专利名称：：电子照相光电导体的制作方法
技术领域：
：本发明涉及可用在各种静电复印过程和成像装置(例如，复印机、激光打印机等)中的电子照相光电导体。
背景技术：
：通常，作为复印机和激光打印机的电子照相光电导体的光电导层，使用硒层、硒-碲层、硒-砷层或者非晶硅层。从感光层结构的观点来看，有机感光体分为两种类型，即，单层感光体和多层感光体。单层感光体具有包括电荷产生材料和空穴传输材料的感光层，使得所述单层既具有电荷产生功能又具有电荷传输功能。多层感光体是功能分离型的光电导体并且包括层压的电荷产生层(CGL)和电荷传输层(CTL)。单层感光体和多层感光体两者均在实际中使用，但是需要具有高的电荷移动性的电荷传输材料以实现优异的灵敏度。从带电性的观点来看，有机感光体分为两种类型，即能带负电的感光体和能带正电的感光体。大多数具有高的电荷移动性的电荷传输材料是能带正电的，因此对于实际使用，能带负电的有机感光体是主要的。感光体通常通过电暈放电而带电。由于通过放电放出大量臭氧，臭氧污染室内环境并且感光体往往在物理上或者化学上劣化。应用了用于捕捉臭氧的过滤器作为改进，但是设备的尺寸变得更大并且更复杂。另一方面，尝试了不放出臭氧的其它带电方法，但是电子照相的过程变得复杂。在这种情况下，最近市场上需要放出较少臭氧的能带正电的感光体，但是为生产能带正电的感光体，需要具有高的电荷移动性的电子传输材料。因此正在进行不仅具有高的电荷移动性而且具有低的毒性水平以及与粘合剂树脂的良好相容性的电子传输材料的开发。具体来说，日本专利No.3778595所公开的联笨醌化合物具有优异的性能，因此具有该联苯醌化合物的能带正电的感光体提供了电子照相性质方面的成就。然而，尚未提供任何当光电导体反复使用时满足耐久性和该光电导体的灵敏度的能带正电的感光体。具有单个光电导层的能带正电的感光体具有既传输电子又传输正空穴的功能，以及电荷产生的功能。因此，各种材料的组合，尤其是空穴传输材料和电子传输材料的组合是重要的。但是选择空穴传输材料和电子传输材料的指标并不清楚。包括苯乙烯基化合物的光电导体由经审查公布的日本专利申请No.H05-42611(下文中称为JOP)所公开，但是未公开与联苯醌化合物的组合。由于这些原因，存在对满足高灵敏度和高稳定性的电子照相光电导体的需求。因此，本发明的目的是提供一种电子照相光电导体，该电子照相光电导体提供高灵敏度和高稳定性。本发明的这些和其它目的，无论是单独的或是以其组合，都将变得更易理解，并且可通过包括导电载体和设置于其上的光电导层的电子照相光电导体而实现，其中所述光电导层包括电荷产生材料、电子传输材料和空穴传输材料，其中所述电子传输材料是由下式(l)所表示的联苯醌化合物并且所述空穴传输材料是由下式(2)所表示的化合物R1R2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R1-R3独立地表示饱和的烃基，R7-RU独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基、或者取
发明内容代或未取代的杂环基团，d为0或1的整数，z表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基、或者由下式(z)表示的基团，或者R7和Z限定稠合到式(2)的芳环的环，R12和R13独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳基，p为0或1的整数。R12CH二CHCH二CR13(z)优选在上述电子照相光电导体中，所述联苯醌化合物为由下式(la)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中t-Bu表示叔丁基。优选在上述电子照相光电导体中，所述空穴传输材料为由下式(3)所表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R15-R18独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳基。优选在上述电子照相光电导体中，所述空穴传输材料为由下式(4)表示的化合物R19其中R19-R22独立地表示氳原子、取代或者未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳基。优选在上述电子照相光电导体中，所述空穴传输材料为由下式(5)表示的化合物其中R30-R32独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳基。