溴化物离子的化合物。
[0210] 为了使溴化物离子与目标阴离子交换，将得到的残留物溶解于30ml二氯甲烷中。 将以57. 5g的量溶解于30ml水中的阴离子交换盐A-2 (双（三氟甲烷磺酰基）酰亚胺锂） (由Kanto Chemical Co.，Inc.制造）添加至溶液中，然后在室温下搅拌24小时。将得到 的溶液分液以获得有机层。将有机层使用水分液两次，并且在减压下蒸馏出二氯甲烷。因 此，获得具有双（三氟甲烷磺酰基）酰亚胺阴离子作为阴离子的离子导电剂1-3。
[0211] 表 1
[0212]
[0213] 表 2
[0214]
[0215] 表 3
[0216]
[0217] 表 4
[0218]
[0219] (离子导电剂 1-4、1-5、1-7、1-9、2-2至2-4、2-6、2-7、3-1、3-2、4-1、4-2、5-1、5-2、 8-1、8-2和9-2的合成）
[0220] 除了将作为原料的亲核试剂、亲电子试剂和阴离子交换盐的种类和配混量如表1 至4中所述变更以外，以与离子导电剂1-3的合成中相同的方式获得离子导电剂1-4、1-5、 1-7、1-9、2-2 至 2-4、2-6、2-7、3-1、3-2、4-1、4-2、5-1、5-2、8-1、8-2 和 9-2。在没有阴离子 交换的情况下获得作为氯化物盐的离子导电剂2-3。
[0221] (离子导电剂1-6的合成）
[0222] 将亲核试剂 N-3 (4_ 丁基氨基-1-丁醇）（由 Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd. 制造）以18. 7g的量溶解于200ml苯（由Kanto Chemical Co.，Inc.制造）中。将以 88. Og的量溶解于200ml苯中的用于叔铵化的亲电子试剂Q-3 (1-氯代三十烷）（由Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.制造）滴加至溶液中，然后在85°C下加热回流42小时。反 应完成之后，添加800ml 5质量％的碳酸钠水溶液用于萃取。使用水洗涤苯层并干燥。然 后蒸馏出苯，从而获得为黄色粘性液体的叔胺化合物。随后，将得到的叔胺化合物溶解于 300ml乙腈中。在室温下将用于季铵化的亲电子试剂Q-4(3-氯-1，2-丙二醇）（由Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.制造）以21. 2g的量添加至溶液中，然后在90°C下加热回流 72小时。然后在减压下蒸馏出溶剂。得到的浓缩物使用二乙醚洗涤，并且通过倾析去除上 清液。该步骤重复三次，以获得残留物。得到的残留物为具有氯化物离子的化合物。
[0223] 为了使氯化物离子与目标阴离子交换，将得到的残留物溶解于20ml二氯甲烷中。 将以22. Ig的量溶解于20ml水中的阴离子交换盐A-I (三氟甲烷磺酸锂）（由Wako Pure Chemical Industries, Ltd.制造）添加至溶液中，然后在室温下搅拌24小时。将得到的溶 液分液以获得有机层。将有机层使用水分液两次。在减压下蒸馏出二氯甲烷，从而获得具 有三氟甲烷磺酸阴离子作为阴离子的离子导电剂1-6。
[0224] 表 5
[0225]
[0226] (离子导电剂1-10、1_11、2-5、6-1和7-1的合成）
[0227] 除了将作为原料的亲核试剂、亲电子试剂和阴离子交换盐的种类和配混量如表5 中所述变更以外，以与离子导电剂1-6的合成中相同的方式获得离子导电剂1-10、1_11、 2-5、6-1 和 7-1〇
[0228] (离子导电剂1-8的合成）
