专利名称：富马酸二酯共聚物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新型富马酸二酯聚合物，更为详细地，涉及具有优异的耐热性、透明性的新型富马酸二酯共聚物。
背景技术：
已知由富马酸二酯得到的均聚物或共聚物显示出比一般的热塑性乙烯类聚合物高的耐热性，是透明性更为优异的树脂。例如，由富马酸二异丙酯或富马酸二环己酯得到的均聚物即使在200℃或200℃以上也不显示软化点以及玻璃化转变温度，有望成为可以在光学领域使用于各种用途的透明树脂的材料。(例如，参照专利文献1或非专利文献1)[专利文献1]JP-B-5-40281号公报(The term“JP-B”as used herein meansan“examined Japanese patent publication”)[非专利文献1]大津隆行著、未来材料、2002年、Vol.2、No.12发行、(第70～74页)但是，专利文献1或非专利文献1中并未记载含有富马酸二酯残基单元、和具有环氧丙基(オキセタニル)的(甲基)丙烯酸酯残基单元和/或具有四氢糠基(テトラヒドロフルフリル)的(甲基)丙烯酸酯残基单元的共聚物。
发明内容
因此，本发明的目的在于提供具有优异的耐热性、透明性的新型富马酸二酯共聚物。
本发明者们为解决上述课题深入研究的结果发现了新型的富马酸二酯共聚物，以至完成了本发明。
即，本发明的要点在于以下(1)～(14)(1)一种富马酸二酯共聚物，其特征在于，该富马酸二酯共聚物含有用下述通式(1)表示的富马酸二酯残基单元、和用下述通式(2)表示的具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯残基单元及用下述通式(3)表示的具有四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯残基单元的至少1个(甲基)丙烯酸酯残基单元的，其数均分子量为1000～500000， (这里，R1和R2各自独立，表示碳原子数为1～6的直链状烷基、分支状烷基、或碳原子数为3～6的环状烷基。) (这里，R3表示氢、甲基，R4表示氢、碳原子数为1～4的直链状烷基、分支状烷基、n＝1或2。) (这里，R5表示氢、甲基，R6表示氢、碳原子数为1～4直链状烷基、分支状烷基。)；(2)按照上述(1)记载的富马酸二酯共聚物，其特征在于，富马酸二酯残基单元为富马酸二异丙酯残基单元；(3)按照上述(1)记载的富马酸二酯共聚物，其特征在于，(甲基)丙烯酸酯残基单元是丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲基酯残基、甲基丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲基酯残基、丙烯酸四氢糠酯残基、甲基丙烯酸四氢糠酯残基；(4)一种富马酸二酯交联体，其特征在于，将上述(1)～(3)中任意一项记载的富马酸二酯共聚物交联而得到；(5)一种膜，该膜含有上述(4)中记载的富马酸二酯共聚物的交联体；(6)一种显示器用光学膜，其特征在于，该显示器用光学膜是，含有上述(5)记载的膜，并且厚度为10～700μm，通过四氢呋喃不溶成分测定的凝胶分率为10％或10％以上的交联膜；(7)按照上述(6)记载的显示器用光学膜，其特征在于，该光学膜的全光线透过率为85％或85％以上，在400nm下的光线透过率为80％或80％以上，雾值为2％或2％以下；(8)按照上述(6)或(7)记载的显示器用光学膜，其特征在于，该光学膜的厚度偏差为10μm或10μm以下，从膜的正面测定的相位差为10nm或10nm以下，面内的相位差偏差为5nm或5nm以下；(9)按照上述(6)～(8)中任意一项记载的显示器用光学膜，其特征在于，该光学膜至少叠层一层或一层以上的气体阻隔层而构成；(10)按照上述(6)～(9)中任意一项记载的显示器用光学膜，其特征在于，该光学膜至少叠层一层或一层以上的硬涂层而构成；(11)一种偏振片保护膜，其特征在于，该偏光片保护膜含有上述(6)～(10)中任意一项记载的显示器用光学膜；(12)一种相位差膜，其特征在于，该相位差膜含有上述(6)～(10)中任意一项记载的显示器用光学膜；(13)一种触摸面板膜，其特征在于，该触摸面板膜含有上述(6)～(10)中任意一项记载的显示器用光学膜；(14)一种平板显示器用膜基板，其特征在于，该平板显示器用膜基板含有上述(6)～(10)中任意一项记载的显示器用光学膜；
(15)一种液晶显示器用塑料膜基板，其特征在于，该液晶显示器用塑料膜基板含有上述(6)～(10)中任意一项记载的显示器用光学膜。
图1是由实施例1得到的富马酸二酯共聚物在CDCl3中的1H-NMR光谱图。
图2是由实施例3得到的富马酸二酯共聚物在CDCl3中的1H-NMR光谱图。
具体实施例方式
下面，详细地说明本发明。
本发明的富马酸二酯共聚物是含有用特定的通式(1)表示的富马酸二酯残基单元、和用特定的通式(2)表示的具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯残基单元以及用特定的通式(3)表示的具有四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯残基单元中的至少一个(甲基)丙烯酸酯残基单元的共聚物。这里，用通式(1)表示的富马酸二酯残基单元中的R1和R2各自独立，表示碳原子数为1～6的直链状烷基、分支状烷基、或碳原子数为3～6的环状烷基，作为碳原子数为1～6的直链状烷基，可以举出，例如，甲基、乙基、丙基、正丁基、戊基、己基等，作为碳原子数为1～6的分支状烷基，可以举出，例如，异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基等，作为碳原子数为3～6的环状烷基，可以举出，例如，环丙基、环丁基、环己基等。其中，从得到的富马酸二酯共聚物耐热性优异的观点来看，优选异丙基、叔丁基、环己基等，特别优选异丙基。
而且，作为具体的用通式(1)表示的富马酸二酯残基单元，可以举出，例如，富马酸二甲酯残基、富马酸二乙酯残基、富马酸二丙酯残基、富马酸二正丁酯残基、富马酸二戊酯残基、富马酸二己酯残基、富马酸二异丙酯残基、富马酸二异丁酯残基、富马酸二仲丁酯残基、富马酸二叔丁酯残基、富马酸二环丙酯残基、富马酸二环丁酯残基、富马酸二环己酯残基等。其中，优选富马酸二异丙酯残基、富马酸二叔丁酯残基、富马酸二环己酯残基等，特别优选富马酸二异丙酯残基。