优选在上述电子照相光电导体中，所述电荷产生材料为钛氧基酞菁(titanylphthalocyanine)。优选在上述电子照相光电导体中，所述钛氧基酞菁在27.3±0.2。的布拉格角(29)处具有CuKaL542A的主衍射峰。在结合附图来考虑本发明优选实施方式的以下描述之后，本发明的这些和其它目的、特征和优点将变得明晰，在附图中图1为显示本发明电子照相光电导体的构造的截面图。图2为实施例中使用的钛氧基酞菁的X射线衍射语图。图3为实施例中使用的钛氧基酞菁的另一X射线衍射谱图。具体实施例方式以下将参照若干实施方式和附图具体描述本发明。本文中使用的术语"一个"和"一种"等带有"一个(种)或者多个(种)"的含义。8单层感光体具有单个光电导层，该层具有既传输电子又传输正空穴的功能，因此空穴传输材料和电子传输材料两者均应具有优异的性能。通常，电子传输材料的电荷移动性不足，但是由式(l)表示的电子传输材料具有高的电荷移动性并且其具有与粘合剂树脂的优异相容性，因此，其可以高密度分散或者溶解在感光层中。这就是感光层具有高的电荷移动性的原因。输材料的组合时，提供了具有足够的电荷移动性和空穴移动性的电子照相光电导体。此外，所述电子照相光电导体具有反复使用情况下的稳定的静电性质如灵敏度和带电性。当使用由式(1)表示的联苯醌化合物和由式(2)表示的空穴传输材料的组合时，特别优选与作为电荷产生材料的钛氧基酞菁组合。具体来说使用在27.3±0.2°的布拉格角(20)处具有CuKa1.542A的主衍射峰的钛氧基酞菁是优选的(图2)。并且使用在7.6±0.2°和28.6士0.2。的布拉格角(29)处具有CuKtx1.542A的宽衍射峰的钛氧基酞菁也是优选的(图3)。在7,6±0.2°和28.6±0.2°的布拉格角(20)处具有宽峰的钛氧基酞菁不具有任何其它特别的尖锐峰。取决于晶态或者测量条件，峰可为宽的、分裂的或者移位的。使用本发明的电子传输材料和空穴传输材料的组合，可提供以下性质。(1)由于电子和空穴的传输是平稳的，因此可保持灵敏度并且可防止由反复带电和曝光所造成的劣化。(2)此外，与由作为电荷产生材料的例如图2所表示的钛氧基酞菁在一起时，由于高的电荷产生效率和高的空穴传输效率，可提供对于带电来说具有高的灵敏度和稳定性的感光体。本发明的空穴传输材料和电子传输材料的组合是适当的，电荷和电子的运动是有效的，因此可提供反复使用情况下的高灵敏度和带电稳定性。因此，包括所述感光体的成像装置满足稳定的图像质量和高速成像。图1为显示本发明的电子照相光电导体的构造的截面图。光电导层(3)在导电基底(2)上。用于本发明的导电基底2可由各种导电材料形成并且可为任意材料和形状。例如，其可为包括铝、黄铜、不锈钢、镍、铬、钛、金、银、铜、锡、钼、钼和铟在内的金属或者金属合金的金属制品；其可为具有导电材料的塑料板或者膜，所述导电材料例如为上述金属或者碳，所述导电材料气相沉积或者镀在所述塑料板或者膜上以赋予导电性；或者其可为涂覆有氧化锡、氧化铟或者碘化铝的导电玻璃板。通常使用圓柱形铝管，并且其可通过铝阳极化进行表面处理，或者也可不进行表面处理。在表面处理的管的情况下，树脂层可沉积在铝管的表面上或者阳极化的铝层上。本发明的光电导层包括电荷产生材料、由式(l)表示的联苯醌化合物和由式(2)表示的空穴传输材料。首先，将详细解释电荷产生材料。任何已知的电荷产生材料都可用于本发明。合适的电荷产生材料的具体的优选实例为钬氧基酞菁，但是不限于此，还可以使用硒、硒-碲、硒-砷、非晶硅、其它酞菁颜料、单偶氮颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、多偶氮颜料、靛青类颜料、还原(threne)颜料、曱苯胺颜料、吡唑啉颜料、茈颜料、喹吖啶酮颜料、吡喃錄盐。这些电荷产生材料可单独使用或者组合使用。优选光电导层中电荷产生材料的量为基于总重量的0.005-70重量％范围、优选为0.5~5重量％范围。当电荷产生材料的量在该范围内时，光电导体的灵敏度、光电导体的带电性以及光电导体的强度是优异的。接下来，将详细解释电荷传输材料。本发明的联苯醌化合物由式(l)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中Rl-R3独立地表示任意一种饱和烃基。