后，照射活性能量射线，得到膜厚175 的耐候性评价用膜（BI)。
[0407] 另外，将（C)成分的添加量分别变更为5重量份和8重量份，除此以外，与耐候性 评价用膜（BI)同样地，得到耐候性评价用膜（B2)和耐候性评价用膜（B3)。
[0408] 接着，与上述" (A)成分和（C)成分的评价"同样地，测定相对于得到的耐候性评价 用膜（B1)~(B3)的初期和促进耐候性试验后的各波长的光透射率（%)。将得到的波长-光 透射率图示于图14(a)~(c)。
[0409] 应予说明，图14(a)是耐候性评价用膜（BI)的波长-光透射率图，图14(b)是耐 候性评价用膜（B2)的波长-光透射率图，图14(c)是耐候性评价用膜（B3)的波长-光透 射率图。
[0410] 另外，各自的波长-光透射率图的特性曲线A为初期的波长-光透射率图，特性曲 线B为促进耐候性试验后的波长-光透射率图。
[0411] 由这些波长-光透射率图可理解，随着（C)成分的添加量增加，耐候性评价用膜的 对于波长300~600nm的光的光透射率有降低的趋势。
[0412] 因此可理解，构成光扩散膜用组合物的成分中，至少（B)成分和（C)成分的组合也 有助于抑制耐候性的降低，进而有助于抑制膜的黄变，（C)成分的影响尤其大。
[0413] 另外，若比较图13(a)~(c)和图14(a)~(c)，则可理解，由于图13(a)~(c)中添加 相同量的（C)成分时对于波长300~600nm的光的光透射率的降低程度大，所以与⑶成分 相比，（A)成分对耐候性的降低和膜的黄变影响更大。
[0414] [实施例2] 实施例2中，制备光扩散膜用组合物时，将（D)成分的添加量变更为2. 5重量份（相对 于（A)成分和（B)成分的总计量（100重量份）为1重量份），除此以外，与实施例1同样地 制造光扩散膜并进行评价。将得到的结果示于表1和图12(c)。
[0415] 应予说明，图12(c)是实施例2的光扩散膜的促进耐候性试验后的试验片的照片。
[0416] [实施例3] 实施例3中，制备光扩散膜用组合物时，将（D)成分的添加量变更为5重量份（相对于 (A)成分和（B)成分的总计量（100重量份）为2重量份），除此以外，与实施例1同样地制 造光扩散膜并进行评价。将得到的结果示于表1和图12(d)。
[0417] 应予说明，图12(d)是实施例3的光扩散膜的促进耐候性试验后的试验片的照片。
[0418] [实施例4] 实施例4中，制备光扩散膜用组合物时，将（D)成分的添加量变更为12. 5重量份（相 对于（A)成分和（B)成分的总计（100重量份）为5重量份），除此以外，与实施例1同样地 制造光扩散膜并进行评价。将得到的结果示于表1和图12(e)。
[0419] 应予说明，图12 (e)是实施例4的光扩散膜的促进耐候性试验后的试验片的照片。
[0420] 另外，图15示出了为了比较后述的比较例1(⑶成分的添加量：0重量份）的促 进耐候性试验后的试验片（左侧）和实施例4 (相对于（A)成分和（B)成分的总计量（100 重量份）的（D)成分的添加量：5重量份）的促进耐候性试验后的试验片（右侧）而并排 放置的照片。
[0421] 并且，图16示出了为了比较实施例4的初期的试验片（左侧）和促进耐候性试验 后的试验片（右侧）而并排放置的照片。
[0422] [实施例5] 实施例5中，制备光扩散膜用组合物时，将作为（D)成分的受阻胺系光稳定剂变更为下 述式（7)和（8)表示的化合物的混合物即BASF(株）制的TINUVIN 292,并且将（D)成分的 添加量变更为〇. 25重量份（相对于（A)成分和（B)成分的总计量（100重量份）为0. 1重 量份），除此以外，与实施例1同样地制造光扩散膜并进行评价。将得到的结果于表1。
[0423] 另外，将促进耐候性试验后的试验片的照片示于图17 (b)。
[0424] 应予说明，图17(a)是后述的比较例1((D)成分的添加量：0重量份）的促进耐候 性试验后的试验片的照片，图17(c)是后述的实施例6(相对于（A)成分和（B)成分的总 计量（1〇〇重量份）的（D)成分的添加量：〇. 3重量份）的促进耐候性试验后的试验片的照 片，图17⑷是后述的实施例7 (相对于㈧成分和⑶成分的总计量（100重量份）的（D) 成分的添加量重量份）的促进耐候性试验后的试验片的照片，图17(e)是后述的实施例 8 (相对于（A)成分和（B)成分的总计量（100重量份）的（D)成分的添加量：2重量份）的 促进耐候性试验后的试验片的照片，图17(f)是后述的实施例9 (相对于（A)成分和（B)成 分的总计量（100重量份）的（D)成分的添加量：5重量份）的促进耐候性试验后的试验片 的照片。