本发明的富马酸二酯共聚物中的用通式(2)表示的具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯残基单元中的R3为氢、甲基，R4为氢、碳原子数为1～4的直链状烷基、分支状烷基，n为1或2。作为R4中的碳原子数为1～4的直链状烷基可以举出，例如，甲基、乙基、丙基、正丁基等，作为碳原子数为1～4的分支状烷基，可以举出，例如，异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。
还有，作为具体的用通式(2)表示的具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯残基单元，可以举出，例如，丙烯酸-3-环氧丙基甲基酯残基、丙烯酸-3-甲基-3-环氧丙基甲基酯残基、丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲基酯残基、丙烯酸-3-丙基-3-环氧丙基甲基酯残基、丙烯酸-3-正丁基-3-环氧丙基甲基酯残基、丙烯酸-3-异丙基-3-环氧丙基甲基酯残基、丙烯酸-3-异丁基-3-环氧丙基甲基酯残基、丙烯酸-3-仲丁基-3-环氧丙基甲基酯残基、丙烯酸-3-叔丁基-3-环氧丙基甲基酯残基、丙烯酸-3-环氧丙基乙基酯残基、丙烯酸-3-甲基-3-环氧丙基乙基酯残基、丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基乙基酯残基、丙烯酸-3-丙基-3-环氧丙基乙基酯残基、丙烯酸-3-正丁基-3-环氧丙基乙基酯残基、丙烯酸-3-异丙基-3-环氧丙基乙基酯残基、丙烯酸-3-异丁基-3-环氧丙基乙基酯残基、丙烯酸-3-仲丁基-3-环氧丙基乙基酯残基、丙烯酸-3-叔丁基-3-环氧丙基乙基酯残基、甲基丙烯酸-3-环氧丙基甲基酯残基、甲基丙烯酸-3-甲基-3-环氧丙基甲基酯残基、甲基丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲基酯残基、甲基丙烯酸-3-丙基-3-环氧丙基甲基酯残基、甲基丙烯酸-3-正丁基-3-环氧丙基甲基酯残基、甲基丙烯酸-3-异丙基-3-环氧丙基甲酯残基、甲基丙烯酸-3-异丁基-3-环氧丙基甲基酯残基、甲基丙烯酸-3-仲丁基-3-环氧丙基甲基酯残基、甲基丙烯酸-3-叔丁基-3-环氧丙基甲基酯残基、甲基丙烯酸-3-环氧丙基乙基酯残基、甲基丙烯酸-3-甲基-3-环氧丙基乙基酯残基、甲基丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基乙基酯残基、甲基丙烯酸-3-丙基-3-环氧丙基乙基酯残基、甲基丙烯酸-3-正丁基-3-环氧丙基乙基酯残基、甲基丙烯酸-3-异丙基-3-环氧丙基乙基酯残基、甲基丙烯酸-3-异丁基-3-环氧丙基乙基酯残基、甲基丙烯酸-3-仲丁基-3-环氧丙基乙基酯残基、甲基丙烯酸-3-叔丁基-3-环氧丙基乙基酯残基等。
另外，本发明的富马酸二酯共聚物中的用通式(3)表示的具有四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯残基单元的R5为氢、甲基，R6为氢、碳原子数为1～4的直链状烷基、分支状烷基。作为R6中的碳原子数为1～4的直链状烷基，可以举出，例如，甲基、乙基、丙基、正丁基等，作为碳原子数为1～4的分支状烷基，可以举出，例如，异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。
而且，作为具体的用通式(3)表示的四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯残基单元，可以举出，例如，丙烯酸四氢糠酯残基、丙烯酸-2-甲基四氢糠酯残基、丙烯酸-2-乙基四氢糠酯残基、丙烯酸-2-丙基四氢糠酯残基、丙烯酸-2-正丁基四氢糠酯残基、丙烯酸-2-异丙基四氢糠酯残基、丙烯酸-2-异丁基四氢糠酯残基、丙烯酸-2-仲丁基四氢糠酯残基、丙烯酸-2-叔丁基四氢糠酯残基、甲基丙烯酸四氢糠酯残基、甲基丙烯酸-2-甲基四氢糠酯残基、甲基丙烯酸-2-乙基四氢糠酯残基、甲基丙烯酸-2-丙基四氢糠酯残基、甲基丙烯酸-2-正丁基四氢糠酯残基、甲基丙烯酸-2-异丙基四氢糠酯残基、甲基丙烯酸-2-异丁基四氢糠酯残基、甲基丙烯酸-2-仲丁基四氢糠酯残基、甲基丙烯酸-2-叔丁基四氢糠酯残基等。
并且，在这些(甲基)丙烯酸酯残基单元中，从可以得到耐热性、透明性优异的富马酸二酯共聚物的观点来看，优选使用丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲酯残基、甲基丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲酯残基、丙烯酸四氢糠酯残基、甲基丙烯酸四氢糠酯残基。
本发明的富马酸二酯共聚物中的用通式(1)表示的富马酸二酯残基单元、和用通式(2)表示的具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯残基单元和用通式(3)表示的具有四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯残基单元中的至少一个的(甲基)丙烯酸酯残基单元的混合比例只要能得到本发明的富马酸二酯共聚物，任何混合比例都可以，其中，从可以得到耐热性、透明性优异的富马酸二酯共聚物的观点来看，优选富马酸二酯残基单元为50～99摩尔％、具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯残基单元和具有四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯残基单元中的至少一个的(甲基)丙烯酸酯残基单元为50～1摩尔％，特别优选富马酸二酯残基单元为80～99摩尔％、具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯残基单元和具有四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯残基单元中的至少一个的(甲基)丙烯酸酯残基单元为20～1摩尔％。