作为饱和烃基，可以使用直链饱和烃基，例如曱基、乙基、丙基；带支链的饱和烃基，例如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基；饱和的环烃基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基；以及具有所述直链饱和烃基、所述带支链的饱和烃基或者所述饱和的环烃基中任意一种的结构的复合取代基。所述复合取代基中所包含的碳的数目不受限制。所述饱和烃基优选为具有125个碳原子的饱和烃基，更优选为具有112个碳原子的饱和烃基，并且特别优选为具有16个碳原子的饱和烃基。通过使包含由式(8)表示的化合物的溶液与HC1气体接触，提供了由式(la)表示的不对称联苯醌化合物。t-But-But-But-Bu(8)t-But-But-BuCl(1a)其中t-Bu指叔丁基。式(1)的R1-R3不限于叔丁基。当R1-R3为曱基时，提供了由式(lb)表示的化合物。优选光电导层中联苯醌化合物的量为基于总重量的0.1-80重量%范围、优选为0.5-50重量％范围。H。CChUH3CCI(1b)由式(i)表示的联苯醌化合物可以单独使用或者组合使用。由式(2)表示的空穴传输材料具有以下结构。(2〉11R7-R11独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基，d为0或l的整数，Z表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基、或者由下式(Z)表示的基团。R7和Z可限定稠合到式(2)的芳环的环。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(z)R12和R13独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳基，p为0或l的整数。优选由式(3)-(5)表示的空穴传输材料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(3)R15-R18独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(4)R19-R22独立地表示氢原子、取代或者未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(5)R30-R32独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳基。在上述通式(2)、(Z)和(3)(5)中，所述烷基优选为具有125个碳原子的烷基，更优选为具有112个碳原子的烷基，并且特别优选为具有16个碳原子的烷基。这样的烷基的实例有曱基、乙基、丙基和丁基，但是，并不限于此。上述芳基优选为具有630个碳原子的芳基，例如，苯基和萘基，但是，并不限于此。所述烷氧基优选为具有l-25个碳原子的烷氧基，更优选为具有112个碳原子的烷氧基，并且特别优选为具有16个碳原子的烷氧基。这样的烷氧基的实例有曱氧基、乙氧基和丙氧基。上述杂环基优选为具有6-30个碳原子的杂环基，例如，吡。秦基和喹啉基，但是，并不限于此。而且，它们还可以被以下基团取代卣素原子，硝基，氰基，具有125个碳原子的、更优选具有1~12个碳原子的烷基如曱基、乙基，具有125个碳原子的烷氧基如曱氧基、乙氧基，具有630个碳原子的芳氧基如苯氧基，具有630个碳原子的芳基如苯基、萘基，或具有6~30个碳原子的芳烷基如千基和苯乙基。由式(2)-(5)所表示的本发明的空穴传输材料的实例如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(2a)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(5b)(5c)(5d)这些化合物可单独或者组合用于光电导层中。优选光电导层中空穴传输材料的量为基于总重量的0.1-70重量％范围、优选0.5-50重量％范围。当空穴传输材料的量在该范围内时，光电导体的性能以及光电导层的强度是优异的。本发明的光电导体包括由式(1)表示的联苯醌化合物以及由式(2)表示的空穴传输材料，而且也可以将其它电荷传输材料添加到本发明的电子照相感光体中。在这种情况下，灵敏度提高并且剩余电位降低，结果，本发明的电子照相感光体的特性得以改善。可将作为电荷传输材料的导电高分子化合物添加到电子照相感光体中以改善该感光体的特性。导电聚合物的实例包括聚乙烯基。