的厚度，优选为20 2900ii m，作为甲基丙烯酸树脂层(B)的厚度，优选为3 70 ym，作为甲基丙烯酸树脂层(C)的厚度，优选为20 200 ym。只要甲基丙烯酸树脂层(B)的厚度在上述规定的范围内，就能获得足够的耐冲击性，因而特别优选。此外，甲基丙烯酸树脂层⑶和甲基丙烯酸树脂层(C)各自的厚度可以彼此相同，也可以互不相同。层叠板的厚度能够通过调整熔融状态的层叠板的厚度、具备冷却单元的辊、金属带的间隔、周速度等来任意地调整。所得的层叠板能够很好地用于以外观用途、招牌用途为代表的照明用途、显示器中的前面板用途等，尤其能够很好地作为显示器中的前面板使用。在以所得的层叠板为显示器的前面板时，优选以甲基丙烯酸树脂层(B)为正面侧(目视者一侧)、甲基丙烯酸树脂 层(C)为反面侧(显示器一侧)的方式使用。即，将本发明的层叠板以甲基丙烯酸树脂层(B)为正面侧(目视者一侧)、甲基丙烯酸树脂层(C)为反面侧(显示器一侧)的方式进行配置从而作为显示器的前面板来使用；将本发明的层叠板以甲基丙烯酸树脂层(B)为正面侧(目视者一侧)、甲基丙烯酸树脂层(C)为反面侧(显示器一侧)的方式进行配置从而作为显示器的前面板来使用的方法也构成本发明。通过这样地使用，显示器的前面板的目视者一侧的表面硬度优异，并且对于来自目视者一侧的冲击的耐冲击性优异。此外，本发明的层叠板能够不限定于已例示的用途地在要求透明性、耐冲击性和表面硬度的领域中很好地使用。下面，列举实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。在下面的实施例和比较例中使用的挤出装置的构成如下。 挤出机I :采用螺杆径为65mm、单轴、带通风孔的挤出机(东芝机械(株)制)。 挤出机2 :采用螺杆径为45mm、单轴、带通风孔的挤出机(日立造船(株)制)。 挤出机3 :采用螺杆径为45mm、单轴、带通风孔的挤出机(日立造船(株)制)。 进料块4 :采用3种3层分配型的进料块(日立造船(株)制)。
口模5 :采用模唇宽度为1400mm、模唇间隔为Imm的T模(日立造船(株)制)。 第I、第2、第3冷却辊6、7、8 :采用横向型、面长为1400mm、直径为300mm(p的冷却辊。如果对第I、第2、第3冷却辊6、7、8更具体地进行说明，则对于第I冷却辊6采用金属弹性辊。对于该金属弹性辊，采用以覆盖轴辊的外周面的方式配置金属制薄膜、在轴辊和金属制薄膜之间封入流体的辊。轴辊、金属制薄膜和流体如下。 轴辊采用不锈钢制的辊。 金属制薄膜采用厚度为2mm的不锈钢制的镜面金属套管。 流体为油，通过对该油进行温度控制，能够对金属弹性辊进行温度控制。更具体来说，能够通过温度调节机的开-关控制将上述油加热、冷却从而进行温度控制，使其在轴辊与金属制薄膜之间循环。
对于第2、第3冷却棍7、8，米用高刚性的金属棍。该金属棍是表面状态为镜面的不锈钢制的螺旋辊。在实施例和比较例中使用的树脂为以下3种。 树脂I :采用热变形温度(Th)为140°C的住友陶氏(株)制的聚碳酸酯树脂“Caliber 301-10”。 树脂2 :采用热变形温度(Th)为100°C的住友化学(株)制的聚甲基丙烯酸甲酉旨(PMMA)树脂 “ Sumipex MH”。 树脂3 :采用将甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯=98/2(重量比)的共聚物、和由下述参考例所得的橡胶状聚合物按表I所示的比例进行混合的甲基丙烯酸树脂组合物。应说明的是，表I中的“共聚物”表示甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯=98/2(重量比)的共聚物，“橡胶”表示由下述参考例所得的橡胶状聚合物。