用凝胶渗透色谱法测定的通过聚苯乙烯换算的本发明的富马酸二酯共聚物的数均分子量为1000～500000，优选10000～100000。数均分子量不足1000时，富马酸二酯共聚物的强度不充分。另一方面，数均分子量超过500000时，富马酸二酯共聚物的粘度高，操作性恶化。
作为本发明的富马酸二酯共聚物的制造方法，只要可以得到含有用通式(1)表示的富马酸二酯残基单元、和用通式(2)表示的具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯残基单元以及用通式(3)表示的具有四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯残基单元中的至少一个(甲基)丙烯酸酯残基单元的富马酸二酯共聚物，可以使用任何制造方法，其中，从可以容易地制造的观点来看，优选使用将含有用下述通式(4)表示的富马酸二酯、和用下述通式(5)表示的具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯及用下述通式(6)表示的具有四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯中的至少1个(甲基)丙烯酸酯进行自由基共聚的方法。
(这里，R7和R8各自独立，表示碳原子数为1～6的直链状烷基、分支状烷基、或碳原子数为3～6的环状烷基。) (这里，R9表示氢、甲基，R10表示氢、碳原子数为1～4的直链状烷基、分支状烷基、p＝1或2。)
(这里，R11表示氢、甲基，R12表示氢、碳原子数为1～4直链状烷基、分支状烷基。)本发明的富马酸二酯共聚物的制造方法中使用的用通式(4)表示的富马酸二酯中的R7和R8各自独立，表示碳原子数为1～6的直链状烷基、分支状烷基、或碳原子数为3～6的环状烷基，作为碳原子数为1～6的直链状烷基，可以举出，例如，甲基、乙基、丙基、正丁基、戊基、己基等，作为碳原子数为1～6的分支状烷基，可以举出，例如，异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基等，作为碳原子数为3～6的环状烷基，可以举出，例如，环丙基、环丁基、环己基等。其中，从容易得到的富马酸二酯共聚物的观点来看，优选异丙基、叔丁基、环己基等，特别优选异丙基。
而且，作为具体的用通式(4)表示的富马酸二酯，可以举出，例如，富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丙酯、富马酸二正丁酯、富马酸二戊酯、富马酸二己酯、富马酸二异丙酯、富马酸二异丁酯、富马酸二仲丁酯、富马酸二叔丁酯、富马酸二环丙酯、富马酸二环丁酯、富马酸二环己酯等。其中，优选富马酸二异丙酯、富马酸二叔丁酯、富马酸二环己酯等，特别优选富马酸二异丙酯。
本发明的富马酸二酯共聚物的制造方法中使用的用通式(5)表示的具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯中的R9为氢、甲基，R10为氢、碳原子数为1～4的直链状烷基、分支状烷基，p为1或2。作为R10中的碳原子数为1～4的直链状烷基可以举出，例如，甲基、乙基、丙基、正丁基等，作为碳原子数为1～4的分支状烷基，可以举出，例如，异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。
而且，作为具体的用通式(5)表示的具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯，可以举出，例如，丙烯酸-3-环氧丙基甲基酯、丙烯酸-3-甲基-3-环氧丙基甲酯、丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲酯、丙烯酸-3-丙基-3-环氧丙基甲酯、丙烯酸-3-正丁基-3-环氧丙基甲基酯、丙烯酸-3-异丙基-3-环氧丙基甲基酯、丙烯酸-3-异丁基-3-环氧丙基甲基酯、丙烯酸-3-仲丁基-3-环氧丙基甲基酯、丙烯酸-3-叔丁基-3-环氧丙基甲基酯、丙烯酸-3-环氧丙基乙基酯、丙烯酸-3-甲基-3-环氧丙基乙基酯、丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基乙基酯、丙烯酸-3-丙基-3-环氧丙基乙基酯、丙烯酸-3-正丁基-3-环氧丙基乙基酯、丙烯酸-3-异丙基-3-环氧丙基乙基酯、丙烯酸-3-异丁基-3-环氧丙基乙基酯、丙烯酸-3-仲丁基-3-环氧丙基乙基酯、丙烯酸-3-叔丁基-3-环氧丙基乙基酯、甲基丙烯酸-3-环氧丙基甲基酯、甲基丙烯酸-3-甲基-3-环氧丙基甲基酯、甲基丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲基酯、甲基丙烯酸-3-丙基-3-环氧丙基甲基酯、甲基丙烯酸-3-正丁基-3-环氧丙基甲基酯、甲基丙烯酸-3-异丙基-3-环氧丙基甲基酯、甲基丙烯酸-3-异丁基-3-环氧丙基甲基酯、甲基丙烯酸-3-仲丁基-3-环氧丙基甲基酯、甲基丙烯酸-3-叔丁基-3-环氧丙基甲基酯、甲基丙烯酸-3-环氧丙基乙基酯、甲基丙烯酸-3-甲基-3-环氧丙基乙基酯、甲基丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基乙基酯、甲基丙烯酸-3-丙基-3-环氧丙基乙基酯、甲基丙烯酸-3-正丁基-3-环氧丙基乙基酯、甲基丙烯酸-3-异丙基-3-环氧丙基乙基酯、甲基丙烯酸-3-异丁基-3-环氧丙基乙基酯、甲基丙烯酸-3-仲丁基-3-环氧丙基乙基酯、甲基丙烯酸-3-叔丁基-3-环氧丙基乙基酯等。其中，优选使用丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲基酯、甲基丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲基酯。