卡唑、卣化的聚乙烯基呻唑、聚乙烯基芘、聚乙烯基吲哚并喹喔啉(polyvinylindoloquinoxaline)、聚乙烯基苯并噻吩、聚乙烯基蒽、聚乙烯基吖啶、聚乙烯基吡唑啉、聚乙炔、聚p塞吩、聚吡咯、聚亚苯基、聚亚苯亚乙烯基(polyphenylenevinylene)、聚异石克茚(polyisothianaphtene)、聚苯胺、聚二乙炔、聚庚二烯、聚吡啶二基(polypyridinediyl)、聚喹啉、聚苯硫醚、聚二茂纟失(polyferrocenylene)、聚周萘(polyperinaphthylene)、和聚酞菁。低分子量化合物也可用于此用途，所述低分子量化合物包括多环芳族化合物，如蒽、芘和菲；含氮杂环化合物，如吲咮、呼唑和咪唑；芴酮、药、嚅二唑、喝唑、吡唑啉、腙、三苯基曱烷、三苯基胺、烯胺和芪(stilbene)化合物。还使用通过用金属离子如Li离子对聚合物如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚丙晞腈、聚曱基丙烯酸进行掺杂获得的聚合物固体电解质。此外，也可使用由电子给体化合物和电子受体化合物所组成的电子转移有机络合物(organicelectron-transfercomplex),所述络合物以四石危富瓦烯-四氰基醌二曱烷为代表。这些化合物可独立地添加或者作为两种或更多种化合物的混合物添加以获得所需感光特性。可用于形成感光层3的粘合剂树脂的实例包括聚碳酸酯树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂、聚丙烯树脂、氯乙烯树脂、氯化聚醚、氯乙烯-乙酸乙烯酯树脂、聚酯树脂、呋喃树脂、腈类树脂、醇酸树脂、聚缩醛树脂、聚曱基戊烯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚芳酯树脂、二芳酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚芳砜树脂、有机硅树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂、酚醛树脂、EVA(乙烯-乙酸乙蟑酯共聚物)树脂、ACS(丙烯腈-氯化聚乙烯-笨乙烯)树脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂和环氧芳酯。这些树脂可单独使用或者作为两种或者更多种树脂的混合物或共聚物使用。优选地，可将具有不同分子量的树脂混合在一起以增强硬度和耐磨性。用于涂布溶液的溶剂的实例包括醇，如甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇和丁醇；饱和的脂族烃，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷和环庚烷；芳族烃，如曱苯和二曱苯；含氯烃，如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿和氯苯；醚，如二甲基醚、二乙基醚、四氢呋喃(THF)和曱氧基乙醇；酮，如丙酮、曱乙酮、曱基异丁基酮和环己酮；酯，如甲酸乙酯、曱酸丙酯、乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯和丙酸曱酯；N,N-二曱基曱酰胺和二曱基亚砜。这些溶剂可单独使用或者作为两种或者更多种溶剂的混合物使用。为了改善本发明感光体的感光特性、耐久性或者机械性能，可将抗氧化剂、UV-吸收剂、自由基清除剂、软化剂、硬化剂或者交联剂添加到用于生产本发明的感光体的涂布溶液中，只要这些试剂不影响电子照相感光体的特性。通过进一步添加分散稳定剂、抗沉降剂、防浮剂、流平剂(levelingagent)、消泡剂、增稠剂和平光剂(flattingagent)来改善感光体的最终外^L和涂布溶液的寿命。将树脂层设置在导电基底和感光层之间用于增强粘附力、起到防止电流从基底流出的阻挡物作用和覆盖基底的表面缺陷。所述树脂层中可使用各种类型的树脂，包括聚乙烯树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇缩丁^树脂、聚酰胺树脂和尼龙树脂。所述树脂层可仅由单一树脂形成，或者其可由两种或者更多种树脂的混合物形成。而且，可将金属氧化物和碳分散在该树脂层中。所述树脂层可包含氧化铝。此外，可在感光层3上提供表面防护层。所述表面防护层可为由聚乙烯醇缩曱醛树脂、聚碳酸酯树脂、氟树脂、聚氨酯树脂或者有机硅树脂形成的有机膜，或者其可为由从硅烷偶联剂的水解得到的硅氧烷结构体形成的膜。这样，提高了所述感光体的耐久性。所述表面防护层还可起到改善除耐久性之外的功能的作用。