调色剂、显影剂、调色剂盛放容器、处理盒、图像形成装置及图像形成方法

文档序号:2766814阅读:298来源:国知局
专利名称:调色剂、显影剂、调色剂盛放容器、处理盒、图像形成装置及图像形成方法
技术领域
本发明涉及用于显影电子照相、静电记录、静电印刷等中的静电图像的调色剂、使用该调色剂的显影剂、调色剂盛放容器、处理盒、图像形成装置、以及图像形成方法。
背景技术
在电子照相方式的图像形成方法中,为了显影形成在潜像载体上的静电潜像,使用了显影剂。作为该显影剂,有包含调色剂的单组分显影剂、以及混合了调色剂和载体的双组分显影剂。使用了该双组分显影剂的显影方式是通过将载体和调色剂混合以及搅拌而带电来获得比较稳定的良好的图像。
调色剂的制造方法大致区分为干式法和湿式法。由上述干式法得到的调色剂是用热和压力将粘合树脂、着色剂以及脱模剂等熔融而混合,冷却后粉碎。该粉碎由于是通过空气的压力与冲击板碰撞、或者使调色剂彼此之间碰撞,因此,粉碎后的调色剂形状是不定形的,并且具有凹凸的表面。
另一方面,由上述湿式法得到的调色剂是在投入了粘合树脂、着色剂、以及脱模剂等的溶剂中进行聚合反应,然后干燥,形成调色剂。因此,调色剂的形状是球形,并具有光滑的表面。
近年,伴随着彩色图像形成装置的普及,要求高精细的彩色图像,研究了小粒径调色剂。小粒径调色剂的场合,作为调色剂的制造方法,与干式法相比,湿式法是有利的。可是,在湿式法中,如上所述,表面大多为平滑的,且为球状,因此清洗性降低,特别是,在刮刀方式的清洗中,存在大量发生清洗不良的问题。因此,研究了大量在湿式法中控制调色剂形状的方案。
例如,在专利文献1中提出了一种调色剂,该调色剂至少具有调色剂粒子和外添加剂,具有0.920~0.995的平均圆形度,并且含有2~40个数%平均圆形度不足0.950的粒子,且重量平均粒径为2.0~9.0μm,所述外添加剂是在调色剂粒子上以一次粒子或二次粒子的状态存在的。
另外,在专利文献2中提出了一种包含调色剂粒子的调色剂,所述调色剂粒子的形状系数的变动系数为16%以下,个数粒度分布中的个数变动系数为27%以下。
另外,在专利文献3中提出了一种调色剂,该调色剂至少含有树脂粒子和着色剂,并且同时满足GSDv≤1.25、SF1=125~140、D50v=3~7μm、(SF1≤120的粒子)≤20个数%、(SF1≥150的粒子)≤20个数%,以及(SF1≤120,并且等效圆直径≤4/5以下的粒子)≤10个数%。
此外,在专利文献4中公开了一种图像形成方法,该方法使用了调色剂的形状系数的变动系数为16%以下、个数粒度分布中的个数变动系数为27%以下、以及调色剂的凝聚率为3~35%的调色剂。
可是,上述专利文献1~4中公开的技术难以得到高精细的图像,并且难以得到长期稳定的清洗性。即,在规定具有如这些现有技术所设定的特定形状系数的调色剂含量的调色剂中,采用刮刀清洗方式的清洗性是不充分的,特别是,伴随着由于近年的高图像品质化而引起的调色剂小粒径化,在调色剂粒径逐渐变小的场合或调色剂表面性平滑且凹凸小的场合,存在产生清洗不良的问题。
因此,现状是,还不能提供调色剂的填充性高、可以降低图像层厚度而获得高精细的图像,并具有长期稳定的清洗性的调色剂,以及使用该调色剂的相关技术。
专利文献1特开平11-174731号公报专利文献2特开2000-214629号公报专利文献3特开2000-267331号公报专利文献4特开2002-62685号公报发明内容为了解决现有的问题,实现上述要求,本发明的目的在于提供一种调色剂、以及使用该调色剂并可以高图像品质化的显影剂、使用该调色剂的调色剂盛放容器、处理盒、图像形成装置及图像形成方法,所述调色剂在调色剂图像中的调色剂的填充性高,可以降低图像层厚度而获得高精细的图像,并具有长期稳定的清洗性。
作为用于解决上述课题的方法,如下所述。即,
<1>一种调色剂,该调色剂至少包含含有粘合树脂和着色剂的调色剂材料,并且是表面具有凹凸的近似球形的调色剂,其中,用下述数学式1表示的表示调色剂球形程度的形状系数SF-1为105~180,并且用下述数学式2表示的表示调色剂凹凸程度的形状系数SF-2和上述调色剂的体积平均粒径显示相关关系,同时在距调色剂表面1μm以内包括含有无机氧化物粒子的层。
在上述数学式1中,MXLNG表示将调色剂投影到二维平面得到的形状的最大长度。AREA表示将调色剂投影到二维平面而得到的图形的面积。
在上述数学式2中,PERI表示将调色剂投影到二维平面而得到的图形的周长。AREA表示将调色剂投影到二维平面而得到的图形的面积。
<2>上述<1>所述的调色剂,其中,SF-1为115~160,并且SF-2为110~300。
<3>上述<1>~<2>中任一项所述的调色剂,其中,低于调色剂的粒度分布中量最多的调色剂粒径的SF-2和调色剂的粒度分布中量最多的调色剂粒径以上的SF-2之差为8以上。
<4>上述<1>~<3>中任一项所述的调色剂,其中,含有无机氧化物粒子的层包含二氧化硅。
<5>上述<1>~<4>中任一项所述的调色剂,其中,调色剂的体积平均粒径为3~10μm。
<6>上述<1>~<5>中任一项所述的调色剂,其中,体积平均粒径(Dv)和个数平均粒径(Dn)之比(Dv/Dn)为1.00~1.35。
<7>上述<1>~<6>中任一项所述的调色剂,其中,与调色剂的投影面积相等的等效圆的直径为2μm以下的调色剂的含有率以个数基准计为20%以下。
<8>上述<1>~<7>中任一项所述的调色剂,其中,调色剂在荷重10kg/cm2时的空隙率为60%以下。
<9>上述<1>~<8>中任一项所述的调色剂,其中,使调色剂材料的溶解或分散液在水系介质中乳化或分散,将调色剂进行造粒。
<10>上述<9>所述的调色剂,其中,调色剂材料的溶解或分散液含有有机溶剂,在造粒时或造粒后除去上述有机溶剂。
<11>上述<9>~<10>中任一项所述的调色剂,其中,调色剂材料至少包含含有活泼氢基团的化合物、和可以与该含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物;造粒可通过如下方式进行使含有活泼氢基团的化合物、和可以与该含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物反应生成粘接性基体材料,同时得到至少含有该粘接性基体材料的粒子。
<12>上述<11>所述的调色剂,其中,调色剂材料含有未改性聚酯树脂,并且可以与该含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物和该未改性聚酯树脂的质量比(聚合物/未改性聚酯树脂)为5/95~80/20。
<13>一种显影剂,其中含有上述<1>~<12>中任一项所述的调色剂。
<14>上述<13>所述的显影剂,该显影剂是单组分显影剂和双组分显影剂中的任意一种。
<15>一种调色剂盛放容器,其中,填充上述<1>~<12>中任一项所述的调色剂。
<16>一种处理盒,至少包括静电潜像载体;显影装置,使用上述<1>~<12>中任一项所述的调色剂将形成在所述静电潜像载体上的静电潜像显影来形成可视图像。
<17>一种图像形成装置,至少包括静电潜像载体;静电潜像形成装置,在所述静电潜像载体上形成静电潜像;显影装置,使用上述<1>~<12>中任一项所述的调色剂将上述静电潜像显影来形成可视图像;转印装置,将上述可视图像转印到记录介质上;定影装置,使转印到记录介质上的转印图像定影。
<18>一种图像形成方法,至少包含
静电潜像形成步骤,在静电潜像载体上形成静电潜像;显影步骤,使用上述<1>~<12>中任一项所述的调色剂将上述静电潜像显影来形成可视图像;转印步骤,将上述可视图像转印到记录介质上;定影步骤,使转印到记录介质上的转印图像定影。
本发明的调色剂至少包含含有粘合树脂和着色剂的调色剂材料,并且是表面具有凹凸的近似球形的调色剂,其中,用上述数学式1表示的表示调色剂的球形程度的形状系数SF-1为105~180,并且用上述数学式2表示的表示调色剂的凹凸程度的形状系数SF-2和上述调色剂的体积平均粒径显示相关关系,同时在距调色剂表面1μm以内具有含有无机氧化物粒子的层。其结果,可以提供调色剂图像中的调色剂的填充性高,可以降低图像层厚度而得到高精细的图像,并具有长期稳定的清洗性的调色剂。
本发明的显影剂含有上述本发明的调色剂。因此,使用该显影剂通过电子照相法进行图像形成时,调色剂图像中的调色剂的填充性高,可以降低图像层厚度而得到高精细的图像,并具有长期稳定的清洗性,可得到能够再现性良好地形成稳定的图像的高图像品质。
本发明的调色剂盛放容器是将上述本发明的调色剂收纳在容器中而得到的。因此,使用收纳在该调色剂盛放容器中的调色剂通过电子照相法进行图像形成时,其结果,具有优异的清洗性,带电性、转印性等各特性优异,并可以得到高图像品质。
本发明的处理盒至少包括静电潜像载体、和使用上述本发明的调色剂将在该静电潜像载体上形成的静电潜像显影来形成可视图像的显影装置。该处理盒可以在图像形成装置中装卸,便利性优异,另外,由于使用上述本发明的调色剂,其结果,具有优异的清洗性,带电性、转印性等各特性优异,并可以得到高图像品质。
本发明的图像形成装置至少包括静电潜像载体;使用上述本发明的调色剂将该静电潜像显影来形成可视图像的显影装置;将该可视图像转印到记录介质上的转印装置;使转印到记录介质上的转印图像定影的定影装置。在该图像形成装置中,上述静电潜像形成装置在上述静电潜像载体上形成静电潜像。上述转印装置将上述可视图像转印到记录介质上。上述定影装置使转印到上述记录介质上的转印图像定影。其结果,具有优异的清洗性,带电性、转印性等各特性优异,并可以形成高图像品质的电子照相图像。
本发明的图像形成方法至少包括在静电潜像载体上形成静电潜像的静电潜像形成步骤;使用上述本发明的调色剂将上述静电潜像显影来形成可视图像的显影步骤;将上述可视图像转印到记录介质上的转印步骤;使转印到记录介质上的转印图像定影的定影步骤。在该图像形成方法中,在上述静电潜像形成步骤中在上述静电潜像载体上形成静电潜像。在上述转印步骤中,将上述可视图像转印到记录介质上。在上述定影步骤中,转印到上述记录介质上的转印图像被定影。其结果,具有优异的清洗性,带电性、转印性等各特性优异,并可以形成高图像品质的电子照相图像。


图1是用于说明形状系数SF-1的调色剂的模式图。
图2是用于说明形状系数SF-2的调色剂的模式图。
图3是示出调色剂的空隙率的测定装置的一例的概略图。
图4是示出本发明的处理盒的一例的概略说明图。
图5是示出通过本发明的图像形成装置实施本发明的图像形成方法的一例的概略说明图。
图6是示出通过本发明的图像形成装置实施本发明的图像形成方法的另一例的概略说明图。
图7是示出通过本发明的图像形成装置(串联型彩色图像形成装置)实施本发明的图像形成方法的一例的概略说明图。
图8是图7所示的图像形成装置中的部分扩大的概略说明图。
图9A是示出调色剂在实施例1中的静电潜像载体上的叠层状态的照片。
图9B是示出调色剂在比较例2中的静电潜像载体上的叠层状态的照片。
具体实施例方式
(调色剂)本发明的调色剂是表面具有凹凸的近似球形,至少包含含有粘合树脂和着色剂的调色剂材料,根据需要还含有其他的成分。
上述调色剂的表示调色剂的球形程度的形状系数SF-1为105~180,并且表示调色剂的凹凸程度的形状系数SF-2和上述调色剂的体积平均粒径显示相关关系。
上述调色剂形状为近似球形(实质上为球形),也包含椭圆体。这样,由于调色剂为近似球形,流动性好,与载体的混合和搅拌变得容易。另外,由于不会如不定形调色剂那样与载体的摩擦带电不均匀,因此,调色剂的带电量分布变窄。由此,底层雾翳(地肌かぶり)变少。另外,由于调色剂为近似球形,通过在电场的电力线上忠实地显影和转印,提高转印率。
其中,图1是用于说明形状系数SF-1的调色剂形状的模式图。上述调色剂中的近似球形用下述数学式1表示的表示调色剂的球形(圆)的程度的形状系数SF-1表示,该形状系数SF-1是用将调色剂投影到二维平面得到的形状的最大长度MXLNG的二次方除以图形面积AREA,再乘以100π/4而得到的值。
在上述数学式1中,MXLNG表示将调色剂投影到二维平面得到的形状的最大长度,AREA表示将调色剂投影到二维平面得到的图形的面积。
上述形状系数SF-1为105~180,优选为115~160,更加优选为120~150。
在上述SF-1为100时,调色剂的形状为真球,SF-1的值越大越为不定形。上述SF-1的值超过180时,虽然清洗性提高,但由于大大偏离球形形状,因此,带电量分布变宽,底层雾翳变多,图像品质降低。另外,在移动中因空气的阻力而使通过电场进行的显影和转印变得不忠实于电力线,因此,有时调色剂在细线间显影,图像均匀性降低,图像品质降低。另一方面,即使SF-1的值为105,接近于真球,调色剂的体积平均粒径和形状系数SF-2相关的调色剂也可以用刮刀清洗方式清洗,另外,图像均匀性高,因此可以得到高品质的图像。
其中,如上所述,为了将调色剂制成近似球形,用干式法的粉碎制造的调色剂在粉碎后进行热的或机械的球形化处理。热球形化处理可以通过例如在喷雾器等中将调色剂粒子与热气流一起喷雾来进行。另外,机械球形化处理可以通过与比重轻的玻璃等混合介质一起投入到球磨机等混合机中并搅拌来进行。但是,在热球形化处理时由于凝聚而产生粒径大的调色剂粒子,而在机械球形化处理时产生微粉,因此需要再次的分级工序。另外,在水系溶剂中制造的调色剂,由于在除去溶剂的工序中赋予强的搅拌,因此可以控制在球形~椭圆形形状之间。
上述调色剂在表面具有凹凸。这样的在表面具有凹凸的调色剂与具有平滑表面的调色剂相比,对感光体的附着力变小,可以使清洗性变好。
其中,图2是用于说明形状系数SF-2的调色剂形状的模式图。上述调色剂的凹凸程度用下述数学式2所示的形状系数SF-2表示,该形状系数SF-2是用将调色剂投影到二维平面得到的图形的周长PERI的二次方除以图形面积AREA,再乘以100π/4而得到的值。
在上述数学式2中,PERI表示将调色剂投影到二维平面得到的图形的周长,AREA表示将调色剂投影到二维平面得到的图形的面积。
上述SF-2优选为110~300,更加优选为115~200,进一步优选为118~150。上述SF-2为100是指在调色剂的表面不存在凹凸的意思,上述SF-2越大,调色剂表面的凹凸变得越显著。上述SF-2的值超过300时,虽然清洗性提高,但调色剂表面的凹凸变大,带电量分布变宽,底层雾翳变多,图像品质降低。另一方面,即使SF-2的值为110,表面光滑,调色剂的体积平均粒径和形状系数SF-2相关的调色剂也可以用刮刀清洗方式清洗,另外,由于带电量分布窄,可以得到高品质的图像。
其中,上述形状系数SF-1和SF-2可以通过如下方法求出,例如,用扫描型电子显微镜(S-800,日立制作所制造)拍摄调色剂的照片,将其导入到图像分析装置(LUSEX3,ニレコ公司制造)进行分析,由上述数学式1和数学式2计算。
在上述调色剂中,上述形状系数SF-2和调色剂的体积平均粒径(Dv)显示相关关系。电子照相方式的图像均匀性和清洗性受调色剂的形状、调色剂的粒径的影响。因此,通过使调色剂的体积平均粒径和形状系数SF-2相关,可以控制图像均匀性和清洗性。