另外，本发明的富马酸二酯共聚物的制造方法中使用的用通式(6)表示的具有四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯的R11为氢、甲基，R12为氢、碳原子数为1～4的直链状烷基、分支状烷基。作为R12中的碳原子数为1～4的直链状烷基，可以举出，例如，甲基、乙基、丙基、正丁基等，作为碳原子数为1～4的分支状烷基，可以举出，例如，异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。
而且，作为具体的用通式(6)表示的具有四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯，可以举出，例如，丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸-2-甲基四氢糠酯、丙烯酸-2-乙基四氢糠酯、丙烯酸-2-丙基四氢糠酯、丙烯酸-2-正丁基四氢糠酯、丙烯酸-2-异丙基四氢糠酯、丙烯酸-2-异丁基四氢糠酯、丙烯酸-2-仲丁基四氢糠酯、丙烯酸-2-叔丁基四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸-2-甲基四氢糠酯、甲基丙烯酸-2-乙基四氢糠酯、甲基丙烯酸-2-丙基四氢糠酯、甲基丙烯酸-2-正丁基四氢糠酯、甲基丙烯酸-2-异丙基四氢糠酯、甲基丙烯酸-2-异丁基四氢糠酯、甲基丙烯酸-2-仲丁基四氢糠酯、甲基丙烯酸-2-叔丁基四氢糠酯等。其中，优选使用丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯。
作为通过将用下述通式(4)表示的富马酸二酯、和用下述通式(5)表示的具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯及用下述通式(6)表示的具有四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯中的至少1个(甲基)丙烯酸酯进行自由基共聚来制造本发明的富马酸二酯共聚物时的方法，没有特别的限制，可以用已知的自由基共聚方法制造，可以举出，例如，在水性介质中使用悬浮剂的悬浮共聚方法、乳液共聚方法、使用甲苯等有机溶剂的溶液共聚方法、不使用溶剂的本体共聚方法等。
作为进行自由基共聚合时的聚合引发剂，可以举出，例如，过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酰、过氧化乙酰、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过丁基三甲基乙酸酯(tert-ブチルパ一ブチルピバレ一ト)等有机过氧化物；2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(2-丁腈)、2，2’-偶氮二异丁腈、二甲基-2，2’-偶氮双异丁酸酯、1，1’-偶氮双(环己烷-1-腈)等偶氮类引发剂。
作为进行自由基聚合时可以使用的溶剂，没有特别的限制，可以举出，例如，苯、甲苯、二甲苯等芳香族类溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类溶剂；环己烷；二噁烷；四氢呋喃；丙酮；甲乙酮；二甲基甲酰胺；醋酸异丙酯、水等，也可以使用它们的混合溶剂。
进行自由基共聚时的聚合温度，可以视聚合引发剂的分解温度适当设定，通常优选在40～150℃的范围进行。
在本发明的富马酸二酯共聚物中，在不偏离本发明的目的的范围内，还可以含有其他的单体残基单元，作为其他的单体残基单元，可以举出，例如，乙烯残基、丙烯残基、1-丁烯基残基等烯烃残基；丙烯酸甲酯残基、丙烯酸乙酯残基、丙烯酸丁酯残基等丙烯酸烷基酯类残基；甲基丙烯酸甲酯残基、甲基丙烯酸乙酯残基、甲基丙烯酸丁酯残基等甲基丙烯酸烷基酯类残基；苯乙烯残基、α-甲基苯乙烯残基等乙烯基芳香族烃类残基；醋酸乙烯酯残基、丙酸乙烯酯残基、三甲基乙酸乙烯酯残基等羧酸乙烯酯类残基；甲基乙烯基醚残基、乙基乙烯基醚残基、丁基乙烯基醚残基等乙烯基醚类残基；N-甲基马来酰亚胺残基、N-环己基马来酰亚胺残基、N-苯基马来酰亚胺残基等N-取代马来酰亚胺类残基；丙烯腈残基；甲基丙烯腈残基等。
本发明的富马酸二酯共聚物从尺寸稳定性、耐药性更加优异的观点来看，优选制成将富马酸二酯共聚物交联而得到的富马酸二酯共聚物的交联体，特别优选制成将富马酸二酯共聚物中的环氧丙基以及四氢糠基中的至少一个开环得到的富马酸二酯共聚物交联体。作为制成交联体时的方法，只要可以得到富马酸二酯共聚物的交联体，则可以使用任何方法，其中，从容易得到交联体的观点来看，优选向富马酸二酯共聚物中添加交联促进剂之后，通过光照射来制造富马酸二酯共聚物的交联体的方法，例如，可以使用，在将富马酸二酯共聚物和交联促进剂溶解于溶剂的状态进行光照射而制成交联体的方法；将富马酸二酯共聚物和交联促进剂在溶剂中熔融，制成成型体，例如制成膜之后，进行光照射而制成交联体的方法等。
作为制成交联体时使用的交联促进剂，只要是交联促进剂即可，没有特别的限制，可以使用已知的物质，可以举出，例如，苯基重氮鎓六氟锑酸(フエニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモン酸)、苯基重氮鎓六氟磷酸、苯基重氮鎓四氟硼酸等芳香族重氮鎓盐；二苯基碘鎓六氟锑酸、二苯基碘鎓六氟磷酸、二苯基碘鎓四氟硼酸等芳香族碘鎓盐；三苯基锍六氟锑酸、三苯基六氟磷酸、三苯基锍四氟硼酸等芳香族锍盐；(2，4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-铁配位化合物；邻硝基苄基甲硅烷基醚-铝配位化合物等。此时的交联促进剂的添加量相对于100g富马酸二酯共聚物优选0.1～10g、特别优选0.2～5g。
作为制成交联体时使用的光，没有特别的限制，可以举出，例如，水银灯、金属卤化物灯、准分子灯等。
本发明的富马酸二酯共聚物是具有耐热性、透明性的新型富马酸二酯共聚物，可以使用于膜、片、注塑成型品等各种成型材料。
另外，将本发明的富马酸二酯共聚物交联而得到的富马酸二酯共聚物的交联体可以使用于膜、片、成型品等各种成型材料，其中，优选使用于膜，更为优选使用于光学膜、特别优选使用于显示器用光学膜。
由将富马酸二酯共聚物交联得到的富马酸二酯共聚物的交联体形成的显示器用光学膜，厚度优选10～700μm，特别优选50～500μm，更加优选100～300μm的范围。