已经从总体上描述了本发明，进一步的理解可以通过参照本文中所提供的仅用于说明目的而不意图为限制性的某些具体实施例而获得。在以下实施例中的描述中，除非另有说明，数目表示重量份之比。实施例[联苯醌化合物的制造实施例]联苯醌化合物按如下获得。将30.0g的2，6-二叔丁基苯酚溶解在300ml氯仿中，加入91.8g高锰酸钾，并且在约5560。C下搅拌25小时。在通过过滤将无机化合物除去之后，将滤液浓缩并且过滤。将残留物溶解在100ml氯仿中，并且通过加入少量曱醇进行重结晶，并且以72%的产率得到21.5g深红棕色的联苯醌化合物晶体。该晶体的熔点为242-243。C。将3.0g该联苯醌化合物的深红棕色晶体溶解在含有300ml乙酸和120ml氯仿的混合液中，在室温下在氮气氛中引入HC1气体并且通过搅拌进行反应。在进行7小时的HC1气体引入之后，在室温下继续搅拌过夜，通过过滤除去沉积物。在将滤液在真空下浓缩之后，加入300ml水并且过滤，得到3.8g黄色晶体。将所述3.8g黄色晶体溶解在25ml曱醇中，然后通过加入少量水进行重结晶，以84%的产率得到2.4g的浅黄色二酚晶体。该晶体的熔点为150~15TC。将2.4g该二酚溶解在180ml氯仿中，并且加入28.0g二氧化铅，然后在室温下搅拌3小时，并且通过过滤将残留物除去。在滤液浓缩之后，加入20ml曱醇并且将晶体分离出。将该晶体过滤并用曱醇洗涤，以81%的产率得到1.9克紫红色的由式(la)表示的联苯醌化合物晶体。该联苯醌化合物的熔点为155~156°C。该反应由以下化学方程式表示t-But-But-Bu通过上述方法生产了用于以下实施例中的由式(la)所表示的联苯醌化合物。[钛氧基酞菁的制造实施例]在氮气流中，将6.5ml四氯化钛在5分钟内滴加至64.4g邻苯二曱腈(phthalodinitrile)和150mla-氯萘的混合物中。滴加之后，将混合物在覆套式加热器(mantleheater)中加热至200°C2小时以完成反应。将沉淀过滤，并且将滤饼用a-氯萘清洗，然后用氯仿清洗，并且进一步用甲醇清洗。之后，经清洗的滤饼通过《吏用60ml浓氨水和60ml离子交换水的混合物在沸点下水解10小时而处理。然后，经水解的混合物在室温下进行抽滤。通过倒入离子交换水而对所得滤饼进行清洗。持续清洗至滤液离子交换水变为中性。然后，所述滤饼用甲醇进一步清洗，并且通过90。C的热空气千燥10小时。所得产物为64.6g蓝紫色的结晶钛氧基酞菁粉末。将所得粉末溶解在约为其体积IO倍的浓硫酸中，然后倒入水中以产生沉淀，之后对混合物进行过滤并且得到湿滤饼。对30g湿滤饼持续清洗至滤液离子交换水变为中性，从而得到29g钛氧基酞菁的湿滤饼。将10g该湿滤饼与500ml四氢呋喃一起搅拌30分钟并且过滤。四氪呋喃的温度为-5。C。对滤液进行干燥并且得到9.5g钛氧基酞菁。该钛氧基酞菁在27.3±0.2°的布拉格角(2e)处具有CuKal.542A的主衍射峰(图2)。对10g该湿滤饼进行干燥。该钛氧基酞菁在7.5°和28.8°的布拉格角(2G)处具有CuKal.542A的宽衍射峰(图3)。实施例1将通过该制造实施例生产的、具有27.3±0.2°的布拉格角(26)(图2)的0.4g该Y型钛氧基酞菁与10ml玻璃珠和100ml四氢呋喃一起在涂料振动器(paintshaker)上分散5小时。通过过滤除去玻璃珠并且得到90ml分散体。然后，添加并且分散9重量份的由式(3a)表示的空穴传输材料、6重量份的由式(la)表示的联苯醌化合物以及15重量份的Z型聚碳酸酯，从而得到了用于涂布光电导层的分散溶液。将该分散溶液涂布到铝圓柱体上并且在120。C下干燥1小时以形成3(Vm厚的光电导层，从而得到单层感光体。实施例2除了用由式(3b)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1，从而获得实施例2的电子照相光电导体。实施例3除了用由式(3c)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所迷相同的方式重复实施例1，从而获得实施例3的电子照相光电导体。实施例4除了用由式(4a)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1,从而获得实施例4的电子照相光电导体。实施例5除了用由式(4b)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1,从而获得实施例5的电子照相光电导体。