其中,所谓“相关”是指调色剂形状系数SF-2依赖调色剂的体积平均粒径而变动,例如,是指如下所示的任意一种(1)体积平均粒径越大的调色剂,形状系数SF-2越大;以及(2)体积平均粒径越大的调色剂,形状系数SF-2越小。另外,从控制图像均匀性和清洗性的观点看,作为相关的方式,优选上述(1)体积平均粒径越大的调色剂,形状系数SF-2越大的。
在上述在表面具有凹凸的近似球形的调色剂中,作为使调色剂的体积平均粒径和形状系数SF-2相关的方法,可以举出下述方法,例如,通过湿式法之一的溶解悬浮法得到调色剂时,在通过脱溶剂使调色剂表面形状收缩的工序中,通过温度、压力来改变脱溶剂的速度的方法。例如,想要使形状系数SF-2对调色剂的体积平均粒径的相关程度更大时,可以调节温度等使脱溶剂的速度变得更快。
其中,上述调色剂的体积平均粒径和形状系数SF-2是否相关可以通过下述方法确认,例如,用扫描型电子显微镜(S-800,日立制作所制造)拍摄调色剂的照片,将其导入到图像分析装置(LUSEX3,ニレコ公司制造)进行分析来计算。
上述调色剂的体积平均粒径(Dv)优选为3~10μm,更加优选为3~7μm,进一步优选为3~6.5μm。通过使用体积平均粒径为10μm以下的调色剂,可以提高细线再现性。可是,体积平均粒径变小时,由于显影性、清洗性同时降低,因此,优选至少为3μm以上。另外,低于3μm时,由于在载体或显影辊表面难以显影的微小粒径的调色剂变多,因此与其他的调色剂中的载体或显影辊的接触和摩擦变得不充分,逆带电性调色剂变多,成为底层雾翳等的异常图像,难以得到高品质的图像。
上述调色剂中的用体积平均粒径(Dv)和个数平均粒径(Dn)之比(Dv/Dn)表示的粒径分布优选为1.00~1.35,更加优选为1.00~1.15。通过使粒径分布变窄,可以使调色剂带电量分布变得均匀。Dv/Dn超过1.35时,由于调色剂的带电量分布宽,逆带电调色剂变多,难以得到高品质的图像。
其中,上述体积平均粒径、以及上述体积平均粒径和个数平均粒径之比(Dv/Dn)可以通过如下方法得到,例如,使用コ一ルタ一カウンタ一マルチサイザ一(コ一ルタ一公司制造),对应测定的调色剂的粒径选择测定用孔穴的大小为50μm的孔径使用,测定50000个粒子的粒径的平均。
另外,低于调色剂的粒度分布中的量最多的调色剂粒径的SF-2(以下,有时也称为“小粒径SF-2”)和调色剂的粒度分布中量最多的调色剂粒径以上的SF-2(以下,有时也称为“大粒径SF-2”)之差(“大粒径SF-2”-“小粒径SF-2”)优选为8以上,更加优选为12以上,进一步优选为20以上。另外,上限值优选低于50。
上述差值低于8时,低于调色剂的粒径分布中量最多的调色剂粒径的调色剂和调色剂的粒径分布中量最多的调色剂粒径以上的调色剂都具有同样程度的形状,有时难以得到上述形状系数的倾斜效果。另一方面,差值超过50时,有时产生带电量分布变宽,图像均匀性降低,或者转印性降低或产生虫眼图像等不良情况。另外,小粒径且表面凹凸少的调色剂容易挤进清洗板,而大粒径且表面凹凸多的更加适应清洗性的调色剂存留在清洗板的前端,形成堤坝,也可以获得清洗粒径小的调色剂的效果。
此外,上述“调色剂粒径分布中量最多的调色剂粒径”使用调色剂个数粒度分布的峰值。
另外调色剂的转印性与调色剂在显影时的感光体上的叠层状态有关,通过使调色剂为均匀平坦的叠层状态,在调色剂层中转印压力以及转印电场达到均等,因此可以得到没有转印脱落的良好的转印状态。叠层状态不均匀时,称为转印脱落和转印不均的原因。显影的调色剂的均匀程度受调色剂的带电量分布或流动性的均匀性支配,为了得到它们的均匀性,调色剂的形状更加优选平滑表面的球状。特别是,在小粒径调色剂中,该倾向显著,通过为更加平滑的形状,可以得到在均匀的感光体上的均匀的填充性(パツキンダ性),从而可以得到良好的转印图像。另一方面,紧密的填充状态的调色剂层一旦施加不稳定的转印条件,例如转印时的微小空间放电或使用如毛面纸那样的凹凸大的转印纸时等增加部分的转印压力等时,与不定形的调色剂相比,转印性的降低容易涉及到宽的范围。另外,由于平均转印率良好,微小的转印不均都容易显著化。
因此,如果分为调色剂的大粒径成分和小粒径成分来看,在属于这些成分的调色剂之间,与调色剂形状系数有关且具有倾斜,使细线再现性或粒状性等图像质量提高效果比较大的小粒径成分的形状平滑,或在大粒径成分的形状上设置大的凹凸,可以使不定形调色剂构成的调色剂层的填充性更高,同时可防止调色剂层的过度填充,从而可以得到良好的转印率及其稳定性。
上述调色剂在距该调色剂表面1μm以内具有含无机氧化物粒子的层。上述含无机氧化物粒子的层优选在对应于调色剂周长的60%以上存在,更加优选在75%以上,特别优选在调色剂表面的整个区域存在,可以断续地存在,也可以是该含无机氧化物粒子的层叠合形成多层。
通过设置这样的含无机氧化物粒子的层,可以维持控制的调色剂形状。超过1μm设置含无机氧化物粒子的层时,不能维持控制的调色剂的形状。特别是,制成与载体混合和搅拌的显影剂随时间流逝而使用时,由于受到应力,调色剂形状变化,图像均匀性和清洗性有时受损。
其中,是否在距上述表面1μm以内形成了含无机氧化物粒子的层,可以通过用TEM(透过型电子显微镜)观察调色剂的断面来确认。
作为上述无机氧化物粒子,例如,可以举出,硅、铝、钛、锆、铈、铁、镁等金属的氧化物、二氧化硅、氧化铝、二氧化钛等。这些当中,优选为二氧化硅、二氧化钛、氧化铝,最优选为二氧化硅。
作为使上述含无机氧化物粒子的层存在于距调色剂表面1μm以内的方法,可以举出如下方法,例如,在通过类似于作为湿式法之一的溶解悬浮法的方法得到调色剂时,在将调色剂材料溶解或分散在有机溶剂中时,向该有机溶剂中添加无机氧化物粒子的方法等。
上述无机氧化物粒子优选相对于调色剂添加0.1~2质量%。上述添加量低于0.1质量%时,有时缺乏改善调色剂凝聚的效果,超过2质量%时,细线间的调色剂飞散,有污染机器内部、容易产生感光体的损伤或损耗等问题的倾向。
另外,优选通过疏水化处理剂等进行表面改性处理。作为该疏水化处理剂,例如,可以举出,二甲基二氯硅烷、三甲基一氯硅烷、甲基三氯硅烷、烯丙基二甲基二氯硅烷、烯丙基苯基二氯硅烷、苄基二甲基一氯硅烷、溴甲基二甲基一氯硅烷、α-氯乙基三氯硅烷、对氯乙基三氯硅烷、氯甲基二甲基一氯硅烷、氯甲基三氯硅烷、六苯基二硅氨烷、六甲苯基二硅氨烷等。
另外,与调色剂的投影面积相等的等效圆的直径(以下,有时也称为“等效圆直径”)为2μm以下的调色剂的含有率以个数基准计优选为20%以下,更加优选为10%以下。通过使等效圆直径2μm以下的调色剂的含有率为20%以下,可以防止由该微粉调色剂引起的图像品质随时间的流逝而降低。
上述等效圆直径为2μm以下的微粉调色剂由于每单位质量的表面积变大,因此,每单位质量的带电量(μC/g)变高,难以显影和转印。特别是,在显影工序中长期使用时,由于微粉调色剂难以显影,残留在显影装置内,调色剂的体积平均粒径变小而牢固地附着在磁性载体等带电部件的表面,由于阻碍补给调色剂等的粒径大的调色剂的摩擦带电,带电不良的调色剂使带电量分布变宽,另外,带电不良的调色剂显影而形成底层雾翳的图像,随时间的流逝图像品质降低。
其中,上述等效圆直径中的调色剂的含有率(个数%)可以使用例如,株式会社SYSMEX制造的流动式粒子图像分析装置FPIA-2100测定。具体地,使用下述方法制备的分散液进行测定,所述分散液为用1级氯化钠制备成1%NaCl水溶液后,在通过0.45μm的过滤器的50~100ml液体中加入0.1~5ml作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸盐),再加入1~10mg试料。将其用超声波分散机进行1分钟分散处理,制成粒子浓度为5000~15000个/μl的分散液。粒子个数的测定可以将与用CCD照相机拍摄的2维图像面积具有相同面积的圆的直径作为等效圆的直径进行计算。可以从CCD照相机的像素的精度求出等效圆直径以0.6μm以上为有效的粒子的测定数据。
另外,上述调色剂优选在荷重10kg/cm2下的空隙率为60%以下,更加优选为55%以下。另外,下限值优选为45%以上。这样,通过使调色剂的空隙率为60%以下,在感光体上显影的调色剂层规则地成为最小体积,为了降低图像层厚度,通过显影使图像均匀性变高,从而可以得到高品质的图像。
其中,上述调色剂的空隙率可以使用例如图3所示的调色剂的空隙率测定装置求得。图3所示的测定装置具有转矩表1、圆锥转子2、测力传感器3、砝码4、活塞5、试样容器6、励振器7、升降台8。
调色剂的空隙率的测定首先将一定量的调色剂投入到试样容器6中,再安装到测定装置中。然后,旋转圆锥转子使转矩表工作,同时侵入到调色剂粉体中。此时,在进入实际测定之前,对调色剂粉体施加10kg/cm2荷重,作成压实状态。然后,测定压实状态的调色剂的体积、重量,并考虑预先测定的调色剂的比重来求出空隙率。在该测定中,在一定荷重下的空隙率越小,越容易填充,另外,在填充时,是以最密填充状态的一定的规则的形态叠层。这在显影的调色剂中也是同样的。
本发明的调色剂,对于制法或材料,只要满足上述条件即可,没有特别限制,可以根据目的从公知的制法或材料中适当选择,例如,为了输出高图像质量高精细的图像,优选在小粒径的表面具有凹凸的近似球形的调色剂。作为这样的调色剂的制造方法,有粉碎分级法、在水系介质中使油相乳化、悬浮或凝聚而形成母体粒子的悬浮聚合法、乳液聚合法、聚合物悬浮法等。
上述粉碎法是例如,将调色剂材料熔融及混炼,并通过粉碎、分级来获得上述调色剂的母体粒子的方法。另外,该粉碎法的情况下,为了使上述调色剂的平均圆形度为0.97~1.0的范围,可以对得到的调色剂母体粒子赋予机械冲击力来控制形状。此时,可以使用例如,混合器(ハイブリタイザ一)、机械熔化机(メカノフュ一ジュン)等装置对上述调色剂母体粒子赋予上述机械冲击力。
上述悬浮聚合法是将着色剂、脱模剂等分散到油溶性聚合引发剂、聚合性单体中,在含有表面活性剂、其他固体分散剂等的水系介质中通过后述的乳化法进行乳化分散。然后,可以在进行聚合反应并且粒子化之后,进行使无机微粒附着在本发明的调色剂粒子表面的湿式处理。此时,优选对洗涤除去了剩余的表面活性剂等的调色剂粒子实施处理。
可以通过部分使用如下的化合物,例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或马来酸酐等酸类、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺或它们的羟甲基化合物、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙抱亚胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等具有氨基的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等作为上述聚合性单体,在调色剂粒子表面导入官能团。
另外,通过选择具有酸基或碱性基团的物质作为使用的分散剂,可以使分散剂吸附残留在粒子表面上,从而导入官能团。
作为上述乳液聚合法,是在水中使用表面活性剂将水溶性聚合引发剂、聚合性单体乳化,并通过通常的乳液聚合方法合成胶乳。另外准备在水系介质中分散了着色剂、脱模剂等的分散体,混合后凝聚到调色剂的大小,并通过加热熔融得到调色剂。然后,也可以进行后述的无机微粒的湿式处理。如果使用与可以在悬浮聚合法中使用的单体同样的物质作为胶乳,可以在调色剂粒子表面导入官能团。
在本发明中,这些当中,由于树脂的选择性高、低温定影性高、或者造粒性优异,粒径、粒度分布、形状控制容易,因此,作为上述调色剂,优选将调色剂材料的溶解或分散液乳化或分散在水系介质中,并将调色剂造粒而得到的调色剂。
上述调色剂材料的溶解液是将上述调色剂材料溶解在溶剂中而得到的,上述调色剂材料的分散液是将上述调色剂材料分散在溶剂中而得到的。
作为上述调色剂材料,至少包括粘接性基体材料,所述粘接性基体材料是使含有活泼氢基团的化合物、可以与该含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物、粘合树脂、脱模剂、着色剂反应而得到的,根据需要,还含有树脂微粒、带电控制剂等其他成分。
—粘接性基体材料—上述粘接性基体材料至少包含粘接性聚合物,所述聚合物对纸等记录介质显示粘接性,并且是在上述水系介质中使上述含有活泼氢基团的化合物以及可以与该含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物反应而得到的,还可以含有从公知的粘合树脂中适当选择的粘合树脂。
作为上述粘接性基体材料的重均分子量,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如,优选为1000以上,更加优选为2000~10000000,特别优选为3000~1000000。
上述重均分子量低于1000时,耐热透印性有时恶化。
作为上述粘接性基体材料的储能模量,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如,在测定频率20Hz下达到10000dyne/cm2的温度(TG’)通常为100℃以上,优选为110~200℃。该(TG’)低于100℃时,耐热透印性有时恶化。
作为上述粘接性基体材料的粘性,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如,在测定频率20Hz下达到1000泊的温度(Tη)通常为180℃以下,优选为90~160℃。该(Tη)超过180℃时,低温定影性有时恶化。
因此,从谋求兼具耐热透印性和低温定影性的观点看,优选上述(TG’)比上述(Tη)高。即,(TG’)和(Tη)之差(TG’-Tη)优选为0℃以上,更加优选为10℃以上,进一步优选为20℃以上。该差值越大越好。
另外,从谋求兼备低温定影性和耐热保存性的观点来看,上述(TG’-Tη)优选为0~100℃,更加优选为10~90℃,尤其优选为20~80℃。
作为上述粘接性基体材料的具体例,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以举出特别优选的聚酯类树脂等。
作为上述聚酯类树脂,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,可以举出特别优选的尿素改性聚酯类树脂等。
上述尿素改性聚酯类树脂由作为上述含有活泼氢基团的化合物的胺类(B)和作为可以与该含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物的含有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)在上述水系介质中反应而得到。
上述尿素改性聚酯类树脂除脲键以外还可以含有尿烷键,此时,作为该脲键和尿烷键的含有摩尔比(脲键/尿烷键),没有特别的限制,可以根据目的适当选择,但优选为100/0~10/90,更加优选为80/20~20/80,特别优选为60/40~30/70。
上述脲键不足10时,耐热透印性有时恶化。