另外，显示器用光学膜由四氢呋喃不溶成分测定的凝胶分率优选10％或10％以上，更加优选30％或30％以上，特别优选50％或50％以上。另外，这里所说的凝胶分率是作为显示器用光学膜的交联度的指标来表示的。
作为显示器用光学膜的制造方法，只要可以得到显示器用光学膜，可以使用任何方法，可以举出，例如，通过将本发明的富马酸二酯共聚物膜化，将该膜交联膜化来制造的方法；将本发明的富马酸二酯共聚物交联后制成交联膜的制造方法等，其中，从可以制造品质优异的显示器用光学膜的观点来看，优选通过将本发明的富马酸二酯共聚物膜化，将该膜交联膜化来制造的方法。
作为将本发明的富马酸二酯共聚物体系膜化的方法，可以使用作为通常制造膜的方法而被熟知的熔融挤出法、溶液流延(キヤスト)法等方法，其中，从可以得到特别是光学特性、耐热性、表面特性等优异的膜、显示器用光学膜的观点来看，优选通过溶液流延法制造。
这里，所谓溶液流延法是将树脂溶液(通常称为胶浆)流延在支持基板上之后通过加热蒸发溶剂得到膜的方法。作为流延的方法，可以使用，例如，T型模法、刮板法、棒涂法、辊涂法、刮刀涂布法等，工业上最为常用的是将胶浆在支持基板上从模中连续挤出为带状或筒状的方法。另外，作为使用的支持基板有例如玻璃基板、不锈钢或铁板(フエロタイプ)等金属基板、聚对苯二甲酸乙二醇酯等塑料基板等。在工业上，为连续制造表面性、光学均质性高度优异的光学膜，优选使用将表面进行镜面抛光加工的金属基板。
另外，关于交联膜化的方法，可以举出，例如，通过电子射线、光和/或热进行交联的方法。
作为通过电子射线进行交联的方法，可以使用通常使用的电子射线照射装置。并且，此时，为使交联的反应效率更加优异，优选使用例如三丙烯酸三羟甲基丙烷、氰尿酸三烯丙酯等多官能乙烯基化合物等交联助剂。另外，在进行采用电子射线的交联时，电子射线的照射强度优选5～500kGy，特别优选10～100kGy。从交联效率特别优异的观点来看，采用该电子射线的交联可以得到耐热性优异的显示器用光学膜。
作为通过光进行交联的方法，可以举出，例如，将水银灯、金属卤化物灯、准分子灯等用作光源的方法，作为通过热进行交联的方法，可以举出，单纯进行加热的方法。
另外，从更为均匀地交联、高效交联成为可能，并得到品质优异的显示器用光学膜，优选在交联膜化时使用交联促进剂，作为交联促进剂，可以举出，例如，苯基重氮鎓六氟锑酸、苯基重氮鎓六氟磷酸、苯基重氮鎓四氟硼酸等芳香族重氮鎓盐；二苯基碘鎓六氟锑酸、二苯基碘鎓六氟磷酸、二苯基碘鎓四氟硼酸等芳香族碘鎓盐；三苯基锍六氟锑酸、三苯基六氟磷酸、三苯基锍四氟硼酸等芳香族锍盐；1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸、1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸等芳香族铵盐；乙基三苯基磷四氟锑酸等芳香族磷盐；(2，4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-铁配位化合物；邻硝基苄基甲硅烷基醚-铝配位化合物等。此时的交联促进剂的添加量相对于100重量份富马酸二酯共聚物优选0.1～10重量份、特别优选0.2～5重量份。
制得从透明性、品质特别优异的显示器用光学膜的观点来看，显示器用光学膜的全光线透过率优选85％或85％以上，特别优选90％或90％以上。另外，对400nm的光的光透过率优选80％或80％以上，更加优选85％或85％以上，特别优选90％或90％以上。另外，雾值优选2％或2％以下，特别优选1％或1％以下。
从制得显示品质优异的显示器用光学膜的观点来看，显示器用光学膜从膜正面测定的相位差优选10nm或10nm以下，特别优选5nm或5nm以下。面内的相位差偏差优选5nm或5nm以下，特别优选3nm或3nm以下。膜厚度优选均一的，膜厚偏差优选10μm或10μm以下，更加优选5μm或5μm以下，特别优选3μm或3μm以下。
为防止由于在大气环境下的湿气或氧化引起的显示器的劣化，显示器用光学膜优选至少叠层一层或一层以上的气体阻隔层。作为该气体阻隔层可以举出，例如，氧化硅、氮化硅、氮氧化硅、氧化铝、氧化钽、铝膜等无机物层；聚乙烯醇、聚烯烃等有机膜层，特别是，从制得光学特性、气体阻隔性能、对于高精细的显示非常重要的尺寸稳定性优异的显示器用光学膜，优选无机物层，特别优选氧化硅、氮化硅、氮氧化硅。另外，气体阻隔层的厚度，在无机膜的场合优选1～1000nm，特别优选10～300nm。在有机层的场合，优选0.1～100μm，特别优选1～50μm。这些气体阻隔层可以将有机层和无机层叠层化、多层化。气体阻隔层可以通过蒸镀、溅射、PECVD、CatCVD、涂布或层压等已知的方法形成。
以提高膜的表面性、耐损伤性、TFT形成时的耐药性为目的，显示器用光学膜优选至少具有一层或一层以上的硬涂层。作为该硬涂层可以举出，例如，含有硅类树脂、丙烯酸类树脂、丙烯酸硅类树脂、紫外线固化型树脂、聚氨酯类硬涂布剂的层，这些可以使用一种或一种以上。其中，从制得透明性、耐损伤性、耐药性优异的显示器用光学膜的观点来看，优选用通过紫外线固化型涂布剂形成的硬涂层。作为紫外线固化型涂布剂，可以举出，例如，紫外线固化型聚氨酯丙烯酸酯、紫外线固化型环氧丙烯酸酯、紫外线固化型(聚)酯丙烯酸酯、紫外线固化型氧杂环丁烷等。硬涂层的厚度优选0.1～100μm，更为优选1～50μm，特别优选2～20μm。
另外，显示器用光学膜可以是在该显示器用光学膜和气体阻隔层和/或硬涂层之间进行了底涂处理的。
为提高热稳定性或光稳定性，显示器用光学膜还可以含有抗氧剂、光稳定剂。作为该抗氧剂，可以举出，例如，受阻酚类抗氧剂、磷类抗氧剂、硫类抗氧剂、内酯抗氧剂、胺类抗氧剂、羟胺类抗氧剂、维生素E类抗氧剂、其他抗氧剂。另外，作为该光稳定剂，可以举出，例如，受阻胺类光稳定剂等。这些抗氧剂、光稳定剂可以各自单独使用，也可以分别同时使用。
另外，以防止液晶化合物的劣化等为目的，显示器用光学膜还可以含有紫外线吸收剂，作为该紫外线吸收剂，可以视需要添加苯并三唑、二苯甲酮、三嗪、苯甲酸酯等紫外线吸收剂。这些紫外线吸收剂也可以一种或种以上组合使用。
再有，在不超出本发明的主旨的范围，显示器用光学膜还可以添加其他的聚合物、表面活性剂、高分子电解质、导电性配位化合物、无机填料、颜料、染料、防静电剂、防粘连剂、润滑剂等。
显示器用光学膜可以作为偏振片保护膜、相位差膜、触摸面板膜、平板显示器用膜基板、液晶显示器用塑料膜基板使用。