[0425] 由上述图17 (a)~(f)可理解，即使⑶成分的种类发生变化的情况下，随着相对于 (A)成分和（B)成分的总计量（100重量份）的（D)成分的添加量由0重量份增加至5重量 份，黄变的程度也降低，耐候性提高。
[0426] [实施例6] 实施例6中，制备光扩散膜用组合物时，将作为（D)成分的受阻胺系光稳定剂变更为 BASF(株）制的TINUVIN 292,并且将其添加量变更为0.75重量份（相对于（A)成分和（B) 成分的总计量（100重量份）为〇. 3重量份），除此以外，与实施例1同样地制造光扩散膜并 进行评价。将得到的结果示于表1和图17(C)。
[0427] 应予说明，图17 (C)是实施例6的光扩散膜的促进耐候性试验后的试验片的照片。
[0428] [实施例7] 实施例7中，制备光扩散膜用组合物时，将作为（D)成分的受阻胺系光稳定剂变更为 BASF(株）制的TINUVIN 292。并且将其添加量变更为2. 5重量份（相对于㈧成分和（B) 成分的总计量（100重量份）为1重量份），除此以外，与实施例1同样地制造光扩散膜并进 行评价。将得到的结果示于表1和图17(d)。
[0429] 应予说明，图17(d)是实施例7的光扩散膜的促进耐候性试验后的试验片的照片。
[0430] [实施例8] 实施例8中，制备光扩散膜用组合物时，将作为（D)成分的受阻胺系光稳定剂变更为 BASF(株）制的TINUVIN 292,并且将其添加量变更为5重量份（相对于（A)成分和（B)成 分的总计量（100重量份）为2重量份），除此以外，与实施例1同样地制造光扩散膜并进行 评价。将得到的结果示于表1和图17(e)。
[0431] 应予说明，图17 (e)是实施例8的光扩散膜的促进耐候性试验后的试验片的照片。
[0432] [实施例9] 实施例9中，制备光扩散膜用组合物时，将作为（D)成分的受阻胺系光稳定剂变更为 BASF(株）制的TINUVIN 292,并且将其添加量变更为12. 5重量份（相对于（A)成分和（B) 成分的总计量（100重量份）为5重量份），除此以外，与实施例1同样地制造光扩散膜并进 行评价。将得到的结果示于表1和图17(f)。
[0433] 应予说明，图17 (f)是实施例9的光扩散膜的促进耐候性试验后的试验片的照片。
[0434] 另外，图18示出了为了比较后述的比较例1(⑶成分的添加量：0重量份）的促 进耐候性试验后的试验片（左侧）和实施例9 (相对于（A)成分和（B)成分的总计量（100 重量份）的（D)成分的添加量：5重量份）的促进耐候性试验后的试验片（右侧）而并排 放置的照片。
[0435] 并且，图19示出了为了比较实施例9的初期的试验片（左侧）和促进耐候性试验 后的试验片（右侧）而并排放置的照片。
[0436] 由上述图18可知，实施例9的光扩散膜与比较例1的光扩散膜相比较，能够抑制 黄变。
[0437] 应予说明，这样的黄变不仅是外观上的问题，还产生应用于显示器并在照射太阳 光等紫外线的环境下长期使用时，画面逐渐带有黄色而无法再现图像本来的颜色这种问 题。
[0438] 另外，实施例9中还对得到的光扩散膜的光扩散特性进行了评价。
[0439] 即，使用锥光偏振仪（autronic-MELCHERS GmbH公司制），如图11所示，从上述初 期和促进耐候性试验后的试验片的玻璃侧，使光从与膜面正交的方向向光扩散膜入射，从 图11的Z方向对此时的扩散光的扩散情况拍摄照片。将得到的结果分别示于图20(a)和 (b) 〇
[0440] 应予说明，图11所示的图是将得到的光扩散膜在与涂布层的移动方向平行且与 膜面正交的面切割而成的截面的示意图。
[0441] 由上述图20(a)和（b)可知，在促进耐候性试验的前后，均确认了良好的各向异性 光扩散特性，所以在膜内均形成明确的百叶结构，并且还具有良好的入射角度依赖性。