作为上述尿素改性聚酯树脂的优选的具体例,可以优选举出以下(1)~(10),即,(1)将双酚A环氧乙烷2摩尔加成物和间苯二甲酸的缩聚物与异佛尔酮二异氰酸酯反应得到的聚酯预聚物用异佛尔酮二胺进行脲化的物质、和双酚A环氧乙烷2摩尔加成物和间苯二甲酸的缩聚物的混合物、(2)将双酚A环氧乙烷2摩尔加成物和间苯二甲酸的缩聚物与异佛尔酮二异氰酸酯反应得到的聚酯预聚物用异佛尔酮二胺进行脲化的物质、和双酚A环氧乙烷2摩尔加成物和对苯二甲酸的缩聚物的混合物、(3)将双酚A环氧乙烷2摩尔加成物/双酚A环氧丙烷2摩尔加成物和对苯二甲酸的缩聚物与异佛尔酮二异氰酸酯反应得到的聚酯预聚物用异佛尔酮二胺进行脲化的物质、和双酚A环氧乙烷2摩尔加成物/双酚A环氧丙烷2摩尔加成物和对苯二甲酸的缩聚物的混合物、(4)将双酚A环氧乙烷2摩尔加成物/双酚A环氧丙烷2摩尔加成物和对苯二甲酸的缩聚物与异佛尔酮二异氰酸酯反应得到的聚酯预聚物用异佛尔酮二胺进行脲化的物质、和双酚A环氧丙烷2摩尔加成物和对苯二甲酸的缩聚物的混合物、(5)将双酚A环氧乙烷2摩尔加成物和对苯二甲酸的缩聚物与异佛尔酮二异氰酸酯反应得到的聚酯预聚物用六亚甲基二胺进行脲化的物质、和双酚A环氧乙烷2摩尔加成物和对苯二甲酸的缩聚物的混合物、(6)将双酚A环氧乙烷2摩尔加成物和对苯二甲酸的缩聚物与异佛尔酮二异氰酸酯反应得到的聚酯预聚物用六亚甲基二胺进行脲化的物质、和双酚A环氧乙烷2摩尔加成物/双酚A环氧丙烷2摩尔加成物和对苯二甲酸的缩聚物的混合物、(7)将双酚A环氧乙烷2摩尔加成物和对苯二甲酸的缩聚物与异佛尔酮二异氰酸酯反应得到的聚酯预聚物用乙二胺进行脲化的物质、和双酚A环氧乙烷2摩尔加成物和对苯二甲酸的缩聚物的混合物、(8)将双酚A环氧乙烷2摩尔加成物和间苯二甲酸的缩聚物与二苯甲烷二异氰酸酯反应得到的聚酯预聚物用六亚甲基二胺进行脲化的物质、和双酚A环氧乙烷2摩尔加成物和间苯二甲酸的缩聚物的混合物、(9)将双酚A环氧乙烷2摩尔加成物/双酚A环氧丙烷2摩尔加成物和对苯二甲酸/十二碳酰琥珀酸酐的缩聚物与二苯甲烷二异氰酸酯反应得到的聚酯预聚物用六亚甲基二胺进行脲化的物质、和双酚A环氧乙烷2摩尔加成物/双酚A环氧丙烷2摩尔加成物和对苯二甲酸的缩聚物的混合物、(10)将双酚A环氧乙烷2摩尔加成物和间苯二甲酸的缩聚物与甲苯二异氰酸酯反应得到的聚酯预聚物用六亚甲基二胺进行脲化的物质、和双酚A环氧乙烷2摩尔加成物和间苯二甲酸的缩聚物的混合物等。
—含有活泼氢基团的化合物—上述含有活泼氢基团的化合物在上述水系介质中作为可以与上述含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物进行扩链反应、交联反应等时的扩链剂、交联剂等发挥作用。
作为上述含有活泼氢基团的化合物只要具有活泼氢基团即可,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,可以与上述含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物为上述含有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)时,在可以通过与该含有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)进行扩链反应、交联反应等反应而高分子量化这一点上,优选上述胺类(B)。
作为上述活泼氢基团,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,可以举出,羟基(醇性羟基或酚性羟基)、氨基、羧基、巯基等。这些可以1种单独使用,也可以2种以上同时使用。其中特别优选醇性羟基。
作为上述胺类(B),没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,可以举出,二胺(B1)、3元以上的多元胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)、将上述B1~B5的氨基封端(ブロツク)的物质(B6)等。
这些可以1种单独使用,也可以2种以上同时使用。其中,特别优选二胺(B1)、二胺(B1)和少量3元以上的多元胺(B2)的混合物。
作为上述二胺(B1),可以举出,例如,芳香族二胺、脂环式二胺、脂肪族二胺等。作为该芳香族二胺,可以举出,例如,苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4’-二氨基二苯甲烷等。作为该脂环式二胺,可以举出,例如,4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、环己烷二胺、异佛尔酮二胺等。作为该脂肪族二胺,可以举出,例如,乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺等。
作为上述3元以上的多元胺(B2),可以举出,例如,二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等。
作为上述氨基醇(B3),可以举出,例如,乙醇胺、羟乙基苯胺等。
作为上述氨基硫醇(B4),可以举出,例如,氨乙基硫醇、氨丙基硫醇等。
作为上述氨基酸(B5),可以举出,例如,氨基丙酸、氨基己酸等。
作为将上述(B1)~(B5)的氨基封端的物质(B6),可以举出,例如,由上述(B1)~(B5)中的任何一种胺类和酮类(丙酮、甲乙酮、甲基异丁基甲酮等)得到的酮亚胺化合物、唑烷化合物等。
另外,为了使上述含有活泼氢基团的化合物和可以与上述含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物的扩链反应、交联反应等停止,可以使用反应停止剂。在可以将上述粘接性基体材料的分子量等控制在期望的范围内这一点上,优选使用该反应停止剂。作为该反应停止剂,可以举出,单胺(二乙胺、二丁胺、丁胺、月桂胺等)、或者将它们封端的物质(酮亚胺化合物)等。
作为上述胺类(B)和上述含有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)的混合比例,上述含有异氰酸酯基的预聚物(A)中的异氰酸酯基[NCO]和上述胺类(B)中的氨基[NHx]的混合当量比([NCO]/[NHx])优选1/3~3/1,更为优选1/2~2/1,特别优选1/1.5~1.5/1。
上述混合当量比([NCO]/[NHx])不足1/3时,有时低温定影性降低,超过3/1时,上述尿素改性聚酯树脂的分子量变低,有时耐热透印性恶化。
—可以与含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物—作为可以与上述含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物(以下有时称为“预聚物”),只要是至少具有可以与上述含有活泼氢基团的化合物反应的部位的物质即可,没有特别的限制,可以从公知的树脂中适当选择,例如,可以举出,多元醇树脂、聚丙烯酸类树脂、聚酯树脂、环氧树脂、它们的衍生物树脂等。
这些可以1种单独使用,也可以2种以上同时使用。这些之中,从熔融时的高流动性、透明性方面来看,特别优选聚酯树脂。
作为可以与上述预聚物中的可以与上述含有活泼氢基团的化合物反应的部位,没有特别的限制,可以从已知的取代基等中适当选择,例如,可以举出,异氰酸酯基、环氧基、羧酸、酰氯基等。
这些可以单独含有1种,也可以含有2种以上。这些之中,特别优选异氰酸酯基。
在上述预聚物中,在容易调节高分子成分的分子量、干式调色剂中的无油低温定影特性,特别是即使在没有向定影用加热介质上涂布脱模油的结构时也可以确保良好的脱模性以及定影性这一点上,特别优选含有脲键生成基团的聚酯树脂(RMPE)。
作为上述的脲键生成基团,可以举出,例如,异氰酸酯基等。上述含有脲键生成基团的聚酯树脂(RMPE)中的该脲键生成基团为该异氰酸酯基时,作为该聚酯树脂(RMPE),可以举出特别优选的含有上述异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)等。
作为上述含有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A),没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,可以举出,多元醇(PO)和多元酸(PC)的缩聚物,并且使含有上述活泼氢基团的聚酯树脂与多异氰酸酯(PIC)反应得到的物质等。
作为上述多元醇(PO),没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,可以举出,二醇(DIO)、3元以上的多元醇(TO)、二醇(DIO)和3元以上的多元醇(TO)的混合物等。它们可以单独使用,也可以2种以上同时使用。这些之中,优选单独使用上述二醇(DIO)、或者上述二醇(DIO)和少量的上述3元以上的多元醇(TO)的混合物等。
作为上述二醇(DIO),可以举出,例如,亚烷基二醇、亚烷基醚二醇、脂环式二醇、脂环式二醇的环氧化物加成物、双酚类、双酚类的环氧化物加成物等。
作为上述亚烷基二醇,优选碳原子数为1~12的,可以举出,例如,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等。作为上述亚烷基醚二醇,可以举出,例如,一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇等。作为上述脂环式二醇,可以举出,例如,1,4-环己烷二甲醇、加氢双酚A等。作为上述脂环式二醇的环氧化物加成物,可以举出,例如,对上述脂环式二醇进行环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧化物加成的物质等。作为上述双酚类,可以举出,例如,双酚A、双酚F、双酚S等。作为上述双酚类的环氧化物加成物,可以举出,例如,对上述双酚类进行环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧化物加成的物质等。
这些之中,优选碳原子数为2~12的亚烷基二醇、双酚类的环氧化物加成物等,特别优选双酚类的环氧化物加成物、双酚类的环氧化物加成物和碳原子数为2~12的亚烷基二醇的混合物。
作为3元以上的多元醇(TO),优选3~8元或其以上的多元醇,可以举出,例如,3元以上的多元脂肪醇、3元以上的多酚类、3元以上的多酚类的环氧化物加成物等。
作为上述3元以上的多元脂肪醇,可以举出,例如,甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醣醇等。作为上述3元以上的多酚类,可以举出,例如,三苯酚PA、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆等。作为上述3元以上的多酚类的环氧化物加成物,可以举出,例如,对上述3元以上的多酚类进行环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧化物加成的物质等。
作为上述二醇(DIO)和上述3元以上的多元醇(TO)的混合物中的上述二醇(DIO)和上述3元以上的多元醇(TO)的混合质量比(DIO∶TO),优选为100∶0.01~10,更加优选为100∶0.01~1。
作为上述多元酸(PC),没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以举出,例如,二羧酸(DIC)、3元以上的多元酸(TC)、二羧酸(DIC)和3元以上的多元酸(TC)的混合物等。
这些可以1种单独使用,也可以2种以上同时使用。其中,优选单独使用二羧酸(DIC)、或DIC和少量3元以上的多元酸(TC)的混合物。
作为上述二羧酸,可以举出,例如,亚烷基二羧酸、亚烯基二羧酸、芳香族二羧酸等。
作为上述亚烷基二羧酸,可以举出,例如,琥珀酸、己二酸、癸二酸等。作为上述亚烯基二羧酸,优选碳原子数为4~20的,可以举出,例如,马来酸、富马酸等。作为芳香族二羧酸,优选碳原子数为8~20的,可以举出,例如,邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸等。
其中,优选碳原子数为4~20的亚烯基二羧酸、碳原子数为8~20的芳香族二羧酸。
作为上述3元以上的多元酸(TO),优选3~8元或其以上的多元酸,例如,可以举出芳香族多元酸等。
作为上述芳香族多元酸,优选碳原子数为9~20的,可以举出,例如,偏苯三酸、均苯四酸等。
作为上述多元酸(PC),也可以使用从上述二羧酸(DIC)、上述3元以上的多元酸(TC)、以及上述二羧酸(DIC)和上述3元以上的多元酸(TC)的混合物中选择出的任意一种的酸酐或低级烷基酯化物。作为上述低级烷基酯,可以举出,例如,甲酯、乙酯、异丙酯等。
上述二羧酸(DIC)和上述3元以上的多元酸(TC)的混合物中的上述二羧酸(DIC)和上述3元以上的多元酸(TC)的混合质量比(DIC∶TC),没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,优选为100∶0.01~10,更加优选为100∶0.01~1。
作为上述多元醇(PO)和多元酸(PC)进行缩聚反应时的混合比例,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,上述多元醇(PO)中的羟基[OH]和上述多元酸(PC)中的羧基[COOH]的当量比([OH]/[COOH])通常优选为2/1~1/1,更加优选为1.5/1~1/1,特别优选为1.3/1~1.02/1。
作为上述多元醇(PO)在上述含有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中的含量,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,优选为0.5~40质量%,更为优选为1~30质量%,特别优选为2~20质量%。
上述含量不足0.5质量%时,耐热透印性恶化,有时难以兼备调色剂的耐热保存性和低温定影性,超过40质量%时,有时低温定影性恶化。
作为上述多异氰酸酯(PIC),没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以举出,例如,脂肪族多异氰酸酯、脂环式多异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、芳香脂肪族二异氰酸酯、异氰尿酸酯类、它们的用酚衍生物、肟、己内酰胺等封端的物质等。
作为上述脂肪族多异氰酸酯,可以举出,例如,四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,6-二异氰酸甲酯基己酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、四甲基己烷二异氰酸酯等。作为上述脂环式多异氰酸酯,可以举出,例如,异佛尔酮二异氰酸酯、环己基甲烷二异氰酸酯等。作为上述芳香族二异氰酸酯,可以举出,例如,甲苯撑二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、二亚苯基-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯-3,3’-二甲基联苯、3-甲基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯醚-4,4’-二异氰酸酯等。作为上述芳香脂肪族二异氰酸酯,可以举出,例如,α,α,α’,α’-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。作为上述异氰尿酸酯类,可以举出,例如,三异氰酸烷基酯异氰尿酸酯、三异氰酸环烷基酯异氰尿酸酯等。