作为偏振片保护膜，对于例如含有聚乙烯醇·碘类的偏振片，为保护其表面，可以在其两面或一面贴合该显示器用光学膜来使用。
作为相位差膜，可以对该显示器用光学膜进行单向或双向拉伸加工来制造。作为拉伸方法，可以举出，已知的单轴拉伸法，例如，采用拉幅机拉伸的方法、通过压延机压延而拉伸的方法、在辊间拉伸的方法、自由宽度单向拉伸法、定宽单向拉伸法等，作为双向拉伸法，可以举出，例如，通过拉幅机拉伸的方法、顺次双向拉伸法、同时双向拉伸法等。
作为触摸面板膜可以作为构成触膜面板显示器的膜使用。其使用方法没有特别的限制，例如，在阻抗式触摸面板的场合，可以通过在该显示器用光学膜上形成透明导电膜，作为上部电极基板或下部电极基板而使用。
由于耐热性优异，显示器用光学膜还可以作为平板显示器用膜基板、特别是液晶显示器用塑料膜基板使用。在该膜基板上形成滤色器可以使用光刻法、印刷法、电沉积法等已知的方法。在该膜基板上形成TFT可以用已知的技术，例如，S.I.D.O 3 Digest p-992(2003年)中记载的方法实施。
本发明可以提供具有优异的耐热性、透明性的新型富马酸二酯共聚物。
基于实施例说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。下面，示出通过实施例得到的富马酸二酯共聚物的评价·测定方法。另外，只要没有说明，使用的试剂采用市售品。
～数均分子量～使用凝胶渗透色谱(GPC)装置(东ソ一制造、HLC-802A)，以氯仿为溶剂，在40℃下测定，由标准苯乙烯换算求得。
～富马酸二酯共聚物的组成～使用核磁共振测定装置(日本电子制造、商品名JNM-GX270)，通过质子核磁共振分光(1H-NMR)光谱分析求得。
～透明性的评价方法～为进行透明性的评价，使用四氢呋喃作为溶剂，用溶液流延法制作厚度为300μm的片，用雾值仪(日本电色工业制造，商品名NDH2000)测定全光线透过率以及雾值。
～耐热性的评价方法～富马酸二酯共聚物的耐热性，将使用于透明性评价的片在150℃的烘箱中保持1小时，通过目视判断有无变色、变形。判断基准为，没有变色、变形的良好情形记为○、发现变色、变形的情形记为×。
交联膜的耐热性，在220℃的烘箱中保持1小时，目视判断有无变色、变形。判断基准为，没有变色、变形的良好情形记为○、发现变色、变形的情形记为×。
～凝胶分率的测定～测定交联膜的重量，用索格利特萃取法(溶剂四氢呋喃、3小时回流)萃取溶解物，测定溶解物的重量。从交联膜重量中减去溶解物重量，求出不溶物的重量，凝胶分率按照下式求出。
凝胶分率(％)＝不溶解物重量/交联膜重量×100～相位差量的测定～通过高分子材料的偏光显微镜入门(粟屋裕著、アグネ技术センタ一版、第5章、pp78～82(2001))中记载的使用塞纳蒙(セナルモン)·补偿棱镜的偏光显微镜(Senarmont干涉法)进行相位差的测定。
～尺寸稳定性的评价方法～在透明性评价中使用的膜100mm见方上标注四处标记，将膜夹在玻璃板间，通过精密坐标计测定标记的4点的间隔。接着，在220℃的烘箱中保持1小时。之后对从烘箱中取出并冷却至室温的膜再次测定4点的间隔，求得加热前后的尺寸变化率。
尺寸变化率(％)＝(加热前尺寸-加热后尺寸)/加热前尺寸×100～表面硬度的测定～表面硬度按照JIS K5600-5-4(1996)测定划痕铅笔硬度。
实施例1在带有搅拌机、冷却管、氮导入管以及温度计的500mL的4口烧瓶中，加入聚乙烯醇(分子量2000，皂化度80％)0.4g、蒸馏水260g、富马酸二异丙酯122g(0.609摩尔)、丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲基酯18g(0.106摩尔)以及作为聚合引发剂的过氧化三甲基乙酸叔丁酯0.8g(0.005摩尔)，进行1小时的氮气发泡后，边以550rpm进行搅拌，边在50℃下保持24小时，由此进行自由基共聚。共聚反应结束后，过滤烧瓶中的聚合物，通过用蒸馏水和甲醇洗净得到共聚物(收率53％)。通过1H-NMR的测定(图1)，得到的共聚物是富马酸二异丙酯残基单元/丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲基酯残基单元＝86/14(摩尔％)的富马酸二酯共聚物。另外，富马酸二酯共聚物的数均分子量为81000。
对得到的富马酸二酯共聚物的耐热性、透明性进行评价。结果示于表1。
实施例2在带有搅拌机、冷却管、氮导入管以及温度计的500mL的4口烧瓶中，加入聚乙烯醇(分子量2000，皂化度80％)0.4g、蒸馏水260g、富马酸二异丙酯137.5g(0.687摩尔)、丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲基酯2.5g(0.015摩尔)以及作为聚合引发剂的过氧化三甲基乙酸叔丁酯0.8g(0.005摩尔)，进行1小时的氮气发泡后，边以550rpm进行搅拌，边在50℃下保持24小时，由此进行自由基共聚。共聚反应结束后，过滤烧瓶中的聚合物，通过用蒸馏水和甲醇洗净得到共聚物(收率82％)。通过1H-NMR测定，得到的共聚物是富马酸二异丙酯残基单元/丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲酯残基单元＝96/4(摩尔％)的富马酸二酯共聚物。另外，富马酸二酯共聚物的数均分子量为47000。
对得到的富马酸二酯共聚物与实施例1同样进行评价。结果示于表1。
实施例3在带有搅拌机、冷却管、氮导入管以及温度计的500mL的4口烧瓶中，加入聚乙烯醇(分子量2000，皂化度80％)0.4g、蒸馏水260g、富马酸二异丙酯134g(0.669摩尔)、丙烯酸四氢糠酯6g(0.038摩尔)以及作为聚合引发剂的过氧化三甲基乙酸叔丁酯1.1g(0.006摩尔)，进行1小时的氮气发泡后，边以550rpm进行搅拌，边在50℃下保持24小时，由此进行自由基共聚。共聚反应结束后，过滤烧瓶中的聚合物，通过用蒸馏水和甲醇洗净得到共聚物(收率60％)。通过1H-NMR测定(图2)，得到的共聚物是富马酸二异丙酯残基单元/丙烯酸四氢糠酯残基单元＝95/5(摩尔％)的富马酸二酯共聚物。另外，富马酸二酯共聚物的数均分子量为40000。
对得到的富马酸二酯共聚物与实施例1同样进行评价。结果示于表1。
