静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂、调色剂盒、以及处理盒的制作方法_2

文档序号:9216366阅读:来源:国知局
、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸 戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙 烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸酯-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、 (甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯;羧基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯,如 (甲基)丙烯酸-2-羧乙酯;羟基取代的(甲基)丙烯酸烷基酯,如(甲基)丙烯酸-2-羟 乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁 酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丁酯、或(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯;烷氧基取代的(甲基)丙 烯酸烷基酯,如(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯;等等。
[0069] 在这些(甲基)丙烯酸酯中,从定影性的观点出发,优选使用具有碳数为2至 14 (碳数优选为2至10,更优选为3至8)的烷基的(甲基)丙烯酸酯。
[0070] 此外,除了上述(甲基)丙烯酸酯以外,(甲基)丙烯酸单体的例子还包括(甲基) 丙烯酸、癸二醇二丙烯酸酯等。
[0071] 除了丙烯酸-2-羧乙酯以外,(甲基)丙烯酸单体可以单独使用,或者两种或更多 种组合使用。
[0072] 从进一步提高特定苯乙烯-丙烯酸树脂与非晶态聚酯树脂和结晶性聚酯树脂之 间的相容性以及易于抑制转印不均的产生的观点出发,丙烯酸-2-羧乙酯相对于全部聚合 成分的比例(即,衍生自(甲基)丙烯酸单体的聚合成分相对于全部树脂的重量的比例) 优选为〇. 001重量%至1. 〇〇〇重量%,更优选为〇. 01重量%至〇. 6重量%,甚至还更优选 为0.02重量%至0. 1重量%。
[0073] 此外,从抑制转印不均的产生的观点出发,包含丙烯酸-2-羧乙酯在内的(甲基) 丙烯酸单体相对于全部聚合成分的比例(即,衍生自(甲基)丙烯酸单体的聚合成分的总 量相对于全部树脂的重量的比例)优选为4重量%至40重量%,更优选为10重量%至35 重量%。
[0074] 其他单体的例子包括烯属不饱和腈类(丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(乙 烯基甲醚、乙烯基异丁醚等)、乙烯基酮类(乙烯基甲酮、乙烯基乙酮、乙烯基异丙烯基酮 等)、二烯类(己二酸二乙烯酯等)、烯烃(乙烯、丙烯、丁二烯等)等。
[0075] 通过1H-NMR对特定苯乙烯-丙烯酸树脂中的丙烯酸-2-羧乙酯进行鉴定和定量。
[0076] 另外,当测量显影剂、调色剂、或调色剂颗粒中所含特定苯乙烯-丙烯酸树脂中的 丙烯酸-2-羧乙酯的含量时,除去显影剂中的载体并除去调色剂中的外部添加剂,之后用 有机溶剂等溶解调色剂颗粒,并通过过滤等将粘结剂树脂分离,然后所提供的这种粘结剂 树脂可通过1H-NMR进行测量。
[0077] 作为1H-NMR装置,使用了 JNM-AL400(由JE0L株式会社制造),将测量条件设为包 括5mm的玻璃管、3重量%的氘代氯仿溶液,并且测量温度为25°C。
[0078] 从抑制调色剂在显影剂单元中的聚集以及改善半色调图像的转印不均的观点出 发,特定苯乙烯-丙烯酸树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为40°C至70°C,更优选为50°C至 65。。。
[0079] 玻璃化转变温度是由通过差式扫描量热法(DSC)得到的DSC曲线获得的,更具体 而言,是根据JIS K7121-1987的"塑料的转变温度测量方法"中的用于获得玻璃化转变温 度的方法中所公开的"外推玻璃化转变起始温度"获得的。以下,其他树脂的玻璃化转变温 度也按与上述相同的方式测量。
[0080] 从获得苯乙烯-丙烯酸树脂与结晶性聚酯树脂和非晶态聚酯树脂之间的优异相 容性以及改善半色调图像的转印不均的观点出发,苯乙烯-丙烯酸树脂的重均分子量(Mw) 优选为5, 000至200, 000,更优选为10, 000至100, 000。
[0081] 聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为5, 000至40, 000。
[0082] 苯乙烯-丙烯酸树脂的分子量分布Mw/Mn优选为2. 0至6. 0,更加优选为2. 5至 5. 5〇