它们可以1种单独使用,也可以2种以上同时使用。
作为上述多异氰酸酯(PIC)、和上述含有活泼氢基团的聚酯树脂(例如含羟基的聚酯树脂)反应时的混合比例,该多异氰酸酯(PIC)中的异氰酸酯基[NCO]和该含羟基的聚酯树脂中的羟基[OH]的混合当量比([NCO]/[OH])通常为5/1~1/1,优选4/1~1.2/1,特别优选3/1~1.5/1。
上述异氰酸酯基[NCO]超过5时,有时低温定影性恶化,不足1时,有时耐热透印性恶化。
上述多异氰酸酯(PIC)在上述含有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中的含量,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,但优选为例如0.5~40质量%,更加优选为1~30质量%、尤其优选为2~20质量%。
上述含量不足0.5质量%时,耐热透印性恶化,有时难以兼备耐热保存性和低温定影性,超过40质量%时,有时低温定影性恶化。
作为每1分子上述含有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中所含的异氰酸酯基的平均数,优选为1以上,更加优选为1.2~5,尤其优选为1.5~4。
上述异氰酸酯基的平均数不足1时,用上述脲键生成基团改性的聚酯树脂(RMPE)的分子量变低,耐热透印性恶化。
作为可以与上述含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物的重均分子量(Mw),以通过四氢呋喃(THF)可溶成分的GPC(凝胶渗透色谱法)测定的分子量分布计,优选为1000~30000,更加优选为1500~15000。该重均分子量(Mw)不足1000时,有时耐热保存性恶化,超过30000时,有时低温定影性恶化。
采用上述凝胶渗透色谱法(GCP)进行的分子量分布的测定,例如,可以按照以下方法进行。
即,首先,在40℃的加热箱中使柱稳定。在该温度下,以每分钟1ml的流速流通作为柱溶剂的四氢呋喃(THF),注入50~200μl将试料浓度调整为0.05~0.6质量%的树脂的四氢呋喃试料溶液进行测定。在上述试料的分子量测定时,通过多种单分散聚苯乙烯标准试料制成的校正曲线的对数值和统计数的关系算出试料所具有的分子量分布。作为用于制成校正曲线的标准聚苯乙烯试料,可以使用例如,Pressure Chemical Co.、或者,东洋ン一ダ工业株式会社制造的分子量为6×102、2.1×102、4×102、1.75×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106、4.48×106的物质,优选使用至少10点左右的标准聚苯乙烯试样。另外,作为上述检测器使用RI(折射率)检测器。
—粘合树脂—作为上述粘合树脂,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以举出,例如,聚酯树脂等,特别优选未改性的聚酯树脂(没有进行改性的聚酯树脂)。
上述调色剂中含有上述未改性聚酯树脂时,可以提高低温定影性和光泽性。
作为上述未改性聚酯树脂,可以举出,与上述含有脲键生成基团的聚酯树脂同样的物质,即,多元醇(PO)和多元酸(PC)的缩聚物等。该未改性聚酯树脂在低温定影性、耐热透印性这点上,优选其一部分与上述含有脲键生成基团的聚酯类树脂(RMPE)相溶,即,是可以相互相溶的类似的结构。
作为上述未改性聚酯树脂的重均分子量(Mw),以通过四氢呋喃(THF)可溶成分的GPC(凝胶渗透色谱法)测定的分子量分布计,优选为1000~30000,更加优选为1500~15000。上述重均分子量(Mw)不足1000时,有时耐热保存性恶化,因此,如上所述,上述重均分子量(Mw)不足1000的成分的含量为8~28质量%是必要的,另一方面,上述重均分子量(Mw)超过30000时,有时低温定影性恶化。
作为未改性聚酯树脂的玻璃化转变温度,通常为30~70℃,更加优选为35~70℃,进一步优选为35~50℃,特别优选为35~45℃。上述玻璃化转变温度不足30℃时,有时调色剂的耐热保存性恶化,超过70℃时,有时低温定影性不充分。
作为上述未改性聚酯树脂的羟值,优选5mgKOH/g以上,更加优选为10~120mgKOH/g,尤其优选为20~80mgKOH/g。上述羟值不足5mgKOH/g时,有时难以兼备耐热保存性和低温定影性。
作为上述未改性聚酯树脂的酸值,优选为1.0~50.0mgKOH/g,更加优选为1.0~45.0mgKOH/g,尤其优选为15.0~45.0mgKOH/g。通常,通过使上述调色剂具有酸值,可以容易使之呈现负电性。
上述调色剂中含有上述未改性聚酯树脂时,作为可以与含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物(例如,含有脲键生成基团的聚酯类树脂)和该未改性聚酯树脂的混合质量比(聚合物/未改性聚酯树脂)优选为5/95~80/20,更加优选为10/90~25/75。
上述未改性聚酯树脂(PE)的混合质量比超过95时,耐热透印性恶化,有时难以兼备耐热保存性和低温定影性,不足20时,有时光泽性恶化。
作为上述粘合树脂中的上述未改性聚酯树脂的含量,例如,优选为50~100质量%,更加优选为70~95质量%,尤其优选为80~90质量%。该含量不足50质量%时,有时低温定影性或图像的光泽性恶化。
—着色剂—作为上述着色剂,没有特别的限制,可以根据目的从公知的染料和颜料中适当选择,可以举出,例如,炭黑、苯胺黑染料、铁黑、纳夫妥黄S、汉撒黄(10G、5G、G)、镉黄、黄色氧化铁、土黄、铅黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR、A、RN、R)、颜料黄L、联苯胺黄(G、GR)、永久黄(NCG)、乌尔康坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄(ァンスラザンイエロ一)BGL、异吲哚啉酮黄、氧化铁红、红丹、铅红、镉红、镉汞红、锑红、永久红4R、玫瑰红、颜料火红(ファイセ一レツド)、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢红G、艳坚牢红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、坚牢红VD、巴尔干坚牢品红(ベルカンファストルビン)B、亮猩红G、立索尔玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料红3B、枣红5B、甲苯胺紫红、永久枣红F2K、赫里奥枣红BL、枣红10B、邦褐淡红、邦褐中间红、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色沉淀、蒂奥因迪戈红B、硫靛紫红、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、钼铬红、联苯胺橙、ペリノンオレンジ、油橙、钴蓝、赛璐里安蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢蓝、阴丹士林蓝(RS、BC)、靛蓝、群青、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢猩红B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、维利迪安颜料、祖母绿、颜料绿B、纳夫妥绿B、绿光金黄色重氮类颜料、酸性绿色淀、孔雀绿沉淀色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、锌白、锌钡白等。
它们可以1种单独使用,也可以2种以上混合使用。
上述着色剂在上述调色剂中的含量没有特别的限制,可以根据目的适当选择,但优选为1~15质量%,更加优选为3~10质量%。
上述含量不足1质量%时,调色剂的着色力出现降低,超过15质量%时,有时引起颜料在调色剂中的分散不良,导致着色力降低,以及调色剂的电特性的降低。
上述着色剂还可以作为与树脂复合化的母体胶料使用。作为该树脂,没有特别的限制,可以根据目的从公知的物质中适当选择,可以举出,例如,苯乙烯或其取代物的聚合物、苯乙烯类共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧多醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪族烃树脂、脂环族烃树脂、芳香族类石油树脂、氯代链烷烃、石蜡等。它们可以1种单独使用,也可以2种以上同时使用。
作为上述苯乙烯或其取代物的聚合物,可以举出,例如,聚酯树脂、聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯等。作为上述苯乙烯类共聚物,可以举出,例如,苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯代甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基甲酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物等。
上述母体胶料可以对上述母体胶料用树脂和上述着色剂施加高剪切力进行混合或混炼来制造。此时,为了提高着色剂和树脂的相互作用,优选添加有机溶剂。另外,所谓的闪蒸法也可以原封不动地使用着色剂的湿饼,在不必干燥这一点来看,是优选的。该闪蒸法是着色剂的含水水性浆料与树脂和有机溶剂一起混合或混炼,使着色剂移动到树脂侧,除去水分和有机溶剂成分的方法。上述混合或混炼中,可以优选使用例如三辊碾磨机等高剪切分散装置。
—其他成分—作为上述其他成分,没有特别限制,可以根据目的适当选择,可以举出,例如,脱模剂、带电控制剂、无机微粒、流动性提高剂、清洗性提高剂、磁性材料、金属皂等。
作为上述脱模剂,没有特别的限制,可以根据目的从公知的物质中适当选择,例如,可以优选举出蜡类等。
作为上述蜡类,可以举出,例如,含有羰基的蜡、聚烯烃蜡、长链烃等。它们可以1种单独使用,也可以2种以上同时使用,这些之中,优选含有羰基的蜡。
作为上述含有羰基的蜡,可以举出,例如,聚链烷酸酯、聚链烷醇酯、聚链烷酸酰胺、聚烷基酰胺、二烷基酮等。作为上述聚链烷酸酯,可以举出,例如,巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三羟甲基丙烷三山萮酸酯、季戊四醇四山萮酸酯、季戊四醇二乙酸二山萮酸酯、甘油三山萮酸酯、1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯等。作为上述聚链烷醇酯,可以举出,例如,偏苯三酸三硬脂酯、马来酸二硬脂酯等。作为上述聚链烷酸酰胺,可以举出,例如,二山萮酰胺等。作为上述聚烷基酰胺,可以举出,例如,偏苯三酸三硬脂酰胺等。作为上述二烷基酮,可以举出,例如,二(十八烷基)甲酮等。这些含有羰基的蜡中,特别优选聚链烷酸酯。
作为上述聚烯烃蜡,可以举出,例如,聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等。
作为上述长链烃,可以举出,例如,石蜡、サゾ一ル蜡等。
作为上述脱模剂的熔点,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,但优选为40~160℃,更加优选为50~120℃,特别优选为60~90℃。
上述熔点不足40℃时,会给蜡的耐热保存性带来不良影响,超过160℃时,在低温定影时,有时容易引起冷透印。
作为上述脱模剂的熔融粘度,作为在比该蜡的熔点高20℃的温度下的测定值,优选为5~1000cps,更加优选为10~100cps。
上述熔融粘度不足5cps时,有时脱模性降低,超过1000cps时,有时不能得到耐热透印性、低温定影性的提高效果。
作为上述脱模剂在上述调色剂中的含量,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,但优选为0~40质量%,更加优选为3~30质量%。
上述含量超过40质量%时,有时调色剂的流动性恶化。
作为上述带电控制剂,没有特别的限制,可以根据目的从公知的物质中适当选择,但由于使用有色材料时,色调会发生变化,因此优选无色或接近白色的材料,可以举出,例如,三苯甲烷类染料、钼酸螯合颜料、若丹明类染料、烷氧基类胺、季铵盐(包含氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷的单质或其化合物、钨的单质或其化合物、氟类活性剂、水杨酸的金属盐、水杨酸衍生物的金属盐等。这些可以1种单独使用,也可以2种以上同时使用。
上述带电控制剂可以使用市售品,作为该市售品,可以举出,例如,季铵盐的ボントロンP-51、羟基萘羧酸类金属配位化合物的E-82、水杨酸类金属配位化合物的E-84、酚类缩合物的E-89(以上,为才リエント化学工业公司制造)、季铵盐钼配位化合物的TP-302、TP-415(以上,为保土谷化学工业公司制造)、季铵盐的拷贝负荷PSY VP2038、三苯甲烷衍生物的拷贝蓝PR、季铵盐的拷贝负荷NEG VP2036、拷贝负荷NX VP434(以上,为ヘキスト公司制造)、LRA-901、硼配位化合物的LR-147(日本カ一リツト公司制造)、喹吖酮、偶氮类颜料、其他的具有磺酸基、羧基、季铵盐等官能团的高分子类化合物等。
上述带电控制剂,还可以在与上述母体胶料一起熔融混炼后进行溶解或分散,或者,也可以与上述调色剂各成分一起在直接溶解或分散到调色剂有机溶剂中时添加,或者还可以在调色剂粒子制造后,固定在调色剂表面。
作为上述带电控制剂在上述调色剂中的含量,根据上述粘合树脂的种类、有无添加剂、分散方法等不同而有所不同,不可一概而定,例如,相对于上述粘合树脂100质量份,优选为0.1~10质量份,更加优选为0.2~5质量份。该含量不足0.1质量份时,有时不能得到带电控制性,超过10质量份时,调色剂的带电性过大,主带电控制剂的效果减退,与显影辊的静电吸引力增大,有时会导致显影剂的流动性降低或图像浓度的降低。
—树脂微粒—作为上述树脂微粒,只要是可以在水系介质中形成水性分散液的树脂即可,没有特别的限制,可以根据目的从公知的树脂中适当选择,可以是热塑性树脂,也可以是热固性树脂,可以举出,例如,乙烯系树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅类树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、苯胺树脂、离子键聚合物树脂、聚碳酸酯树脂等。这些之中,特别优选乙烯系树脂。