[0442] 另外，同样地，由比较例1 (⑶成分的添加量：0重量份）和实施例9 (相对于（A) 成分和（B)成分的总计量（100重量份）的（D)成分的添加量：5重量份）的促进耐候性试 验后的试验片的玻璃侧，使光从与膜面正交的方向向光扩散膜入射，从图11图的Z方向对 此时的扩散光的扩散情况拍摄照片。将得到的结果分别示于图21(a)和（b)。
[0443] 由上述图21(a)和（b)可知，并未发现根据有无添加（D)成分而光扩散特性发生 显著变化。
[0444] 因此，可知通过添加（D)成分，能够在不降低良好的入射角度依赖性的情况下抑 制黄变。
[0445] [比较例1] 比较例1中，制备光扩散膜用组合物时，不添加作为（D)成分的受阻胺系光稳定剂，除 此以外，与实施例1同样地制造光扩散膜并进行评价。将得到的结果示于表1和图12(a) (=图 17(a))。
[0446] 应予说明，图12(a)(=图17(a))是比较例1的光扩散膜的促进耐候性试验后的 试验片的照片。
[0447] 另外，图22示出了为了比较比较例1的初期的试验片（左侧）和促进耐候性试验 后的试验片（右侧）而并排放置的照片。
[0448] [比较例2] 比较例2中，制备光扩散膜用组合物时，代替作为（D)成分的受阻胺系光稳定剂，添加 0.5重量份的作为紫外线吸收剂的BASF(株）制的TINUVIN 477 (相对于（A)成分和（B)成 分的总计量（100重量份）为〇. 2重量份），除此以外，与实施例1同样地制造光扩散膜。
[0449] 其结果，如图23所示，在利用紫外线照射进行的固化中产生不良现象，在膜表面 广生收缩皱裙。
[0450] 因此，比较例2的膜达不到作为光扩散膜所要求的质量，因此不进行耐候性试验 等评价。
[0451] [比较例3] 比较例3中，制备光扩散膜用组合物时，代替作为（D)成分的受阻胺系光稳定剂，添加 1.5重量份的作为紫外线吸收剂的BASF(株）制的TINUVIN 477 (相对于（A)成分和（B)成 分的总计量（100重量份）为〇. 6重量份），除此以外，与实施例1同样地制造光扩散膜。
[0452] 其结果，无法进行利用紫外线照射进行的固化，无法形成膜。
[0453] 因此，比较例3中，得不到光扩散膜，因此不进行耐候性试验等的评价。
[0454] [表 1]
产业上的可利用性 以上，如详细说明所述，根据本发明，通过以规定的比例配合具有特定的结构的（甲 基）丙烯酸酯、氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、光聚合引发剂和受阻胺系光稳定剂后，进行 光固化，能够得到具有良好的入射角度依赖性、且耐候性优异的光扩散膜。
[0455] 因此，期待本发明的各向异性光扩散膜用组合物等不仅用于反射型液晶显示装置 的光控制膜，还用于视角控制膜、视角放大膜以及投影用屏幕，对它们的高质量化做出显著 的贡献。
[0456] 标记说明 1 涂布层 2 加工片 10 各向异性光扩散膜 12 折射率相对高的板状区域 13 百叶结构 13'百叶结构的边界面 14 折射率相对低的板状区域20 各向同性光扩散膜 22 折射率相对高的柱状物 23 柱结构 23 ^柱结构的边界面 24 折射率相对低的区域 50 来自光源的照射光 60 平行光 120紫外线照射装置 122冷镜 123遮光版 125线状光源 200照射光平行化部件 202点光源 204透镜 210遮光部件 210a板状部件 210b筒状部件
【主权项】
1. 一种光扩散膜用组合物，其特征在于，是包含作为（A)成分的含有多个芳香环的（甲 基）丙烯酸酯、作为（B)成分的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、作为（C)成分的光聚合引发 剂和作为（D)成分的受阻胺系光稳定剂的光扩散膜用组合物， 上述（A)成分的含量相对于上述（B)成分100重量份为25~400重量份的范围内的值， 并且， 上述（C)成分的含量相对于上述（A)成分和（B)成分的总计量100重量份为0. 2~20 重量份的范围内的值，并且， 上述（D)成分的含量相对于上述（A)成分和（B)成分的总计量100重量份为0. 1~10 重量份的范围内的值。2. 