专利名称：一种漂白浓缩液的制备方法
专利说明 本发明是在彩色洗印业漂白过程中使用的一种化学液的制备方法，确切地说是以EDTA、氢氧化铵、硝酸和溴化铁等作为原料合成彩色冲洗过程所需要的漂白化学液。
彩色感光材料的漂白过程，也就是将彩色显影后出现的银影，氧化成可溶性的银盐，以便在定影过程中生成络合物进入定影液。目前一般用的漂白液大多是由EDTA铁钠或铁铵和溴化铵配成的溶液。在漂白过程中EDTA铁铵(或钠)提供Fe3+离子，将金属银氧化成Ag+，Ag+与Br-生成溴化银。这种配制漂白液的方法由于EDTA铁铵(或钠)，溴化铵都较贵，因此制成的漂白液成本高。此外，为适应快速冲洗机的要求(其漂白时间为2′15″)需要在漂白液中加入添加剂，但是这种漂白液再生困难，因而更增加了成本。
本发明的目的是提供一种直接合成漂白浓缩液的方法，减少一般配制过程的中间环节，有效地降低成本，使由EDTA可直接合成漂白液。
一般EDTA铁钠(或铵)盐的制备是采用下述方法 为了得到固体EDTA铁盐需要往反应体系中加入酸。这样不仅消耗酸，而且生成物氯化物也必须分离除。本发明合成漂白液浓缩液的制备方法包括 1、EDTA4NH4的制备; 2、EDTANH4Fe的制备; 3、漂白添加剂的合成与OH调整; 4、配成漂白液。
具体地说是取一定量的EDTA与NH4OH反应制成EDTA4NH4，然后与FeBr3络合生成EDTA铁铵，同时生成溴化铵，用硝酸调整PH，可生成含漂白促进剂NH4NO3的漂白液。漂白添加剂的合成是使硝酸、氨水和溴化钾反应生成强氧化剂硝酸钾，起助漂作用。硝酸钾的强氧化能力又可使冲洗机的金属构件表面纯化，从而提高冲洗机构件的腐蚀性。合成漂白液的反应如下 合成添加剂的反应为 在反应(1)中为使EDTA充分反应，NH4OH的量要过量，合适的比例为 EDTA∶NH4OH＝1∶4～7(摩尔比)，过量的NH4OH用硝酸中和按下反应 在反应(2)中EDTA4NH4∶FeBr3＝1∶1～1.2(摩尔比)。反应(1)～(2)在常温下进行，最终控制PH＝4～6。反应(3)亦在常温下进行，最终控制PH＝6～7。将反应(1)、(2)、(4)制备的含EDTA铁铵盐的溶液与反应(3)制备的添加剂按一定的比例混合可得本发明的浓缩漂白液，在使用前用水稀制。添加剂的量(体积%)为5～30%。下面通过实例对本发明的制备方法给予进一步的说明。
实例1 EDTANH4Fe的制备 在1000gEDTA中搅拌下加入100ml含有55%的NH4OH水溶液，搅拌反应10分钟;待反应物温度降至室温后加入1200ml含有0.81g/mlFeBr3溶液，充分搅拌反应温度升至60～70℃，加230m含55%NH4OH水溶液调PH约为5，热过滤，得含EDTANH4Fe的浓缩漂白液。反应后EDTA的收率为95%。
实例2 漂白添加剂的合成 取500gKBr加入到400ml水中再加入320ml含55%NH4OH的氨水后充分搅拌均匀，逐渐加入浓硝酸(1∶1)340ml，再用氨水将PH调到中性得添加剂。
实例3 本发明漂白浓缩液的制备 将实例1、2制备的溶液按体积比4∶1的比例混合即可得本发明的漂白浓缩液，实际使用时按体积加1.5～2.5倍水可得漂白液。
实例4 合成漂白液的性能试验 用实例3配制的合成漂白液与日本富士漂白液(FUJ1CN-16，N2R+N2RA)进行对比实验，实验条件 1)两种漂合液各50ml分置于同样直径100ml烧杯内，加盖静置于恒温槽中至38℃(约2小时); 2)以相同的标准爆光试条，相同工艺冲洗在38℃±0.2下，彩显3′15″;漂白2′15″;定影3′30″;水洗1′15″;烘干＜80℃。
3)冲洗完毕的标准试条用彩色密度计分别以红、绿、兰色光进行测试其结果如表1。
表1 合成漂白液性能比较 实例5 合成漂白液的再生 漂白液在使用中由于带入少量碱性彩显药，同时放置过程Fe2+被氧化成Fe3+时均生成OH-，因此PH会增大。同时溶液内的Br-离子也会下降，因此使用一段后漂白液将失去作用而废弃。本发明合成漂白液可加再生液补充Br-离子和加酸减少PH值使之保持在4～6，经再生后的漂白液可以重新使用。
由以上实例表明采用本发明合成漂白浓缩液的方法，可有效利用EDTA，降低原材料消耗。同时该漂白液性能可靠，可适应快速，冲洗机的要求，且漂白液可反复再生使用提高经济效益。
权利要求
1、一种漂白液的制备方法，其特征在于它是按下步骤
1)由EDTA与氢氧化铵反应制成EDTA铵盐后，再与溴化铁反应络合生成EDTA铁铵盐和溴化铵；
2)由氢氧化铵，硝酸与溴化钾反应制得含有硝酸钾，溴化铵的添加剂；
3)将1)、2)按一定比例混合配制成漂白液，添加剂所占的体积百分比为5～30%。
2、按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于合成反应中较佳的EDTA∶氢氧化铵＝1∶4～7(摩尔比)
EDTA∶溴化铁＝1∶1～1.2(摩尔比)
合成反应步骤1)最终控制PH＝4～6。
3、按照权利要求1所述方法制备的漂白液，其特征在于可以通过添加溴离子和加酸减少PH值使之保持在4～6的方法得到再生。
全文摘要
一种彩色感光材料漂白过程应用的漂白浓缩液，它利用EDTA氨水、硝酸和溴化铁为原料，在常温下直接合成。该方法使EDTA的使用率达95％以上，有效地利用原材料，降低产品的成本。此外这种方法合成的漂白液漂白性能可靠。适于快速冲洗机(漂白时间2′15″)的需求且漂白液可以通过添加溴离子而反应使用多次，明显地提高漂白液的使用寿命。
文档编号G03C7/42GK1054322SQ90105030
公开日1991年9月4日 申请日期1990年2月20日 优先权日1990年2月20日
发明者龙鹏振, 谢文华, 曲宝成 申请人:中国科学院大连化学物理研究所