这些可以1种单独使用,也可以2种以上同时使用。其中,在容易得到微细的球状的树脂粒子的水性分散液这一点上来看,优选由选自乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂以及聚酯树脂中的至少一种树脂形成的树脂微粒。
另外,上述乙烯基树脂是将乙烯基单体均聚或共聚得到的聚合物,可以举出,例如,苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯聚合物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等。
另外,作为上述树脂微粒,还可以使用含有至少具有2个不饱和基团的单体形成的共聚物。
作为上述至少具有2个不饱和基团的单体,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以举出,例如,甲基丙烯酸环氧乙烷加成物硫酸酯的钠盐(“エレミノ一ルRS-30”;三洋化成工业株式会社制造)、二乙烯基苯、1,6-己二醇丙烯酸酯等。
上述树脂微粒可以通过按照根据目的适当选择的公知方法进行聚合而得到,但优选得到该树脂微粒的水性分散液。作为该树脂微粒的水性分散液的制备方法,可以举出以下方法,例如,(1)在上述乙烯基树脂的场合,将乙烯基单体作为初始原料,通过选自悬浮聚合法、乳液聚合法、接种聚合法以及分散聚合法中的任意一种聚合反应直接制造树脂微粒的水性分散液的方法、(2)在上述聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂等加成聚合或缩合类树脂的场合,在适当的分散剂存在下,将前体(单体、低聚物等)或其溶剂溶液分散在水性介质中后,加热或添加固化剂进行固化,制造树脂微粒的水性分散体的方法、(3)在上述聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂等加成聚合或缩合类树脂的场合,在前体(单体、低聚物等)或其溶剂溶液(优选为液体。也可以通过加热液态化)中溶解适当的乳化剂后,加入水进行转相乳化的方法、(4)将预先通过聚合反应(可以是加聚、开环聚合、加成聚合、加成缩合、缩聚等任意一种聚合反应形式)制备的树脂用机械旋转式或喷射式等微粉碎机进行粉碎,然后,通过分级得到树脂微粒后,在适当的分散剂存在下,分散到水中的方法、(5)将预先通过聚合反应(可以是加聚、开环聚合、加成聚合、加成缩合、缩聚等任意一种聚合反应形式)制备的树脂溶解于溶剂中,再将该树脂溶液喷雾为雾状,由此得到树脂微粒后,在适当的分散剂存在下,将该树脂微粒分散到水中的方法、(6)将预先通过聚合反应(可以是加聚、开环聚合、加成聚合、加成缩合、缩聚等任意一种聚合反应形式)制备的树脂溶解于溶剂中,向该树脂溶液中添加不良溶剂,或者将预先加热溶解于溶剂中的树脂溶液冷却,由此,析出树脂微粒,然后除去溶剂得到树脂粒子后,在适当的分散剂存在下,将该树脂微粒分散到水中的方法、(7)将预先通过聚合反应(可以是加聚、开环聚合、加成聚合、加成缩合、缩聚等任意一种聚合反应形式)制备的树脂溶解于溶剂中,在适当的分散剂存在下,将该树脂溶液分散到水性介质中后,通过加热或减压等除去溶剂的方法、(8)将预先通过聚合反应(可以是加聚、开环聚合、加成聚合、加成缩合、缩聚等任意一种聚合反应形式)制备的树脂溶解于溶剂中,向该树脂溶液中溶解适当的乳化剂后,加入水进行转相乳化的方法等。
作为上述调色剂,可以举出,例如,通过公知的悬浮聚合法、乳化凝聚法、乳化分散法等制造的调色剂,但优选举出,将含有含活泼氢基团的化合物和可以与该含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物的上述调色剂材料溶解在有机溶剂中,制备调色剂溶液之后,将该调色剂溶液分散在水系介质中,制备分散液,在该水系介质中,使含有含活泼氢基团的化合物和可以与该含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物发生反应,使粘接性基体材料成为粒子状,除去上述有机溶剂而得到的调色剂。
—调色剂溶液—上述调色剂溶液的制备是通过将上述调色剂材料溶解于上述有机溶剂中来进行的。
—有机溶剂—作为上述有机溶剂,只要是可以溶解或分散上述调色剂材料的溶剂即可,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,从容易除去这一点来看,优选沸点不足150℃的挥发性溶剂,可以举出,例如,甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯苯、二氯乙叉、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基甲酮等。这些之中,优选甲苯、二甲苯、苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等,特别优选乙酸乙酯。它们可以1种单独使用,也可以2种以上同时使用。
作为上述有机溶剂的使用量,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,相对于上述调色剂材料100质量份,优选为40~300质量份,更加优选为60~140质量份,尤其优选为80~120质量份。
—分散液—上述分散液的制备是通过将上述调色剂溶液分散到水系介质中进行的。
将上述调色剂溶液分散到上述水系介质中时,在该水系介质中形成含有上述调色剂的分散体(油滴)。
—水系介质—作为水系介质,没有特别的限制,可以从公知的物质中适当选择,可以举出,例如,水、可以和该水混合的溶剂、它们的混合物等,这些之中,特别优选水。
作为可以与上述水混合的溶剂,只要可以与上述水混合即可,没有特别的限制,可以举出,例如,醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂类、低级酮类等。
作为上述醇,可以举出,例如,甲醇、异丙醇、乙二醇等。作为上述低级酮类,可以举出,例如,丙酮、甲乙酮等。
这些可以1种单独使用,也可以2种以上同时使用。
上述调色剂溶液优选在上述水系介质中边搅拌边分散。
作为上述分散的方法,没有特别的限制,可以适当选择使用公知的分散机等,作为该分散机,可以举出,例如,低速剪切式分散机、高速剪切式分散机、摩擦式分散机、高压喷射式分散机、超声波分散机等。这些之中,在将上述分散体(油滴)的粒径控制在2~20μm这一点上,优选高速剪切式分散机。
使用上述高速剪切式分散机时,对于旋转数、分散时间、分散温度等条件没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,作为上述转速,优选为1000~30000rpm,更加优选为5000~20000rpm,作为上述分散时间,在间歇式的情况下,优选为0.1~5分钟,作为上述分散温度,在加压下优选为0~150℃,更加优选为40~98℃。另外,上述分散温度为高温时通常容易分散。
作为上述调色剂的制造方法的一例,下面示出使上述粘接性基体材料成为粒子状来得到调色剂的方法。
在使上述粘接性基体材料成为粒子状来造粒调色剂的方法中,例如,进行水系介质相的制备、上述调色剂溶液的制备、上述分散液的制备、上述水系介质的添加,其他(上述可以与含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物(预聚物)的合成、上述含有活泼氢基团的化合物的合成等)。
上述水系介质相的制备可以通过例如将上述树脂微粒分散在上述水系介质中来进行。作为该树脂微粒在该水系介质中的添加量,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,优选为0.5~10质量%。
上述调色剂溶液的制备可以通过在上述有机溶剂中溶解或分散上述含有活泼氢基团的化合物、上述可以与含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物、上述着色剂、上述脱模剂、上述带电控制剂、上述未改性聚酯树脂等调色剂材料来进行。另外,为了在距调色剂表面1μm以内形成含有无机氧化物粒子的层,添加二氧化硅、二氧化钛、氧化铝等无机氧化物粒子。
另外,在上述调色剂材料中,除上述可以与含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物(预聚物)以外的成分,在上述水系介质相制备时,可以在将上述树脂微粒分散在上述水系介质中时添加混合到该水系介质中,或者,也可以在将上述调色剂溶液添加在上述水系介质相中时,与该调色剂溶液一起添加到上述水系介质相中。
上述分散液的制备可以通过在预先制备的上述水系介质相中乳化或分散预先制备的上述调色剂溶液来进行。并且,该乳化或分散时,在上述含有活泼氢基团的化合物和上述可以与含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物进行扩链反应或交联反应时,生成上述粘接性基体材料。
上述粘接性基体材料(例如,上述尿素改性聚酯树脂)可以通过以下方法生成例如,(1)将含有上述可以与含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物(例如,上述含有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A))的上述调色剂溶液与上述含有活泼氢基团的化合物(例如,上述胺类(B))一起乳化或分散在上述水系介质相中,形成分散体,在该水系介质相中使二者进行扩链反应或交联反应;(2)将上述调色剂溶液乳化或分散到预先添加了上述含有活泼氢基团的化合物的上述水系介质中,形成分散体,在该水系介质相中使二者进行扩链反应或交联反应;或者,(3)在将上述调色剂溶液添加混合到上述水系介质中之后,添加上述含有活泼氢基团的化合物,形成分散体,在该水系介质相中从粒子界面使二者进行扩链反应或交联反应。另外,在上述(3)的情况下,也可以在生成的调色剂表面优先生成改性聚酯树脂,在该调色剂粒子中设置浓度梯度。
作为通过上述乳化或分散生成上述粘接性基材的反应条件,没有特别的限制,可以根据上述可以与含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物和上述含有活泼氢基团的化合物的组合而适当选择,作为反应时间,优选为10分钟~40小时,更加优选为2小时~24小时,作为反应温度,优选为0~150℃,更加优选为40~98℃。
在上述水系介质相中,作为稳定地形成含有上述可以与含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物(例如,上述含异氰酸酯基的聚酯预聚物(A))的上述分散体的方法,可以举出以下方法,例如,将在上述有机溶剂中溶解或分散上述可以与含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物(例如,上述含异氰酸酯基的聚酯预聚物(A))、上述着色剂、上述脱模剂、上述带电控制剂、上述未改性聚酯树脂等调色剂材料而制备的上述调色剂溶液添加到上述水系介质相中,并通过剪切力分散的方法等。另外,上述分散的方法的详细说明如上所述。
在上述分散液的制备中,根据需要,可以使上述分散体(含有上述调色剂的油滴)稳定化,从得到期望的形状并使粒度分布变窄的观点来看,优选使用分散剂。
作为上述分散剂,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以举出,例如,表面活性剂、难水溶性的无机化合物分散剂、高分子类保护胶体等。它们可以1种单独使用,也可以2种以上同时使用。这些之中,优选表面活性剂。
作为上述表面活性剂,可以举出,例如,阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等。
作为上述阴离子表面活性剂,可以举出,例如,烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、磷酸酯等,优选具有氟烷基的阴离子表面活性剂。作为该具有氟烷基的阴离子型表面活性剂,可以举出,例如,碳原子数为2~10的氟烷基羧酸或其金属盐、全氟辛烷磺酰谷氨酸二钠、3-[ω-氟代烷基(碳原子数6~11)氧基]-1-烷基(碳原子数3~4)磺酸钠、3-[ω-氟代链烷醇(碳原子数6~8)-N-乙氨基]-1-丙烷磺酸钠、氟烷基(碳原子数11~20)羧酸或其金属盐、全氟烷基羧酸(碳原子数7~13)或其金属盐、全氟烷基(碳原子数4~12)磺酸或其金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(碳原子数6~10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(碳原子数6~10)-N-乙磺酰谷氨酸盐、一全氟烷基(碳原子数6~16)乙基磷酸酯等。作为该具有氟烷基的表面活性剂的市售品,可以举出,例如,サ一フロンS-111、S-112、S-113(旭硝子株式会社制造);フロラ一ド FC-93、FC-95、FC-98、FC-129(住友3M株式会社制造);ュニダイン DS-101、DS-102(ダイキン工业株式会社制造);メガファツクF-110、F-120、F-113、F-191、F-812、F-833(大日本インキ化学工业株式会社制造);エクトツプEF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(ト一ケムプロダクツ公司制造);フタ一ジエントF-100、F150(ネオス公司制造)等。
作为上述阳离子性表面活性剂,可以举出,例如,胺盐型表面活性剂、季铵盐型阳离子表面活性剂等。作为上述胺盐型表面活性剂,可以举出,例如,烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物、咪唑啉等。作为上述季铵盐型阳离子表面活性剂,可以举出,例如,烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶盐、烷基异喹啉盐、氯化苄甲乙氧铵等。在该阳离子表面活性剂中,可以举出,具有氟烷基的脂肪族伯、仲或叔胺酸、全氟烷基(碳原子数6~10)磺酰胺丙基三甲基铵盐等脂肪族季铵盐、苄烷铵盐、氯化苄甲乙氧铵、吡啶盐、咪唑啉盐等。作为该阳离子表面活性剂的市售品,可以举出,例如,サ一フロンS-121(旭硝子株式会社制造)、フロラ一ド FC-135(住友3M株式会社制造)、ュニダインDS-202(ダイキン工业株式会社制造)、メガファツクF-150、F-824(大日本インキ化学工业株式会社制造)、エクトツプEF-132(ト一ケムプロダクツ公司制造)、フタ一ジエントF-300(ネオス公司制造)等。
作为上述非离子表面活性剂,可以举出,例如,脂肪酰胺衍生物、多元醇衍生物等。
作为上述两性表面活性剂,可以举出,例如,丙氨酸、十二烷基二(氨乙基)甘氨酸、二(辛基氨乙基)甘氨酸、N-烷基-N,N-二甲基铵甜菜碱等。