实施例6除了用由式(4c)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1,从而获得实施例6的电子照相光电导体。实施例7除了用由式(2a)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1，从而获得实施例7的电子照相光电导体。实施例8除了用由式(2b)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1,从而获得实施例8的电子照相光电导体。实施例9除了用由式(5a)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1，从而获得实施例9的电子照相光电导体。实施例10除了用由式(5b)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1,从而获得实施例10的电子照相光电导体。实施例11除了用由式(5c)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1，从而获得实施例11的电子照相光电导体。实施例12除了用由式(5d)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1,从而获得实施例12的电子照相光电导体。实施例13除了用由式(lb)所表示的联苯醌化合物代替由式(la)所表示的联苯醌化合物和用由式(3c)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1,从而获得实施例13的电子照相光电导体。实施例14除了用由式(lb)所表示的联苯醌化合物代替由式(la)所表示的联苯醌化合物和用由式(4a)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1,从而获得实施例14的电子照相光电导体。实施例15除了用由式(lb)所表示的联苯醌化合物代替由式(la)所表示的联苯醌化合物和用由式(5a)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1，从而获得实施例15的电子照相光电导体。实施例16除了用由式(3b)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料和用具有由图3所表示的X射线衍射谱的电荷产生材料代替具有由图2所表示的X射线衍射谱的电荷产生材料之外，以与所述相同的方式重复实施例l，从而获得实施例16的电子照相光电导体。实施例17除了用由式(4b)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料和用具有由图3所表示的X射线衍射光谱图的电荷产生材料代替具有由图2所表示的X射线衍射光谱图的电荷产生材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1,从而获得实施例17的电子照相光电导体。实施例18除了用由式(5a)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料和用具有由图3所表示的X射线衍射光谱图的电荷产生材料代替具有由图2所表示的X射线衍射光语图的电荷产生材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1,从而获得实施例18的电子照相光电导体。实施例19除了用由式(3b)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料和用由式(10)所表示的二偶氮颜料代替具有由图2所表示的X射线衍射谱的电荷产生材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1，从而获得实施例19的电子照相光电导体。(1o)实施例20除了用由式(5c)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料和用由式(10)所表示的二偶氮颜料代替具有由图2所表示的X射线衍射谱的电荷产生材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1，从而获得实施例20的电子照相光电导体。实施例21除了用由式(2a)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料和用由式(10)所表示的二偶氮颜料代替具有由图2所表示的X射线衍射谱的电荷产生材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1，从而获得实施例21的电子照相光电导体。