权利要求1所述的光扩散膜用组合物，其特征在于，上述（D)成分为下述通式（1)表 示的受阻胺系光稳定剂，通式（1)中，R1为氢原子、碳原子数1~1〇的烷基或者碳原子数1~1〇的烷氧基，R2为氢 原子、碳原子数1~1〇的k价的脂肪族烃基、碳原子数3~20的k价的脂环式烃基、碳原子数 6~20的k价的芳香族经基、碳原子数7~30的k价的芳基、碳原子数3~20的k价的杂环式 芳香族烃基或者在与哌啶骨架相反的一侧的末端具有与碳原子数1~1〇的醇生成的酯部分 的碳链部分的碳原子数为1~20的一元脂肪酸，k为1~3的整数。3. 权利要求1或2所述的光扩散膜用组合物，其特征在于，上述（C)成分为a-羟基苯 乙酮型光聚合引发剂。4. 权利要求1~3中任一项所述的光扩散膜用组合物，其特征在于，上述（A)成分为下 述通式（2)表示的联苯化合物，通式（2)中，R3~R12各自独立，R3~R12中的至少一个为下述通式（3)表示的取代基，其余 为氢原子、羟基、羧基、烷基、烷氧基、卤代烷基、羟基烷基、羧基烷基和卤素原子中的任意一 个取代基；通式（3)中，R13为氢原子或者甲基，碳原子数n为1~4的整数，重复数m为1~10的整 数。5. 权利要求4所述的光扩散膜用组合物，其特征在于，上述通式（2)中，R4~Rn中的任 意一个为上述通式（3)表示的取代基。6. 权利要求1~5中任一项所述的光扩散膜用组合物，其特征在于，上述（B)成分为氨基 甲酸酯（甲基）丙烯酸酯，所述氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯的重均分子量为3000~20000 的范围内的值，并且，构成成分来自下述（B1)~(B3)成分，并且，以摩尔比计，按（BI)成分： (B2)成分：(B3)成分=1~5 :1 :1~5的比例构成， (BI)介由脂肪族环含有2个异氰酸酯基的化合物， (B2)聚亚烷基二醇， (B3)(甲基）丙烯酸羟基烷基酯。7. -种光扩散膜，其特征在于，是对光扩散膜用组合物照射活性能量射线而成的光扩 散膜， 上述光扩散膜用组合物包含作为（A)成分的含有多个芳香环的（甲基）丙烯酸酯、作 为（B)成分的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、作为（C)成分的光聚合引发剂和作为（D)成分 的受阻胺系光稳定剂，上述（A)成分的含量相对于上述（B)成分100重量份为25~400重量 份的范围内的值，并且，上述（C)成分的含量相对于上述（A)成分和（B)成分的总计量100 重量份为〇.2~20重量份的范围内的值，并且，上述（D)成分的含量相对于上述（A)成分和 (B)成分的总计量100重量份为0. 1~10重量份的范围内的值。8. 权利要求7所述的光扩散膜，其特征在于，膜厚为60~700ym的范围内的值。9. 权利要求7或8所述的光扩散膜，其特征在于，膜厚为170ym以上的值，并且利用具 备碳弧灯的褪色计，以50mW/cm2的照度在100小时的条件下照射中心波长为388nm的光的 促进耐候性试验前后的b*值的差即Ab*值为12以下的值。
【专利摘要】本发明提供光扩散膜用组合物和将其固化而成的光扩散膜，上述光扩散膜用组合物能够得到在光的透射和扩散中具有良好的入射角度依赖性、且长时间曝露于紫外线时也难以发生黄变、耐候性优异的光扩散膜。光扩散膜用组合物是包含作为(A)成分的含有多个芳香环的(甲基)丙烯酸酯、作为(B)成分的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、作为(C)成分的光聚合引发剂和作为(D)成分的受阻胺系光稳定剂的光扩散膜用组合物等，(A)成分的含量相对于(B)成分100重量份为规定的范围内的值，且(C)成分的含量相对于(A)成分和(B)成分的总计量(100重量份)为规定的范围内的值，并且(D)成分的含量相对于(A)成分和(B)成分的总计量(100重量份)为规定的范围内的值。
【IPC分类】C08J3/28, G02F1/1335, G02B5/02, C08F290/06, C08J5/18
【公开号】CN105051575
【申请号】CN201480018358
【发明人】草间健太郎, 片桐麦, 大类知生
【申请人】琳得科株式会社
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2014年2月4日
【公告号】WO2014156303A1