作为难水溶性的无机化合物分散剂,可以举出,例如,磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化硅、羟基磷灰石等。
作为上述高分子类保护胶体,可以举出,例如,酸类、含有羟基的(甲基)丙烯酸类单体、乙烯醇或与乙烯醇的醚类、乙烯醇和含有羧基的化合物的酯类、酰胺化合物或它们的羟甲基化合物、氯化物类、具有氮原子或其杂环的物质等的均聚物或共聚物、聚氧乙烯类、纤维素类等。
作为上述酸类,可以举出,例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、马来酸酐等。作为上述含有羟基的(甲基)丙烯酸类单体,可以举出,例如,丙烯酸β-羟基乙酯、甲基丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸β-羟基丙酯、甲基丙烯酸β-羟基丙酯、丙烯酸γ-羟基丙酯、甲基丙烯酸γ-羟基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等。作为上述乙烯醇或与乙烯醇的醚类,可以举出,例如,乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚等。作为上述乙烯醇和含有羧基的化合物的酯类,可以举出,例如,醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等。作为上述酰胺化合物或它们的羟甲基化合物,可以举出,例如,丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺酸或者它们的羟甲基化合物等。作为上述氯化物类,可以举出,例如,丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯等。作为上述具有氮原子或其杂环的物质等的均聚物或共聚物,可以举出,例如,乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙抱亚胺等。作为上述聚氧乙烯类,可以举出,例如,聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧化亚乙基烷基胺、聚氧化亚丙基烷基胺、聚氧化亚乙基烷基酰胺、聚氧化亚丙基烷基酰胺、聚氧化亚乙基壬基苯基醚、聚氧化亚乙基十二烷基苯基醚、聚氧化亚乙基十八烷基苯基酯、聚氧化亚乙基壬基苯基酯等。作为上述纤维素类,可以举出,例如,甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等。
在上述分散液的制备中,根据需要可以使用分散稳定剂。
作为该分散稳定剂,可以举出,例如,磷酸钙盐等可以溶解于酸、碱的物质等。
使用该分散稳定剂时,可以通过用盐酸等酸溶解磷酸钙盐之后,进行水洗的方法、通过酶分解的方法等,由此,可以从微粒中除去磷酸钙盐。
在上述分散液的制备中,可以使用上述扩链反应或上述交联反应的催化剂。作为该催化剂,可以举出,例如,月桂酸二丁基锡、月桂酸二辛基锡等。
从得到的分散液(乳化浆)中除去有机溶剂。该有机溶剂的除去,可以举出以下方法(1)使反应体系整体缓慢升温,将上述油滴中的上述有机溶剂完全蒸发除去的方法、(2)将乳化分散体喷射在干燥氛围气体中,将油滴中的非水溶性有机溶剂完全除去,形成调色剂微粒,同时蒸发除去水系分散剂的方法等。
进行上述有机溶剂的除去时,形成调色剂粒子。对该调色剂粒子可以进行洗净、干燥等,然后,可以再根据期望进行分级等。该分级可以通过例如在液体中的旋风分离器、沉降分离器、离心分离等除去微粒部分来进行,干燥后作为粉体得到后可以进行分级操作。
这样,得到的调色剂粒子与上述着色剂、脱模剂、上述带电控制剂等粒子共同混合,或者再施加机械冲击力,由此可以防止该脱模剂等粒子从该调色剂粒子表面脱离。
作为施加上述机械冲击力的方法,可以举出,例如,通过高速旋转的桨叶对混合物施加冲击力的方法、将混合物投入高速气流中进行加速,使粒子之间或复合化的粒子碰撞在适当的碰撞板上的方法等。作为该方法中使用的装置,可以举出,例如,改造才ング碾磨机(ホンカヮミクロン公司制造)、I式碾磨机(日本ニュ一マチツク公司制造),降低了粉碎气压的装置、振荡混合系统(ハイブリダイゼイションシステム)(奈良机械制作所公司制造)、破碎(クリプトロン)系统(川崎重工业公司制造)、自动研钵等。
作为上述调色剂的着色,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以使用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红调色剂以及黄色调色剂中的至少一种,各色调色剂可以通过适当选择上述着色剂的种类得到,但优选彩色调色剂。
(显影剂)本发明的显影剂至少含有本发明的上述调色剂,并含有载体等适当选择的其他成分而构成。作为该显影剂,可以是单组分显影剂,也可以是双组分显影剂,但在使用于对应于近年来的信息处理速度的提高的高速打印机等中时,在寿命提高等方面看,优选上述双组分显影剂。
在使用了本发明的上述调色剂的上述单成分显影剂的场合,即使进行调色剂的平衡,调色剂粒径的变动也少,不会发生调色剂向显影辊的成膜、或者调色剂向用于使调色剂薄层化的刮刀等部件的熔粘,即使在显影器长期使用(搅拌)时,也可以得到良好且稳定的显影性和图像。另外,在使用了本发明的上述调色剂的上述双组分显影剂的场合,即使进行长期的调色剂的平衡,显影剂中的调色剂粒径的变动也少,即使在显影器中的长期搅拌时,也可以得到良好且稳定的显影性。
作为上述载体,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,但优选具有芯材和包覆该芯材的树脂层的物质。
作为上述芯材的材料,没有特别的限制,可以从公知的材料中适当选择,例如,优选50~90emu/g的锰-锶(Mn-Sr)类材料,锰-镁(Mn-Mg)类材料等,在确保图像浓度这一点上,优选铁粉(100emu/g以上)、磁铁矿(75~120emu/g)等高磁化材料。另外,从可以减弱调色剂对呈现麦穗挺立(穗立ち)状态的感光体的碰撞(当り)并对高图像质量化有利的观点看,优选铜-锌(Cu-Zn)类(30~80emu/g)等弱磁化材料。这些可以1种单独使用,也可以2种以上同时使用。
作为上述芯材的粒径,以平均粒径(体积平均粒径(D50))计,优选为10~200μm。更加优选为40~100μm。
上述平均粒径(体积平均粒径(D50))不足10μm时,在载体粒子的分布中,微粉类变多,每1粒子的磁化降低,有时产生载体飞散,超过150μm时,比表面积降低,有时产生调色剂的飞散,在实地(ベタ)部分多的全彩色中,特别是,有时实地部分的再现变差。
作为上述树脂层的材料,没有特别的限制,可以根据目的从公知的树脂中适当选择,可以举出,例如,氨基类树脂、聚乙烯型树脂、聚苯乙烯类树脂、卤代烯烃树脂、聚酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂、偏氟乙烯和丙烯酸单体的共聚物、偏氟乙烯和氟乙烯的共聚物、四氟乙烯和偏氟乙烯和非氟单体的三元共聚物等含氟三元共聚物、硅树脂等。这些可以1种单独使用,也可以2种以上同时使用。
作为上述氨基类树脂,可以举出,例如,尿素-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并鸟粪胺树脂、脲醛树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂等。作为上述聚乙烯型树脂,可以举出,例如,丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚醋酸乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂等。作为上述聚苯乙烯类树脂,可以举出,例如,聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚树脂等。作为上述卤代烯烃树脂,可以举出,例如,聚氯乙烯树脂等。作为上述聚酯类树脂,可以举出,例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂等。
根据需要,也可以使上述树脂层含有导电粉等,作为该导电粉,可以举出,例如,金属粉、炭黑、氧化钛、氧化锡、氧化锌等。作为这些导电粉的平均粒径,优选为1μm以下。上述平均粒径超过1μm时,电阻的控制有时变得困难。
上述树脂层可以通过以下方法形成,例如,将上述硅树脂等溶解在溶剂中,制备涂布溶液后,通过公知的涂布方法将该涂布溶液均匀地涂布在上述芯材表面,干躁后进行烧结而形成。作为上述涂布方法,可以举出,例如,浸渍法、喷涂法、刷涂法等。
作为上述溶剂,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以举出,例如,甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基异丁基甲酮、溶纤剂丁基乙酸酯等。
作为上述烧结,没有特别限制,可以是外部加热方式,也可以是内部加热方式,例如,可以举出使用固定式电炉、流动式电炉、旋转式电炉、燃烧炉等的方法、使用微波的方法等。
作为上述树脂层在上述载体中的量,优选为0.01~5.0质量%。
上述量不足0.01质量%时,有时不能在上述芯材表面上形成均匀的上述树脂层,超过5.0质量%时,上述树脂层过厚,载体之间发生造粒,有时不能得到均匀的载体粒子。
上述显影剂为上述双组分显影剂时,作为上述载体在该双组分显影剂中的含量,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,优选为90~98质量%,更为优选为93~97质量%。
双组分类显影剂的调色剂和载体的混合比例通常相对于100质量份载体,调色剂为1~10.0质量份。
由于本发明的显影剂含有本发明的上述调色剂,因此调色剂图像中的调色剂的填充性高、图像层厚度变低,可以得到高精细的图像,并具有长期稳定的清洗性。
本发明的显影剂可以优选使用于由磁性单组分显影方法、非磁性单组分显影方法、双组分显影方法等公知的各种电子照相方法进行的图像形成,特别优选使用于以下的本发明的调色剂盛放容器、处理盒、图像形成装置以及图像形成方法中。
(调色剂盛放容器)本发明的调色剂盛放容器是将本发明的上述调色剂或上述显影剂收纳在容器中而形成的。
作为上述容器,没有特别的限制,可以从公知的容器中适当选择,例如,可以举出优选的具有调色剂容器主体和盖子的容器等。
作为上述调色剂容器主体,对其大小、形状、结构、材质等没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如,作为上述形状,优选圆筒状等,特别优选在内周面形成螺旋状的凹凸,通过旋转,可以将作为内容物的调色剂转移到排出口侧,并且,该螺旋部的一部分或全部具有折皱功能的形状等。
作为上述调色剂容器主体的材质,没有特别的限制,优选尺寸精度高者,例如,可以优选举出树脂,其中,可以优选举出,例如,聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯酸、聚碳酸酯树脂、ABS树脂、聚缩醛树脂等。
本发明的调色剂盛放容器容易保存、输送等,并且操作性优异,可以装卸地安装在后述的本发明的处理盒、图像形成装置等中,并可以使用于调色剂的补给。
(处理盒)本发明的处理盒至少具有担载静电潜像的静电潜像载体、和使用显影剂将担载在该静电潜像载体上的静电潜像显影而形成可视图像的显影装置,另外,还具有根据需要适当选择的带电装置、曝光装置、显影装置、转印装置、清洗装置、除电装置等其他装置。
作为上述显影装置,至少具有收纳本发明的上述调色剂或上述显影剂的显影剂收纳容器、和担载并输送收纳在该显影剂收纳容器内的调色剂或显影剂的显影剂载体,另外,还可以具有用于控制担载的调色剂层厚度的层厚控制部件等。
本发明的处理盒可以装卸自由地安装在各种电子照相装置、传真机、打印机中,优选装卸自由地安装在后述的本发明的图像形成装置中。
这里,作为上述处理盒,例如,如图4所示,内部装有感光体101。另外包含带电装置101、显影装置104、清洗装置107,根据需要还具有其他的部件。
作为上述感光体101,可以使用如上所述的感光体。
作为曝光装置103,使用可以以高析像度进行写入的光源。
作为带电装置102,可以使用任意的带电部件。
作为本发明的图像形成装置,将上述静电潜像载体、和显影器、清洗器等构成要素制成处理盒结合成一体而构成,也可以对于装置主体装卸自由地构成该组件。另外,还可以将带电器、图像曝光器、显影器、转印或分离器以及清洗器的至少一个与静电潜像载体支持成一体来形成处理盒,制成在装置主体中装卸自由的单一组件,并使用装置主体的导轨等引导装置制成装卸自由的结构。
(图像形成装置和图像形成方法)本发明的图像形成装置至少具有静电潜像载体、静电潜像形成装置、显影装置、转印装置、定影装置,根据需要,还具有适当选择的其他装置,例如,除电装置、清洗装置、再利用装置、控制装置等。
本发明的图像形成方法至少包括静电潜像形成工序、显影工序、转印工序、定影工序,根据需要,还包括适当选择的其他工序,例如,除电工序、清洗工序、再利用工序、控制工序等。
本发明的图像形成方法可以优选通过本发明的图像形成装置实施,上述静电潜像形成工序可以通过上述静电潜像形成装置进行,上述显影工序可以通过上述显影装置进行,上述转印工序可以通过上述转印装置进行,上述定影工序可以通过上述定影装置进行,上述其他工序可以通过上述其他装置进行。
—静电潜像形成工序和静电潜像形成装置—上述静电潜像形成工序是在静电潜像载体上形成静电潜像的工序。
作为上述静电潜像载体(感光体),对于其材质、形状、结构、大小等没有特别的限制,可以从公知的物质中适当选择,作为其形状,优选举出滚筒状,作为其材质,可以举出,例如,无定形硅、硒等无机感光体、聚硅烷、酞聚甲炔(フタロポリメチン)等有机感光体等。其中,在长寿命性这一点上,优选无定形硅等。
上述静电潜像的形成可以在例如将上述静电潜像载体的表面同样带电后,通过曝光成图像来进行,并可以通过上述静电潜像形成装置来进行。
上述静电潜像形成装置至少具备例如使上述静电潜像载体的表面同样带电的带电器、和将上述静电潜像载体的表面曝光成图像的曝光器。
上述带电可以通过例如使用上述带电器对上述静电潜像载体的表面施加电压来进行。
作为上述带电器,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以举出,例如,具备导电性或半导电性的辊、刷子、膜、橡胶刮刀等其本身已知的接触带电器、利用了コロトロン、スコロトロン等电晕放电的非接触带电器等。
上述曝光可以通过例如使用上述曝光器将上述静电潜像载体的表面曝光成图像来进行。
作为上述曝光器,只要可以在通过上述带电器带电的上述静电潜像载体的表面进行曝光成为要形成的图像即可,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以举出,例如,复印光学系统、伸缩镜头组系统(ロツドレンズァレイ系)、激光光学系统、液晶快门光学系统等各种曝光器。