对比例1除了用由式(ll)所表示的联苯醌化合物代替由式(la)所表示的联苯醌化合物之外，以与所述相同的方式重复实施例1,从而获得对比例1的电子照相光电导体。H工t-BuH3Ct画Bu(11)对比例2除了用由式(ll)所表示的联苯醌化合物代替由式(la)所表示的联苯醌化合物和用由式(5a)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1，从而获得对比例2的电子照相光电导体。对比例3除了用由式(12)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1，从而获得对比例3的电子照相光电导体。CH二N—NCH，(12)对比例4除了用由式(13)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1,从而获得对比例4的电子照相光电导体。H3CCH，H3C4(13)对比例5除了用由式(14)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1,乂人而获得对比例5的电子照相光电导体。叫#、\<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>)对比例6除了用由式(15)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1,A^而获得对比例6的电子照相光电导体。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(15)对比例7除了用由式(10)所表示的二偶氮颜料代替具有由图2表示的X射线衍射镨的电荷产生材料和用由式(15)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1,从而获得对比例7的电子照相光电导体。对比例8除了用由式(10)所表示的二偶氮颜料代替具有由图2表示的X射线衍射语的电荷产生材料和用由式(12)所表示的空穴传输材料代替由式(3a)所表示的空穴传输材料之外，以与所述相同的方式重复实施例1，从而获得对比例8的电子照相光电导体。[单层且带正电的电子照相光电导体的静电测试条件]调整电晕放电器以产生20pA的电暈》文电电流。在应用实施例1到21和对比例1到8中所制备的电子照相光电导体在黑暗环境中通过电晕放电带正电并且测量各个感光体的带电电位。该电位为初始表面电位(VO)。该表面电位表明电子照相光电导体的带电性。优选该表面电位在+600~+800V范围内。之后，对该电晕放电器进行调整使得电子照相光电导体的表面电位为700V。然后该感光体用具有780nm波长的光曝光，并且测量各电子照相感光体的表面电位的绝对值从+700V减半为+350V的曝光能量。该曝光能量为半衰曝光能量(halfdecayexposure)El/2(W/cm2)。半衰曝光能量反映电子照相感光体的灵敏度。当半衰曝光能量较小时，电子照相感光体更灵敏。优选半衰曝光能量为0.45^J/cm2或更少，进一步优选半衰曝光能量为0.2pJ/cm2或更少。电子照相感光体的表面电位在电子照相感光体的表面电位为700V且以具有780nm波长的光曝光(曝光能量为2(LiJ/cn^)时测量。该表面电位为剩余电位(VL)。该剩余电位表明无衰减时感光体表面上所残留的电荷。剩余电位越小越好。优选剩余电位为100V或者更小。为了评价成像装置中感光体的稳定性，将感光体用60pA电暈放电电流进行的充电以及具有780nm波长的光以2pJ/cm2的曝光能量进行的曝光重复2000次。之后，测量所用感光体的表面电位。该表面电位为VO'。表面电位的量在VO，和VO之间变化。该变化量为AVO。AVO通过下式计算△vo=vo，-vo优选的是△vo较小。因为这样的感光体具有高的耐久性。这些性质在25。C的温度和40%的湿度下测量。结果示于表1和表2中。