实施例4在带有搅拌机、冷却管、氮导入管以及温度计的500mL的4口烧瓶中，加入聚乙烯醇(分子量2000，皂化度80％)0.4g、蒸馏水260g、富马酸二异丙酯103g(0.514摩尔)、丙烯酸四氢糠酯37g(0.212摩尔)以及作为聚合引发剂的过氧化三甲基乙酸叔丁酯0.8g(0.005摩尔)，进行1小时的氮气发泡后，边以550rpm进行搅拌，边在50℃下保持24小时，由此进行自由基共聚。共聚反应结束后，过滤烧瓶中的聚合物，通过用蒸馏水和甲醇洗净得到共聚物(收率65％)。通过1H-NMR测定，得到的共聚物是富马酸二异丙酯残基单元/丙烯酸四氢糠酯残基单元＝64/36(摩尔％)的富马酸二酯共聚物。另外，富马酸二酯共聚物的数均分子量为50000。
对得到的富马酸二酯共聚物与实施例1同样进行评价。结果示于表1。
实施例5在带有搅拌机、冷却管、氮导入管以及温度计的500mL的4口烧瓶中，加入聚乙烯醇(分子量2000，皂化度80％)0.4g、蒸馏水260g、富马酸二异丙酯115g(0.574摩尔)、甲基丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲基酯25g(0.136摩尔)以及作为聚合引发剂的过氧化三甲基乙酸叔丁酯0.8g(0.005摩尔)，进行1小时的氮气发泡后，边以550rpm进行搅拌，边在50℃下保持24小时，由此进行自由基共聚。共聚反应结束后，过滤烧瓶中的聚合物，通过用蒸馏水和甲醇洗净得到共聚物(收率55％)。通过1H-NMR测定，得到的共聚物是富马酸二异丙酯残基单元/甲基丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲基酯残基单元＝80/20(摩尔％)的富马酸二酯共聚物。另外，富马酸二酯共聚物的数均分子量为120000。
对得到的富马酸二酯共聚物与实施例1同样进行评价。结果示于表1。
实施例6在带有搅拌机、冷却管、氮导入管以及温度计的500mL的4口烧瓶中，加入聚乙烯醇(分子量2000，皂化度80％)0.4g、蒸馏水260g、富马酸二异丙酯130g(0.649摩尔)、甲基丙烯酸四氢糠酯10g(0.059摩尔)以及作为聚合引发剂的过氧化三甲基乙酸叔丁酯0.8g(0.005摩尔)，进行1小时的氮气发泡后，边以550rpm进行搅拌，边在50℃下保持24小时，由此进行自由基共聚。共聚反应结束后，过滤烧瓶中的聚合物，通过用蒸馏水和甲醇洗净得到共聚物(收率60％)。通过1H-NMR测定，得到的共聚物是富马酸二异丙酯残基单元/丙烯酸四氢糠酯残基单元＝90/10(摩尔％)的富马酸二酯共聚物。另外，富马酸二酯共聚物的数均分子量为50000。
对得到的富马酸二酯共聚物与实施例1同样进行评价。结果示于表1。
表1
实施例7～12将实施例1～6得到的富马酸二酯共聚物30g和二苯基碘鎓六氟磷酸0.5g溶解于四氢呋喃中后，通过溶液流延法得到300μm的片。对该片照射10分钟水银灯。结果确认到，由于得到的膜不溶于四氢呋喃或甲苯等溶剂，因此是含有富马酸二酯共聚物的交联体。并且，对得到的交联体的透明性进行评价。结果示于表2。另外，在与实施例1同样的耐热性评价中，任何交联体都未发现变色、变形，均为良好。
表2
实施例13相对于由实施例1得到的富马酸二酯共聚物100重量份，混合二苯基碘鎓六氟磷酸1.5重量份、四氢呋喃400重量份，制成20重量％的溶液。再在该溶液中添加季戊四醇四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)0.35重量份、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯1.05重量份，制成溶液。
用棒涂布机将得到的溶液流延在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，接着，在100℃下加热除去溶剂，由此制作厚度140μm、厚度偏差为2μm的富马酸二酯共聚物膜。
用水银灯对该膜照射10分钟光线，进行交联，得到交联膜。
得到的交联膜厚度为140μm，凝胶分率为60％。测定全光线透过率、在400nm波长下的光线透过率、雾值、相位差以及相位差偏差。另外，测定耐热性评价以及220℃加热前后的尺寸变化率。其结果示于表3。
得到的交联膜适合用于显示器用光学膜。
实施例14相对于由实施例3得到的富马酸二酯共聚物100重量份，混合二苯基碘鎓六氟磷酸1.5重量份、四氢呋喃400重量份，制成20重量％的溶液。再在该溶液中添加季戊四醇四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)0.35重量份、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯1.05重量份，制成溶液。
通过T型模法将得到的溶液流延在溶液流延装置的支持体上，在40℃、80℃、120℃下分别干燥1小时，制成宽300mm、厚度60μm、厚度偏差为1μm的富马酸二酯共聚物膜。
用水银灯对该膜照射10分钟光线，进行交联，得到交联膜。
得到的交联膜厚度为60μm，凝胶分率为30％。测定全光线透过率、在400nm波长下的光线透过率、雾值、相位差以及相位差偏差。另外，测定耐热性评价以及220℃加热前后的尺寸变化率。其结果示于表3。
得到的交联膜适合用于显示器用光学膜。
表3
实施例15～17(气体阻隔层的形成)将实施例13得到的交联膜在下述条件下通过溅射在膜两面形成厚度为100nm的氮化硅层(实施例15)。同样地，在制作在两面形成了氧化硅层(实施例16)、氮氧化硅层(实施例17)的膜。
制膜温度室温、背景压力1*10-7torr、溅射气压0.6Pa(Ar80SCCM、N220SCCM)、施加电压RF磁控500w。
得到的显示器用光学膜的雾值、透湿度、以及220℃加热前后的尺寸变化率的测定结果示于表4。
表4
实施例18(硬涂层的形成)在实施例13中得到的140μm的交联膜的两面用涂料器以4μm的厚度涂布含有紫外线固化型聚氨酯丙烯酸酯75重量份、1，6-己二醇丙烯酸酯10重量份、丙烯酸异冰片酯10重量份、光引发剂(チバスペシヤルテイ一ケミカル制造，商品名ダロキユア1173)3.5重量份、抗氧剂(チバスペシヤルテイ一ケミカル制造，商品名Irganox1010)1.4重量份、硅类流平剂0.1重量份的紫外线固化型树脂组合物，用高压水银灯进行光照射，制作具有硬涂层的膜。