另外,在本发明中,还可以采用从上述静电潜像载体的背面侧进行曝光成为图像的背面方式。
—显影工序以及显影装置—上述显影工序是使用本发明的上述调色剂或上述显影剂将上述静电潜像显影而形成可视图像的工序。
上述可视图像的形成可以通过例如,使用本发明的上述调色剂或上述显影剂将上述静电潜像显影来进行,并可以使用上述显影装置进行。
上述显影装置只要是例如使用本发明的上述调色剂或上述显影剂进行显影即可,没有特别的限制,可以从公知的装置中适当选择,可以优选举出,例如,至少具有收纳了本发明的上述调色剂或上述显影剂,并且能够接触或非接触地将该调色剂或该显影剂赋予上述静电潜像的显影器的装置,更为优选具备本发明的上述调色剂盛放容器的显影器等。
上述显影器可以是干式显影方式的显影器,也可以是湿式显影方式的显影器,另外,可以是单色用显影器,也可以是多色用显影器,可以优选举出,例如,具有使上述调色剂或上述显影剂摩擦搅拌而带电的搅拌器、和可以旋转的磁辊的显影器等。
在上述显影器内,例如,混合搅拌上述调色剂和上述载体,通过此时的摩擦使该调色剂带电,并以麦穗挺立状态保持在旋转的磁辊的表面,形成磁刷。由于该磁辊配置在上述静电潜像载体(感光体)附近,形成在该磁辊表面的构成上述磁刷的上述调色剂的一部分由于电的吸引力而移动到该静电潜像载体(感光体)的表面。其结果,上述静电潜像通过该调色剂显影,并在该静电潜像载体(感光体)的表面形成由该调色剂产生的可视图像。
—转印工序和转印装置—上述转印工序是将上述可视图像转印到记录介质上的工序,优选使用中间转印体将可视图像一次转印到该中间转印体上之后,再将该可视图像二次转印到上述记录介质上的方式,更加优选使用二色以上,优选全彩色作为上述调色剂,并包括将可视图像转印到中间转印体上形成复合转印图像的第一次转印工序、和将该复合转印图像转印在记录介质上的第二次转印工序的方式。
上述转印可以通过例如,将上述可视图像使用转印带电器使上述静电潜像载体(感光体)带电来进行,并可以通过上述转印装置进行。作为上述转印装置,优选具有将可视图像转印到中间转印体上形成复合转印图像的第一次转印装置和将该复合转印图像转印在记录介质上的第二次转印装置的方式。
另外,作为上述中间转印体,没有特别的限制,可以根据目的从公知的转印体中适当选择,可以优选举出,例如转印带等。
上述转印装置(上述第一次转印装置、上述第二次转印装置)优选至少具有使形成在上述静电潜像载体(感光体)上的上述可视图像向上述记录介质侧剥离带电的转印器。上述转印装置可以是1个,也可以是2个以上。
作为上述转印器,可以举出通过电晕放电的电晕转印器、转印带、转印辊、压力转印辊、粘着转印器等。
另外,作为记录介质,代表性的为普通纸,但如果是可以转印显影后的未定影图像的介质,则没有特别的限制,可以根据目的适当选择,也可以使用OHP用的PET片基(ベ一ス)等。
上述定影工序是使用定影装置将转印在记录介质上的可视图像定影的工序,可以逐次对各色的调色剂转印到上述记录介质上,也可以以将其叠层的状态对各色调色剂一次同时进行。
作为上述定影装置,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,优选公知的加热加压装置。作为上述加热加压装置,可以举出,加热辊和加压辊的组合、加热辊和加压辊和环形带的组合等。
上述加热加压装置的加热通常优选为80℃~200℃。
另外,在本发明中,可以根据目的同时使用上述定影工序以及定影装置,或者还可以使用例如公知的光定影器来代替它们。
上述除电工序是对上述静电潜像载体施加除电偏压进行除电的工序,可以通过除电装置适当地进行。
作为上述除电装置,没有特别的限制,只要是可以对上述静电潜像载体施加除电偏压即可,可以从公知的除电器中适当选择,可以优选举出,例如除电灯等。
上述清洗工序是除去残留在上述静电潜像载体上的上述调色剂的工序,优选通过清洗装置进行。
作为上述清洗装置,没有特别的限制,只要可以除去残留在上述静电潜像载体上的上述电子照相调色剂即可,可以从公知的清洗器中适当选择,可以优选举出,例如,磁刷清洗器、静电刷清洗器、磁辊清洗器、刮刀清洗器、刷子清洗器、网状(ウエブ)清洗器等。
上述再利用工序是将通过上述清洗工序除去的上述电子照相用彩色调色剂再利用到上述显影装置中的工序,更加优选通过再利用装置进行。
作为上述再利用装置,没有特别的限制,可以举出公知的输送装置等。
上述控制工序是控制上述各工序的工序,优选通过控制装置进行。
作为上述控制装置,只要可以控制上述各装置的运行即可,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以举出,例如,定序器、计算机等机器。
参照图5对通过本发明的图像形成装置实施本发明的图像形成方法的一个方式进行说明。图5所示的图像形成装置100具备作为上述静电潜像载体的感光体鼓10(以下称为“感光体10”)、作为上述带电装置的带电辊20、作为上述曝光装置的曝光装置30、作为上述显影装置的显影器40、中间转印体50、作为具有清洗刮刀的作为上述清洗装置的清洗装置60、作为上述除电装置的除电灯70。
中间转印体50为环形带,设计成可以通过设置在其内侧并将其拉设的3个辊51沿箭头方向移动。3个辊51的一部分也可以作为对中间转印体50施加规定的转印偏压(一次转印偏压)的转印偏压辊发挥功能。在中间转印体50上,配置在其附近具有清洗刮刀的清洗装置90,另外,对向配置作为可以施加用于将显影图像(调色剂图像)转印(二次转印)到作为最终转印材料的转印纸95上的转印偏压的上述转印装置的转印辊80。在中间转印体50的周围,用于将电荷赋予在中间转印体50上的调色剂图像的电晕带电器58,在该中间转印体50的旋转方向上,配置在感光体10与中间转印体50的接触部、和中间转印体50与转印纸95的接触部之间。
显影器40由作为上述显影剂载体的显影带41、并列设置在显影带41周围的黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红显影单元45M以及青色显影单元45C构成。另外,黑色显影单元45K具备显影剂收纳部42K和显影剂供给辊43K和显影辊44K,黄色显影单元45Y具备显影剂收纳部42Y和显影剂供给辊43Y和显影辊44Y,品红色显影单元45M具备显影剂收纳部42M和显影剂供给辊43M和显影辊44M,青色显影单元45C具备显影剂收纳部42C和显影剂供给辊43C和显影辊44C。另外,显影带41为环形带,可以旋转地拉设为多个带辊上,其一部分与感光体10接触。
在图5所示的图像形成装置100中,例如,带电辊20使感光体鼓10同样地带电。曝光装置30在感光鼓10上曝光成图像,形成静电潜像。从显影装置40供给调色剂,将形成在感光鼓10上的静电潜像显影,形成可视图像(调色剂图像)。该可视图像(调色剂图像)通过从辊51施加的电压转印(一次转印)到中间转印体50上,再转印(二次转印)到转印纸95上。其结果,在转印纸95上形成转印图像。另外,感光体10上的残留调色剂被清洗装置60除去,感光体10上的带电由除电辊70暂时除去。
参照图6对通过本发明的图像形成装置实施本发明的图像形成方法的另一种方式进行说明。图6所示的图像形成装置100,除了在图5所示的图像形成装置100中不具备显影带41,而是在感光体10的周围直接对向地配置黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红显影单元45M以及青色显影单元45C以外,具有与图5所示的图像形成装置100同样的构成,并显示出同样的作用效果。另外,在图6中,与图5中相同的装置用同一符号表示。
参照图7对通过本发明的图像形成装置实施本发明的图像形成方法的另一实施方式进行说明。图7所示的串联图像形成装置是串联型彩色图像形成装置。上述串联图像形成装置具有复印装置主体150、供纸台200、扫描仪300、原稿自动输送装置(ADF)400。
在复印装置主体150中,环形带状的中间转印体50设置在中央部。并且,中间转印体50拉设在支持辊14、15以及16上,图7中,可以按顺时针旋转。在支持辊15附近配置用于除去中间转印体50上的残留调色剂的中间转印体清洗装置17。在由支持辊14和支持辊15拉设的中间转印体50上,沿其输送方向配置对向并列设置了黄、青、品红、黑4个图像形成装置18的串联型显影器120。在串联型显影器120的附近设置曝光装置21。在中间转印体50的与配置了串联型显影器120的一侧相反的一侧上配置二次转印装置22。在二次转印装置22中,在一对辊23上拉设作为环形带的二次转印带24,在二次转印带24上输送的转印纸和中间转印体50可以互相接触。在二次转印装置22的附近设置定影装置25。定影装置25具有作为环形带的定影带26和挤压在其上配置的加压辊27。
另外,在上述串联图像形成装置中,在二次转印装置22和定影装置25的附近设置用于在转印纸的两面上进行图像形成的用于反转该转印纸的纸反转装置28。
接着,对使用了上述串联型图像形成装置的全彩色图像的形成(彩色复印)进行说明。即,首先,将原稿放置在原稿自动输送装置(ADF)400的原稿台130上,或者打开原稿自动输送装置400,将原稿放置在扫描仪300的接触玻璃32上,关闭原稿自动输送装置400。
按下启动开关(未图示)时,将原稿放置在原稿自动输送装置400上时,原稿被输送并移动到接触玻璃32上之后,另一方面,将原稿直接放置在接触玻璃32上时可立即驱动扫描仪300,第1移动体33和第2移动体34移动。此时,在通过第1移动体33照射来自光源的光的同时,用第2移动体34中的反射镜反射来自原稿面的反射光,通过成像透镜35,用读取传感器36接受光线,彩色原稿(彩色图像)被读取,成为黑、黄、品红以及青的图像信息。
并且,黑、黄、品红以及青的各图像信息分别传达到上述串联型图像形成装置中的各图像形成装置18(黑色用图像形成装置、黄色用图像形成装置、品红色用图像形成装置以及青色用图像形成装置)中,在各图像形成装置中,形成黑、黄、品红以及青的各调色剂图像。即,上述串联型图像形成装置中的各图像形成装置18(黑色用图像形成装置、黄色用图像形成装置、品红色用图像形成装置以及青色用图像形成装置),如图8所示,分别具有感光体10(黑色用感光体10K、黄色用感光体10Y、品红用感光体10M以及青色用感光体10C)、将该感光体同样带电的带电器60、基于各彩色图像信息按照各彩色图像对应的图像曝光上述感光体(图8中、L),并在该感光体上形成与各彩色图像对应的静电潜像的曝光器、使用各种彩色调色剂(黑色调色剂、黄色调色剂、品红调色剂以及青色调色剂)将该静电潜像显影而形成由各彩色调色剂产生的调色剂图像的显影器61、用于将该调色剂图像转印到中间转印体50上的转印带电器62、感光体清洗装置63、和除电器64,可以基于各个彩色图像信息形成各种单色的图像(黑色图像、黄色图像、品红色图像以及青色图像)。这样形成的该黑色图像、该黄色图像、该品红色图像以及该青色图像,在由支持辊14、15以及16旋转移动的中间转印体50上,分别依次转印(一次转印)形成在黑色用感光体10K上的黑色图像、形成在黄色用感光体10Y上的黄色图像、形成在品红色用感光体10M上的品红色图像、形成在青色用感光体10C上的青色图像。并且,在中间转印体50上,上述黑色图像、上述黄色图像、品红图像以及青色图像重合,形成合成彩色图像(彩色转印图像)。
另一方面,在供纸台200上,选择性地旋转供纸辊142中的一个,从纸库143中多层的供纸盒144中的一个中将纸(记录纸)抽出,用分离辊145分离为单张,送到供纸通道146中,用输送辊147输送并导入到复印机主体150内的供纸通道148,撞到截止辊49则停止。或者,旋转供纸辊150,抽出手动纸盘51上的纸(记录纸),用分离辊52分离为单张,送入手动供纸通道53,同样地,撞到截止辊49则停止。另外,截止辊49通常接地使用,但也可以在为了除去纸的纸粉而在施加偏压的状态下使用。
并且,与在中间转印体50上合成的合成彩色图像(彩色转印图像)的时间相配合地旋转截止辊49,在中间转印体50和二次转印装置22之间送出纸(记录纸),通过二次转印装置22将该合成彩色图像(彩色转印图像)转印(二次转印)在该纸(记录纸)上,由此,在该纸(记录纸)上转印并形成彩色图像。另外,图像转印后的中间转印体50上的残留调色剂通过中间转印体清洗装置17来清除。
转印并形成了彩色图像的上述纸(记录纸)通过二次转印装置22被输送,并送至定影装置25,在定影装置25中,通过热和压力将上述合成彩色图像(彩色转印图像)定影在该纸(记录纸)上。然后,该纸(记录纸)用切换爪55切换并通过排出辊56排出,堆叠在排纸盘57上,或者用切换爪55切换并通过纸反转装置28反转,再次导入到转印位置,在背面也记录图像后,通过排出辊56排出,堆叠在排纸盘57上。
在本发明的图像形成装置以及图像形成方法中,由于使用调色剂的填充性高、可以降低图像层厚度而获得高精细的图像、并具有长期稳定的清洗性的本发明的调色剂,可以形成鲜明的高图像质量的图像。
实施例以下,对本发明的实施例进行说明,但本发明并不受下述实施例的任何限定。另外,份表示质量份。
(实施例A-1)—有机微粒乳胶的合成—在安装有搅拌棒和温度计的反应容器中,加入683份水、11份甲基丙烯酸环氧乙烷加成物硫酸酯的钠盐(エレミイ一ルRS-30、三洋化成工业公司制造)、83份苯乙烯、83份甲基丙烯酸、110份丙烯酸丁酯、以及1份过硫酸铵,以400转/分钟搅拌15分钟,得到白色乳浊液。将其加热使系统内部温度上升到75℃并反应5小时。再加入30份1%的过硫酸铵水溶液,在75℃下熟化5小时,得到乙烯型树脂(苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸环氧乙烷加成物硫酸酯的钠盐的共聚物)的水性分散液。将其作为[微粒分散液1]。
通过激光衍射式粒径分布测定器(LA-920,岛津制作所制造)测定得到的[微粒分散液1]的体积平均粒径为105nm。另外,将[微粒分散液1]的一部分干燥,分离树脂成分。该树脂成分的玻璃化转变温度(Tg)为59℃,重均分子量(Mw)为15万。
—水相的配制—将990份水、99份上述[微粒分散液1]、35份48.5%的十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(エレミノ一ルMON-7,三洋化成工业公司制造)、以及60份乙酸乙酯混合搅拌,得到乳白色的液体。将其作为[水相1]。
—低分子聚酯的合成—在带有冷却管、搅拌机和氮气导入管的反应容器中,加入229份双酚A环氧乙烷2摩尔加成物、529份双酚A环氧丙烷3摩尔加成物、208份对苯二甲酸、46份己二酸以及2份氧化二丁基锡,在常压下于230℃反应8小时。接着,在10~15mmHg的减压条件下反应5小时后,向容器中加入44份偏苯三酸酐,在180℃、常压下反应1.8小时,合成[低分子聚酯1]。
得到的[低分子聚酯1]的数均分子量(Mn)为2500、重均分子量(Mw)为6700、峰分子量为5000、玻璃化转变温度(Tg)为43℃,酸值为25。
—中间体聚酯的合成—在带有冷却管、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,加入682份双酚A环氧乙烷2摩尔加成物、81份双酚A环氧丙烷2摩尔加成物、283份对苯二甲酸、22份偏苯三酸酐以及2份氧化二丁基锡,在常压下于230℃反应8小时。再在10~15mmHg的减压条件下反应5小时,合成[中间体聚酯1]。