[0083] 通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定重均分子量和数均分子量。通过使用 HLC-8120GPC(由Tosoh公司制造的GPC)作为测量装置并使用TSKgel Super HM-M(由 Tosoh公司制造的柱子;15cm),并且利用THF溶剂从而通过GPC来进行分子量测量。利用 由单分散聚苯乙烯标样得到的分子量校正曲线,由上述测量结果计算重均分子量和数均分 子量。以下,其他树脂的分子量也按与上述相同的方式测量。
[0084]将公知的聚合方法(自由基聚合法,如乳液聚合法或溶液聚合法)用于特定苯乙 烯-丙烯酸树脂的合成。
[0085] 可通过使用上述乳液聚合法将特定苯乙烯_丙烯酸树脂合成为树脂颗粒。具体而 言,进行合成时,从所形成的树脂颗粒中衍生自丙烯酸-2-羧乙酯的聚合成分存在于表面 侧的观点出发,优选使用乳液聚合法。具体地,由于通常来说,丙烯酸-2-羧乙酯、除丙烯 酸-2-羧乙酯以外的丙烯酸单体和苯乙烯单体的聚合容易程度按此顺序依次升高,因此最 难聚合的单体丙烯酸-2-羧乙酯易于引入到聚合物的末端。由此,当通过乳液聚合法获得 树脂颗粒时,据认为衍生自丙烯酸-2-羧乙酯的聚合成分将被选择性地引入至树脂颗粒的 表面附近。
[0086]衍生自丙烯酸-2-羧乙酯的聚合成分被选择性地引入至树脂颗粒的表面附近是 一种优选的状态,这是因为特定苯乙烯-丙烯酸树脂与非晶态聚酯树脂和结晶性聚酯树脂 容易相容。
[0087] 从提高调色剂的电阻值、提高调色剂的韧性以及提高苯乙烯-丙烯酸树脂与非晶 态和结晶性聚酯树脂之间的相容性的观点出发,特定苯乙烯_丙烯酸树脂相对于调色剂的 重量的含量优选为1重量%至40重量% (更优选为5重量%至30重量% )。
[0088] 在调色剂颗粒中,下述聚酯树脂优选分散为基体,并且特定苯乙烯-丙烯酸树脂 优选分散为树脂颗粒。
[0089]聚酯树脂
[0090] 在本示例性实施方案中,将非晶态聚酯树脂和结晶性聚酯树脂用作粘结剂树脂。
[0091] "结晶性"树脂是指在差示扫描量热法〇)SC)中吸热量不具有逐步变化,而是具有 明确的吸热峰的树脂。具体而言,是指当以i〇(°c/分钟)的升温速率测量时,吸热峰的半 值宽度在i〇°c以内。
[0092]另一方面,"非晶态"树脂是指半值宽度超过10°C、吸热量呈现逐步变化或没有明 确的吸热峰。
[0093] 非晶态聚酯树脂
[0094] 非晶态聚酯树脂的例子包括多元羧酸和多元醇的缩聚物。作为非晶态聚酯树脂, 可使用市售可得的产品或使用合成产物。
[0095] 多元羧酸的例子包括脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、 衣康酸、葡糖酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸)、脂环族二羧酸(例如环己烷二羧 酸)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二甲酸)、它们的酸酐、 或者它们的低级(例如碳数为1至5)烷基酯。其中,(例如)多元羧酸优选为芳香族二羧 酸。
[0096] 作为多元羧酸,可将具有交联结构或分支结构的三元或更多元的羧酸与二元羧酸 组合使用。所述三元或更多元的羧酸的例子包括偏苯三酸、均苯四酸、它们的酸酐、或者它 们的低级(例如碳数为1至5)烷基酯。
[0097] 可以单独使用这些多元羧酸,或者两种或更多种组合使用。
[0098] 多元醇的例子包括脂肪族二醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二 醇、己二醇和新戊二醇)、脂环族二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A)、以及芳 香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加合物和双酚A的环氧丙烷加合物)。其中,多元醇优选 为(例如)芳香族二醇和脂环族二醇,并且更优选为芳香族二醇。
[0099] 作为多元醇,可将具有交联结构或分支结构的三元或更多元的醇与二元醇组合使 用。三元或更多元的醇的例子包括甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
[0100] 可以单独使用这些多元醇,或者两种或更多种组合使用。
[0101] 非晶态聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50°C至80°C,更优选为50°C至 65。。。
[0102] 非晶态聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5, 000至1,000, 000,更优选为7, 000 至 500, 000。
[0103] 非晶态聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2, 000至100, 000。