对得到的膜的光学特性和表面硬度进行评价。结果示于表5。
实施例19(硬涂层的形成)在实施例15中得到的具有氮化硅膜的膜上用涂料器以4μm的厚度涂布含有紫外线固化型环氧丙烯酸酯60重量份、1，6-己二醇丙烯酸酯20重量份、丙烯酸异冰片酯15重量份、光引发剂(チバスペシヤルテイ一ケミカル制造，商品名ダロキユア1173)3.5重量份、抗氧剂(チバスペシヤルテイ一ケミカル制造，商品名Irganox1010)1.4重量份、硅类流平剂0.1重量份的紫外线固化型树脂组合物，用高压水银灯进行光照射。对得到的显示器用光学膜的光学特性和表面硬度进行评价。结果示于表5。
表5
实施例20(偏光片保护膜的制作)通过与实施例14同样的方法，制作厚度为60μm、厚度偏差为2μm的交联膜。
用棒涂布法在该膜的一面上涂布聚酯多醇和异氰酸酯的醋酸乙酯溶液，贴合在聚乙烯醇·碘偏振片的两面，在120℃进行1小时热处理。贴合的膜不会由于加热而从偏振片上剥离，可以作为偏振片保护膜使用。
实施例21(相位差膜的制作)将实施例13得到的交联膜切成5cm见方后，使用双向拉伸机(井本制作所制)，在180℃的条件下进行拉伸，制作膜。得到的膜的厚度为80μm，相位差为10nm，是适合于相位差膜的交联膜。
实施例22(触摸面板膜的制作)在实施例15得到的叠层了气体阻隔层的膜上，用下述方法形成透明导电膜(ITO膜)，制作膜。得到的膜全光线透过率为93％、雾值为0.4％，再有，由于显示出形成ITO膜时的溅射温度(200℃)或该温度以上的耐热性，因此适合于触摸面板膜。
透明导电膜的制膜条件制膜温度200℃、背景压力(バツクグランド圧)1*10-7torr、溅射气压0.6Pa(Ar80SCCM、O220SCCM)、施加电压RF磁控500W。
实施例23(塑料膜基板的制作)在实施例19中得到的具有气体阻隔层和硬涂层的膜上，通过溅射处理设置透明电极膜(ITO膜)(溅射温度200℃)。接着，在ITO层上通过旋涂涂布聚酰亚胺取向膜，在180℃下进行1小时烘烤之后，进行摩擦处理。在这样制作的膜基板上散布隔片(スペ一サ一)，与上下摩擦方向垂直地用密封剂固定2片。密封剂固化后，通过真空注入而注入液晶，用环氧树脂密封，制成液晶单元。在单元上下贴合偏振片(日东电工制，商品名NPF)，评价显示特性。白色显示和黑色显示都可以均一且无偏差的显示。另外，这些制作的液晶显示元件是柔软且具有挠性的，适合于液晶显示器用塑料基板。
虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明，作为本领域普通技术人员，在不脱离本发明之精神和范围内，当然可作各种之更动与润饰，因此本发明的保护范围当视所附的权利要求所界定者为准。
权利要求
1.一种富马酸二酯共聚物，其特征在于，该富马酸二酯共聚物含有用下述通式(1)表示的富马酸二酯残基单元、和用下述通式(2)表示的具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯残基单元及用下述通式(3)表示的具有四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯残基单元中的至少1个(甲基)丙烯酸酯残基单元，且数均分子量为1000～500000， 这里，R1和R2各自独立，表示碳原子数为1～6的直链状烷基、分支状烷基、或碳原子数为3～6的环状烷基， 这里，R3表示氢、甲基，R4表示氢、碳原子数为1～4的直链状烷基、分支状烷基、n＝1或2， 这里，R5表示氢、甲基，R6表示氢、碳原子数为1～4直链状烷基、分支状烷基。
2.按照权利要求1记载的富马酸二酯共聚物，其特征在于，富马酸二酯残基单元为富马酸二异丙酯残基单元。
3.按照权利要求1记载的富马酸二酯共聚物，其特征在于，(甲基)丙烯酸酯残基单元是丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲基酯残基、甲基丙烯酸-3-乙基-3-环氧丙基甲基酯残基、丙烯酸四氢糠酯残基、甲基丙烯酸四氢糠酯残基。
4.一种富马酸二酯共聚物的交联体，其特征在于，将权利要求1记载的富马酸二酯共聚物交联而得到。
5.一种膜，该膜含有权利要求4中记载的富马酸二酯共聚物的交联体。
6.一种显示器用光学膜，其特征在于，该显示器用光学膜是，含有权利要求5记载的膜，并且厚度为10～700μm，通过四氢呋喃不溶成分测定的凝胶分率为10％或10％以上的交联膜。
7.按照权利要求6记载的显示器用光学膜，其特征在于，该光学膜的全光线透过率为85％或85％以上，在400nm下的光线透过率为80％或80％以上、雾值为2％或2％以下。
8.按照权利要求6记载的显示器用光学膜，其特征在于，该光学膜的厚度偏差为10μm或10μm以下，从膜的正面测定的相位差为10nm或10nm以下，面内的相位差偏差为5nm或5nm以下。
9.按照权利要求6记载的显示器用光学膜，其特征在于，该光学膜至少叠层一层或一层以上的气体阻隔层而构成。
10.按照权利要求6记载的显示器用光学膜，其特征在于，该光学膜至少叠层一层或一层以上的硬涂层而构成。
11.一种偏振片保护膜，其特征在于，该偏光片保护膜含有权利要求6的显示器用光学膜。
12.一种相位差膜，其特征在于，该相位差膜含有权利要求6的显示器用光学膜。
13.一种触摸面板膜，其特征在于，该触摸面板膜含有权利要求6的显示器用光学膜。
14.一种平板显示器用膜基板，其特征在于，该平板显示器用膜基板含有权利要求6的显示器用光学膜。
15.一种液晶显示器用塑料膜基板，其特征在于，该液晶显示器用塑料膜基板含有权利要求6的显示器用光学膜。
全文摘要
本发明提供具有优异的耐热性、透明性的适合光学材料的新型富马酸二酯共聚物。该富马酸二酯共聚物的特征是，含有用特定的富马酸二酯残基单元、和用特定的具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯残基单元以及用特定的具有四氢糠基的(甲基)丙烯酸酯残基单元的至少一个(甲基)丙烯酸酯残基单元，且数均分子量为1000～500000的范围。
文档编号G02B1/10GK1814639SQ20061000517
公开日2006年8月9日 申请日期2006年1月13日 优先权日2005年1月13日
发明者牧田健一, 土井亨 申请人:东曹株式会社