得到的[中间体聚酯1]的数均分子量(Mn)为2100、重均分子量(Mw)为9500、玻璃化转变温度(Tg)为55℃,酸值为0.5,羟值为51。
接着,在带有冷却管、搅拌器和氮气导入管的反应容器中加入410份[中间体聚酯1]、89份异佛尔酮二异氰酸酯、以及500份乙酸乙酯,在100℃下反应5小时,合成[预聚物1]。
得到的[预聚物1]的游离异氰酸酯质量%为1.53%。
—酮亚胺的合成—在安装有搅拌棒和温度计的反应容器内,加入170份异佛尔酮二胺和75份甲乙酮,在50℃下反应5小时,合成[酮亚胺化合物1]。
得到的[酮亚胺化合物1]的胺值为418。
—母体胶料的制备—加入1200份水、540份炭黑(Printex35,デクサ公司制造)[DBP吸油量=42ml/100mg,pH=9.5]、以及1200份聚酯树脂,用亨舍尔混合机(三井矿山公司制造)进行混合,将混合物用2辊机在150℃下混炼30分钟后,压延冷却并使用粉磨机进行粉碎,得到[母体胶料1]。
—油相的配制—在安装有搅拌棒和温度计的反应容器中,加入378份[低分子聚酯1]、110份巴西棕榈蜡、32份带电控制剂(水杨酸金属锌盐E-84,オリエント化学工业公司制造)以及947份乙酸乙酯,搅拌下升温至80℃,在80℃下保持5小时后,在1小时内冷却至30℃。然后,在反应容器中加入500份上述[母体胶料1]、以及500份乙酸乙酯,混合1小时,得到[原料溶解液1]。
将1324份得到的[原料溶解液1]转移到反应容器中,使用珠磨机(ウルトラビズコミルァイメツクス公司制造),以1kg/小时的送液速度、6m/秒的圆盘周速度、填充80体积%的0.5mm的氧化锆珠,在进行3遍的条件下,进行炭黑、蜡的分散。接着,加入1324份[低分子聚酯1]的65%的乙酸乙酯溶液,以上述条件的珠磨机进行1遍,得到[颜料及蜡分散液1]。
得到的[颜料及蜡分散液1]的固体成分浓度(130℃、30分钟)为50质量%。
—乳化及脱溶剂工序—将749份[颜料及蜡分散液1]、115份[预聚物1]以及2.9份[酮亚胺化合物1]装入到反应容器中。再加入固体成分量为2.0份的有机硅溶胶(商品名“MEK-ST-UP”,日产化学工业公司制造),使用TK均化器(特殊机化公司制造),在5000rpm的速度下混合1分钟后,在容器中加入1250份[水相1],用TK均化器,在12500rpm下混合30分钟,得到[乳化浆料1]。
在安装有搅拌机和温度计的反应容器中,加入[乳化浆料1],在40℃下脱溶剂5小时后,在45℃下进行4小时熟化,得到[分散浆料1]。
—洗净、干燥—
将100份[分散浆料1]减压过滤之后,在滤饼中加入100份离子交换水,进行用TK均化器混合(在旋转速度12000rpm下进行10分钟)的后过滤。
接着,在得到的滤饼中加入100份10质量%的氢氧化钠水溶液,用TK均化器混合(在旋转速度12000rpm下进行30分钟)后,减压过滤。
接着,在得到的滤饼中加入100份10质量%的盐酸,进行用TK均化器混合(在旋转速度12000rpm下进行10分钟)的后过滤。
接着,在得到的滤饼中加入300份离子交换水,将使用TK均化器混合(在旋转速度12000rpm下进行10分钟)的后过滤操作进行2次,得到[滤饼1]。
使用循环风干燥机将得到的[滤饼1]在45℃下干燥48小时,并用网孔75μm的筛网进行筛选,得到[调色剂1]。
—外添加剂的混合—用亨舍尔混合机将1.5份疏水性二氧化硅混合到100份得到的[调色剂1]中,制作实施例1的调色剂。
(实施例2)在实施例1中,除了将“乳化和脱溶剂工序”中的有机硅溶胶的添加量设定为固体成分量2.5份以外,与实施例1同样地,制作实施例2的调色剂。
(实施例3)在实施例1中,除了将“乳化和脱溶剂工序”中的有机硅溶胶的添加量设定为固体成分量3.5份以外,与实施例1同样地,制作实施例3的调色剂。
(实施例4)在实施例1中,除了将“乳化和脱溶剂工序”中的有机硅溶胶的添加量设定为固体成分量4.5份以外,与实施例1同样地,制作实施例4的调色剂。
(比较例1)在实施例1中,除了将“乳化和脱溶剂工序”中不添加有机硅溶胶以外,与实施例1同样地,制作比较例1的调色剂。
(比较例2)使用由双酚二醇和多元酸合成的聚酯树脂,如下所示采用干式粉碎法制造调色剂。
首先,用亨舍尔混合器将86份聚酯树脂(数均分子量(Mn)=6000、重均分子量(Mw)=50000、玻璃化转变温度(Tg)=61℃)、10份米蜡(酸值=0.5)、以及4份酞菁铜蓝色颜料(东洋インキ公司制造)的混合物充分搅拌混合后,用辊磨机在80~110℃的温度下加热熔融40分钟,冷却到室温后,将得到的混炼物粉碎、分级,得到调色剂粒子。
用亨舍尔混合机将1.5份疏水性二氧化硅混合到100份得到的调色剂粒子中,制作比较例2的调色剂。
对得到的实施例1~4以及比较例1~2的调色剂,如下所述,测定形状系数SF-1和SF-2、“小粒径SF-2”和“大粒径SF-2”、调色剂的空隙率、调色剂的粒径(Dv、Dv/Dn)、等效圆直径为2μm以下的调色剂的含有率、无机氧化物粒子层的有无。结果示于表1。
<形状系数SF-1和SF-2>
用扫描型电子显微镜(S-800,日立制作所制造)拍摄调色剂的照片,将其导入到图像分析装置(LUSEX3,ニレコ公司制造)进行分析,由下述数学式1和数学式2计算。
在上述数学式1中,MXLNG表示将调色剂投影到二维平面得到的形状的最大长度,AREA表示将调色剂投影到二维平面而得到的图形的面积;[数学式6] 在上述数学式2中,PERI表示将调色剂投影到二维平面而得到的图形的周长,AREA表示将调色剂投影到二维平面而得到的图形的面积。
<等效圆直径为2μm以下的调色剂的含有率>
等效圆直径中的个数%可以使用株式会社SYSMEX制造的流动式粒子图像分析装置FPIA-2100测定。测定使用下述方法制成的分散液进行,所述分散液是使用1级氯化钠制备成1%的NaCl水溶液后,在通过0.45μm的过滤器的50~100ml液体中加入0.1~5ml作为分散剂的烷基苯磺酸盐,再加入1~10mg试料。将其用超声波分散机进行1分钟分散处理,将粒子浓度调节成5000~15000个/μl的分散液。粒子个数的测定如下进行将与用CCD照相机拍摄的2维图像面积具有相同面积的圆的直径作为等效圆的直径进行计算。另外,可以从CCD的像素精度得到等效圆直径以0.6μm以上为有效的粒子的测定数据。
<调色剂的空隙率>
使用图3所示的调色剂的空隙率测定装置,测定荷重10kg/cm2的压实状态的体积和质量,并考虑预先测定的调色剂的比重求出空隙率。
<调色剂粒径>
调色剂的体积平均粒径(Dv)以及个数平均粒径(Dn)使用粒度测定器(“マルチサイザ一II”ベツクマンコル一タ一公司制造),在孔径100μm下进行测定。从这些结果算出粒度分布(体积平均粒径(Dv)/个数平均粒径(Dn))。
<有无含有无机氧化物粒子的层>
通过用TEM(透过型电子显微镜)观察调色剂的断面,确认距离调色剂表面1μm以内有无含有无机氧化物粒子的层。


*低于作为调色剂粒径分布中量最多的调色剂粒径的4μm的SF-2为(小粒径SF-2)、作为调色剂粒径分布中量最多的调色剂粒径的4μm以上的SF-2为(大粒径SF-2)。另外,“调色剂粒径分布中量最多的调色剂粒径”是调色剂的个数粒度分布的峰值(4μm)。
确认了表1中的形状系数SF-2和体积平均粒径(Dv)显示相关关系。
—显影剂的制备—相对于实施例1~4和比较例1~2的各调色剂3份,用球磨机混合97份包覆了硅树脂的100~250目的铁氧体载体,制备双组分类显影剂。
使用得到的各显影剂,按照下面的方法评价图像均匀性、转印率、转印不均、以及清洗性。结果示于表2。
<图像均匀性>
使用图像形成装置(MF2800,株式会社理光制造),对各显影剂形成中间色调图像,目视观察得到的图像的麻点,按照下述基准进行评价。
◎中间色调图像非常光滑,没有麻点,是非常良好的水平。
○虽然与◎相比不光滑,但在中间色调图像中几乎未发现麻点,是实际使用上没有问题的水平。
△在中间色调图像中发现少许麻点,但是可以实际使用的水平。
×中间色调图像中麻点显著,是实际上不能使用的水平。
<转印率(%)>
使用图像形成装置(MF2800,株式会社理光制造),对各显影剂形成15cm×15cm的黑色实地图像(用麦克比斯反射浓度计测定平均图像浓度为1.38以上),并按照下述数学式3求出。
<数学式3>
转印率(%)=(转印到记录介质上的调色剂量/在静电潜像载体上显影的调色剂量)×100<转印不均>
使用图像形成装置(MF2800,株式会社理光制造),对各显影剂形成黑色实地图像,目视观察得到的图像有无转印不均,并按照下述基准进行评价。
◎没有转印不均,是非常良好的水平。
○没有转印不均,是良好的、实际使用上没有问题的水平。
△虽然有少许转印不均,但是可以实际使用的水平。
×有转印不均,是实际上不能使用的水平。
<清洗性>
目视观察进行图像形成后有无由于清洗不良引起在感光体上产生条纹,并按照下述基准进行评价。
◎完全没有产生条纹,是非常良好的水平。
○虽然产生1根或2根用目视刚刚可以确认的非常细的条纹,但是实际使用上没有问题的水平。
△虽然产生了几根用目视可以确认的条纹,但是可以实际使用的水平。
×产生大量用目视可以清楚确认的条纹,是实际上不能使用的水平。


另外,图9A是示出在实施例1的感光体上显影的调色剂的叠层状态的照片、图9B是示出在比较例2的感光体上显影的调色剂的叠层状态的照片。
如图9A所示,实施例1的球形的调色剂中,调色剂飞散少,并且图像上的调色剂的叠层高度变低。与此相反,在图9B所示的比较例2中,调色剂的飞散多,并且图像上的调色剂的叠层高度变高。另外,定影后的图像浓度两者同为1.3。
从表2、图9A以及图9B的结果确认了,实施例1~4与比较例1和2相比,图像均匀性、清洗性均良好,且没有转印不均。
工业实用性本发明的调色剂适合使用于调色剂的填充性高、可以降低图像层厚度而获得高精细的图像、并具有长期稳定的清洗性、高品质的图像形成中。使用了本发明的调色剂本发明的显影剂、调色剂盛放容器、处理盒、图像形成装置及图像形成方法适合使用于高品质的图像形成中。
权利要求
1.一种调色剂,该调色剂至少包含含有粘合树脂和着色剂的调色剂材料,并且是表面具有凹凸的近似球形的调色剂,其中,用下述数学式1表示的表示调色剂球形程度的形状系数SF-1为105~180,并且用下述数学式2表示的表示调色剂凹凸程度的形状系数SF-2和上述调色剂的体积平均粒径显示相关关系,同时在距调色剂表面1μm以内包括含有无机氧化物粒子的层,[数学式7]SF-1=(M×LNG)2AREA×π4×100]]>…数学式1在上述数学式1中,MXLNG表示将调色剂投影到二维平面得到的形状的最大长度,AREA表示将调色剂投影到二维平面而得到的图形的面积;[数学式8]SF-2=(PERI)2AREA×π4×100]]>…数学式2在上述数学式2中,PERI表示将调色剂投影到二维平面而得到的图形的周长,AREA表示将调色剂投影到二维平面而得到的图形的面积。
2.权利要求1所述的调色剂,其中,SF-1为115~160,并且SF-2为110~300。
3.权利要求1~2中任一项所述的调色剂,其中,低于调色剂的粒度分布中量最多的调色剂粒径的SF-2和调色剂的粒度分布中量最多的调色剂粒径以上的SF-2之差为8以上。
4.权利要求1~3中任一项所述的调色剂,其中,含有无机氧化物粒子的层包含二氧化硅。
5.权利要求1~4中任一项所述的调色剂,其中,调色剂的体积平均粒径为3~10μm。
6.权利要求1~5中任一项所述的调色剂,其中,体积平均粒径(Dv)和个数平均粒径(Dn)之比(Dv/Dn)为1.00~1.35。
7.权利要求1~6中任一项所述的调色剂,其中,与调色剂的投影面积相等的等效圆的直径为2μm以下的调色剂的含有率以个数基准计为20%以下。
8.权利要求1~7中任一项所述的调色剂,其中,调色剂在荷重10kg/cm2时的空隙率为60%以下。
9.权利要求1~8中任一项所述的调色剂,其中,使调色剂材料的溶解或分散液在水系介质中乳化或分散,将调色剂进行造粒。
10.权利要求9所述的调色剂,其中,调色剂材料的溶解或分散液含有有机溶剂,在造粒时或造粒后除去上述有机溶剂。
11.权利要求9~10中任一项所述的调色剂,其中,调色剂材料至少包含含有活泼氢基团的化合物、和可以与该含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物;造粒可通过如下方式进行使含有活泼氢基团的化合物、和可以与该含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物反应生成粘接性基体材料,同时得到至少含有该粘接性基体材料的粒子。
12.权利要求11所述的调色剂,其中,调色剂材料含有未改性聚酯树脂,并且可以与该含有活泼氢基团的化合物反应的聚合物和该未改性聚酯树脂的质量比(聚合物/未改性聚酯树脂)为5/95~80/20。
13.一种显影剂,其中含有权利要求1~12中任一项所述的调色剂。
14.权利要求13所述的显影剂,其是单组分显影剂和双组分显影剂中的任意一种。
15.一种调色剂盛放容器,其中,填充权利要求1~12中任一项所述的调色剂。
16.一种处理盒,至少包括静电潜像载体;显影装置,使用权利要求1~12中任一项所述的调色剂将形成在该静电潜像载体上的静电潜像显影来形成可视图像。
17.一种图像形成装置,至少包括静电潜像载体;静电潜像形成装置,在所述静电潜像载体上形成静电潜像;显影装置,使用权利要求1~12中任一项所述的调色剂将上述静电潜像显影来形成可视图像;转印装置,将上述可视图像转印到记录介质上;定影装置,使转印到记录介质上的转印图像定影。
18.一种图像形成方法,至少包括静电潜像形成步骤,在静电潜像载体上形成静电潜像;显影步骤,使用权利要求1~12中任一项所述的调色剂将上述静电潜像显影来形成可视图像;转印步骤,将上述可视图像转印到记录介质上;定影步骤,使转印到记录介质上的转印图像定影。
全文摘要
本发明的目的在于提供一种调色剂、以及使用该调色剂并可以高图像品质化的显影剂、使用该调色剂的调色剂盛放容器、处理盒、图像形成装置及图像形成方法,所述调色剂在调色剂图像中的调色剂的填充性高,可以降低图像层厚度而获得高精细的图像,并具有长期稳定的清洗性。因此,所述调色剂至少包含含有粘合树脂和着色剂的调色剂材料,并且是表面具有凹凸的近似球形的调色剂,其中,表示调色剂的球形程度的形状系数SF-1为105~180,并且表示调色剂的凹凸程度的形状系数SF-2和上述调色剂的体积平均粒径显示相关关系,同时在距调色剂表面1μm以内具有含有无机氧化物粒子的层。
文档编号G03G9/087GK1938649SQ20058000983
公开日2007年3月28日 申请日期2005年1月24日 优先权日2004年2月3日
发明者小番昭宏, 望月贤, 中岛久志, 朝比奈安雄, 内野仓理, 石井雅之, 市川智之, 中山慎也, 坂田宏一, 内海知子, 岩附仁, 岩本康敬, 杉浦英树, 富田正实 申请人:株式会社理光
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