[0104] 非晶态聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1. 5至100,更优选为2至60。
[0105] 应用已知的制造方法来制造非晶态聚酯树脂,其具体例子包括这样的方法:将聚 合温度设为180°C至230°C,根据需要在降低反应体系的压力后进行反应,同时除去在缩合 过程中产生的水或乙醇。
[0106] 在原料单体在反应温度下不溶或不相容的情况下,可以添加高沸点溶剂作为增溶 剂来溶解该单体。在这种情况下,在将增溶剂蒸馏除去的同时进行缩聚反应。当共聚反应中 存在相容性较差的单体时,相容性较差的单体可以与要和该单体缩聚的酸或醇预先缩合, 然后再与主要成分缩聚。
[0107] 结晶性聚酯树脂
[0108]结晶性聚酯树脂的例子包括多元羧酸和多元醇的缩聚物。作为结晶性聚酯树脂, 可使用市售的产品或合成产品。
[0109] 此处,为了容易地形成晶体结构,作为结晶性聚酯树脂,采用具有直链脂肪族基团 而不是芳香族基团的聚合性单体的缩聚物是优选使用的。
[0110] 所述多元羧酸的例子包括脂肪族二元羧酸(例如,草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、 辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二酸、1,10-癸烷二酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四 烷二羧酸、和1,18-十八烷二羧酸)、芳香族二元羧酸(例如,诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、 对苯二甲酸以及2, 6-萘二羧酸、丙二酸、中康酸等二元酸)、以及它们的酸酐或它们的低级 (例如碳数为1至5)烷基酯。
[0111] 作为多元羧酸,可以将具有交联结构或分支结构的三元或更多元的羧酸与二元羧 酸组合使用。所述三元羧酸的例子包括芳香族羧酸(例如,1,2, 3-苯三甲酸、1,2, 4-苯三 甲酸和1,2, 4-萘三甲酸)以及它们的酸酐或它们的低级(例如碳数为1至5)烷基酯。
[0112] 作为多元羧酸,可以将含有磺酸基的二元羧酸或含有烯属双键的二元羧酸与这些 二元羧酸组合使用。
[0113] 可以单独使用这些多元羧酸、或者两种或更多种组合使用。
[0114] 多元醇的例子包括脂肪族二醇(例如,在主链部分碳数为7至20的直链状脂肪族 二醇)。所述脂肪族二醇的例子包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己 二醇、1,7-庚二醇、1,8_ 辛二醇、1,9_ 壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-i-一烷二醇、1,12-十二 烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、以及1,14-二十烷癸二 醇(1,14-eicosanedecanediol)。其中,作为脂肪族二醇,优选使用1,8-辛二醇、1,9-壬二 醇、1,10-癸二醇。
[0115] 作为多元醇,可以将具有交联结构或分支结构的三元或更多元的多元醇与二元醇 组合使用。三元或更多元的多元醇的例子包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四 醇。
[0116] 可以单独使用所述多元醇、或者两种或更多种组合使用。
[0117] 此处,多元醇中脂肪族二醇的含量优选为80摩尔%以上,更优选为90摩尔%以 上。
[0118] 结晶性聚酯树脂的熔融温度优选为50°C至100°C,更优选为55°C至90°C,还更优 选为60°C至85°C。
[0119] 熔融温度是由差示扫描量热法〇)SC)得到的DSC曲线,通过JIS K7121-1987中的 熔融温度的确定方法即"塑料的转变温度的测量方法"中描述的"熔融峰值温度"而获得的。
[0120] 所述结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为6, 000至35, 000。
[0121] 例如,与非晶态聚酯树脂的情况类似,将已知的制造方法用于制造该结晶性聚酯 树脂。
[0122] 此处,从获得低温定影性、抑制电阻的劣化以及获得优异的半色调图像的观点出 发,结晶性聚酯树脂相对于调色剂颗粒的重量的含量优选为2重量%至30重量% (优选为 4重量%至20重量% )。
[0123] 另外,非晶态聚酯树脂和结晶性聚酯树脂的总量相对于调色剂颗粒的重量可为50 重量%至90重量% (优选为60重量%至80重量% )。
[0124] 其他树脂
[0125]作为粘结剂树脂,在不损害通过组合特定苯乙烯-丙烯酸树脂(b)、非晶态聚酯树 月旨(al)和结晶性聚酯树脂(a2)所获得的效果的范围内,可以使用其他树脂。
[0126] 其他树脂的例子包括除特定苯乙烯-丙烯酸树脂以外
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