表1电子传输材料空穴传输材料电荷产生材料实施例1式(la)式(3a)图2实施例2式(la)式(3b)图2实施例3式(la)式(3c)图2实施例4式(la)式(4a)图2实施例5式(la)式(4b)图2实施例6式(la)式(4c)图2实施例7式(la)式(2a)图2实施例8式(la)式(2b)图2实施例9式(la)式(5a)图2实施例10式(la)式(5b)图2实施例11式(la)式(5c)图2实施例12式(la)式(5d)图2实施例13式(lb)式(3c)图2实施例14式(lb)式(4a)图2实施例15式(lb)式(5a)图2实施例16式(la)式(3b)图3实施例17式(la)式(4b)图3实施例18式(la)式(5a)图3实施例19式(la)式(3b)式(io)实施例20式(la)式(5c)式(io)实施例21式(la)式(2a)式(io)只十比例1式(11)式(3a)图2只寸比侈'J2式(11)式(5a)图2又十比例3式(la)式(12)图2对比例4式(la)式(13)图326<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>VO表示初始表面电4立。△V0表示在vo，和vo之间变化的表面电位的量。El/2表示半衰曝光能量。VL表示剩余电位。实施例1到实施例21的光电导体具有小的E1/2，因此它们是灵敏的。而且它们具有小的△VO和VL。另一方面，对比例1和对比例2的光电导体不具有足够的电荷传输，因此灵敏度不足。因为对比例中所用的电子传输材料不具有对称结构。并且由于电荷截留，因此AVO高。对比例3到对比例8的光电导体不具有足够的电荷传输，因此灵敏度不足。VL和AVO不够低。在完整描述本发明后，本领域普通技术人员将明晰，在不偏离本文中所阐述的本发明的精神和范围的情况下可对本发明进行各种变化和修改。权利要求1.电子照相光电导体，包括导电载体和其上的光电导层，其中所述光电导层包括电荷产生材料、电子传输材料和空穴传输材料，其中所述电子传输材料为由下式(1)所表示的联苯醌化合物和所述空穴传输材料为由下式(2)所表示的化合物其中R1-R3独立地表示饱和的烃基，R7-R11独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基团，d为0或1的整数，Z表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基、或者由下式(Z)表示的基团，或者R7和Z限定稠合到式(2)的芳环的环，R12和R13独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基，p为0或1的整数2.权利要求1的电子照相光电导体，其中所述联苯醌化合物为由下式(la)表示的化合物<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>其中t-Bu表示叔丁基。3.权利要求l或2的电子照相光电导体，其中所述空穴传输材料为由下式(3)所表示的化合物<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>其中R15-R18独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳基。4.权利要求1或2的电子照相光电导体，其中所述空穴传输材料为由下式(4)表示的化合物<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>其中R19-R22独立地表示氢原子、取代或者未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳基。5.权利要求1或2的电子照相光电导体，其中所述空穴传输材料为由下式(5)表示的化合物<image>imageseeoriginaldocumentpage4</image>其中R30-R32独立地表示氬原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的芳基。6.权利要求1-5中任一项的电子照相光电导体，其中所述电荷产生材料为钛氧基酞菁。7.权利要求1-6中任一项的电子照相光电导体，其中所述钛氧基酞菁在27.3±0.2°的布拉格(20)角处具有CuKa1.542A的主衍射峰。全文摘要本发明涉及电子照相光电导体，其包括导电载体和设置在其上的光电导层，其中所述光电导层包括电荷产生材料、电子传输材料和空穴传输材料，所述电子产生材料为由本文中所描述的式(1)表示的联苯醌化合物，所述空穴传输材料为由本文中所述的式(2)表示的化合物。文档编号G03G5/06GK101604125SQ200910145940公开日2009年12月16日申请日期2009年6月11日优先权日2008年6月11日发明者下山启介,内田忠良,山本幸辅,栗本锐司,池上孝彰,篠原巧,铃木一申请人:株式会社理光