[参考例](橡胶状聚合物的制造)首先，在内容积为5L的玻璃制反应容器中加入1700g离子交换水、0. 7g碳酸钠和0.3g过硫酸钠，在氮气流下进行搅拌。接着，加入4.46g分散剂(花王(株)制的“PELEXOT-P”)、150g离子交换水、150g甲基丙烯酸甲酯和0. 3g甲基丙烯酸烯丙酯后，升温至75°C继续搅拌150分钟。接着，分别用90分钟添加689g丙烯酸丁酯、162g苯乙烯及17g甲基丙烯酸烯丙酯的混合物与0. 85g过硫酸钠、7. 4g分散剂(花王(株)制的“PELEX 0T-P，，)及50g离子交换水的混合物，进一步继续聚合90分钟。聚合完成后，进一步分别用30分钟添加326g甲基丙烯酸甲酯和4g丙烯酸乙酯的混合物、与溶解有0. 34g过硫酸钠的离子交换水30g。添加完成后，进一步保持60分钟结束聚合。将所得的胶乳加入0. 5重量％氯化铵水溶液中使橡胶状聚合物凝聚。将其用温水洗涤5次后，进行干燥，得到了橡胶状聚合物。[实施例I 4和比较例I 3]<层叠板的制作> 首先，如图I所示地配置挤出机I、2、3、进料块4、口模5、第I、第2、第3冷却辊6、7、8。接着，将作为树脂层(A)示于表I的种类的树脂通过挤出机I进行熔融混炼，将作为树脂层(B)示于表I的种类的树脂通过挤出机2进行熔融混炼，将作为树脂层(C)示于表I的种类的树脂通过挤出机3进行熔融混炼，分别提供给进料块4。然后，从口模5挤出在从挤出机I提供给进料块4的树脂层(A)的一个面上层叠有从挤出机2提供给进料块4的树脂层(B)、并在树脂层(A)的另一个面上层叠有从挤出机3提供给进料块4的树脂层(C)的膜状熔融树脂。接着，将从模5挤出的膜状熔融树脂夹持在相对配置的第I冷却辊6和第2冷却辊7之间，卷绕在第3冷却辊8上进行成型、冷却，得到了在树脂层(A)的一个面上层叠有树脂层(B)、并在树脂层(A)的另一个面上层叠有树脂层(C)的、具有表I所示的厚度的3层结构的层叠板。此外，第I冷却辊6的表面温度为120°C，第2冷却辊7的表面温度为125°C，第3冷却辊8的表面温度为130°C。这些温度是对各冷却辊的表面温度进行实测而得的值。另夕卜，表I中挤出机1、2、3中的“厚度”表示树脂层(A)、(B)、(C)各自的厚度，“总厚度”表示所得层叠板的总厚度。< 评价 >对所得的各层叠板(实施例I 4和比较例I 3)，进行了落球强度和铅笔硬度评价。各评价方法如下所示，并将其结果示于表I。(落球强度的评价方法)首先，由所得的层叠板以60X60mm的尺寸切成试验片。接着，位于该试验片的两表层位置的树脂层(B)、(C)中，以树脂层⑶为上侧(落球侧)、以树脂层(C)为下侧，将 重量为36g、直径为20mm(p的金属球一边使其距树脂层(B)表面的高度每5cm地增加一边使其落下至试验片。然后，将试验片产生龟裂的高度作为落球强度进行评价。试验片产生龟裂的高度越高，表示耐冲击性越优异。(铅笔硬度的评价方法)以树脂层(B)作为测定面，以JIS K 5400为基准进行测定。[表 I]
权利要求
1.一种层叠板，其特征在于， 在聚碳酸酯树脂层(A)的一个面上层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)，在另ー个面上层叠有含有橡胶状聚合物的甲基丙烯酸树脂层(C)， 所述甲基丙烯酸树脂层(C)由甲基丙烯酸树脂组合物形成，所述甲基丙烯酸树脂组合物以基于甲基丙烯酸树脂和橡胶状聚合物的总计100重量％为3重量％以上且低于30重量％的比例含有橡胶状聚合物。
2.根据权利要求I所述的层叠板，其中，所述甲基丙烯酸树脂层(B)的厚度为3 70 μ m0
3.根据权利要求I或2所述的层叠板，其中，层叠板整体的厚度为O.2 3mm。
全文摘要
本发明提供一种层叠板，其透明性、耐冲击性及表面硬度优异。所述层叠板在聚碳酸酯树脂层(A)的一个面上层叠有甲基丙烯酸树脂层(B)，在另一个面上层叠有含有橡胶状聚合物的甲基丙烯酸树脂层(C)，所述甲基丙烯酸树脂层(C)由甲基丙烯酸树脂组合物形成，所述甲基丙烯酸树脂组合物以基于甲基丙烯酸树脂和橡胶状聚合物的总计100重量％为3重量％以上且低于30重量％的比例含有橡胶状聚合物。所述甲基丙烯酸树脂层(B)的厚度为3～70μm。
文档编号B32B27/08GK102673063SQ201210068
公开日2012年9月19日 申请日期2012年3月15日 优先权日2011年3月18日
发明者前川智博, 赤石聪 申请人:住友化学株式会社