[0229] 将碳酸钾以14. Sg的量添加至15. 4g亲核试剂N-5 (3-甲基氨基-1-丙醇）（由 Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造）和 16. Ig 4-氯甲基-2, 2-二甲基-1，3-二氧 戊环的100mL乙腈溶液。然后将溶液在90°C下加热回流18小时。反应完成之后，将溶液冷 却至室温，并且将析出的固体过滤并用300ml乙腈洗涤。将滤液在减压下浓缩，然后使用硅 胶柱层析法纯化，从而获得5. 7g中间体1。
[0230] 将亲核试剂 Q-4 (3_ 氯 _1，2_ 丙二醇）（由 Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制 造）以2. ImL的量添加至5. Og中间体I以在100°C下反应96小时。反应完成之后，将产物 冷却至室温并用5ml甲醇稀释。随后，将10ml lmol/L的盐酸水溶液添加至稀释的产物中， 然后将混合物在室温下搅拌24小时。在减压下蒸馏出溶剂之后，添加24ml水并且将6. 9g 阴离子交换盐A-2(双（三氟甲烧磺酰基）酰亚胺锂）（由Kanto Chemical Co.，Inc.制 造）的24ml水溶液滴加至其中。在将溶液搅拌1小时并且在减压下干燥之后，获得14. Ig 离子导电剂1-8。
[0231] (离子导电剂1-12的合成）
[0232] 将亲核试剂 N-9 (3_ 氨基 _1，2_ 丙二醇）（由 Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd. 制造）以2. 02g的量溶解于20ml苯（由Kanto Chemical Co.，Inc.制造）中。将以11. 6g的 量溶解于IOml苯中的亲电子试剂Q-7 (四甘醇对甲苯磺酸酯）（由Sigma-Aldrich Co. LLC. 制造）滴加至溶液中，然后在85°C下加热回流42小时。反应完成之后，添加80ml 5质量％ 的碳酸钠水溶液用于萃取，并用水洗涤苯层。干燥之后，蒸馏出苯，从而获得为黄色粘性液 体的仲胺化合物。随后，在具有搅拌设备、温度计、回流管、滴加设备和温度控制设备的反应 容器中搅拌仲胺化合物的同时，将100质量份纯水添加至其中，并将混合物加热至40°C。随 后，在反应温度保持在40°C以下的同时，将29. 3g环氧乙烷在30分钟内逐渐滴加至其中。 使反应在搅拌下再进行2小时，从而获得反应混合物。将得到的反应混合物使用添加二乙 醚而稀释。将氯化铵水溶液添加至稀释产物中以萃取，从而获得叔铵氯化物。
[0233] 为了使叔铵氯化物的氯化物离子与目标阴离子交换，将得到的叔铵氯化物溶解于 5ml二氯甲烷中。然后将以7. 04g的量溶解于5ml水中的阴离子交换盐A-8 (七氟丙烷磺酸 钾（由Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co. ,Ltd.制造）添加至溶液中，然 后在室温下搅拌24小时。将获得的溶液分液以获得有机层。将有机层使用水分液两次，然 后在减压下蒸馏出二氯甲烷。由此获得具有七氟丙烷磺酸阴离子作为阴离子的离子导电剂 1-12〇
[0234] (离子导电剂1-13的合成）
[0235] 在具有搅拌设备、温度计、回流管、滴加设备和温度控制设备的反应容器中搅拌 1. 56g 亲核试剂 N-7 (4-氨基-1- 丁醇）（由 Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造）的 同时，将100质量份纯水添加至其中，并且将混合物加热至40°C。随后，在反应温度保持在 40°C以下的同时，将46. Ig环氧乙烷在30分钟内逐渐滴加至其中。使反应在搅拌下再进行 2小时，并且将反应产物在减压下干燥。由此获得季铵氢氧化物。
[0236] 为了使氢氧化物离子与目标阴离子交换，将季铵氢氧化物溶解于5ml二氯甲烷 中。然后将以2. 31g的量溶解于5ml水中的阴离子交换盐A-9 (三氟乙酸锂）（由Wako Pure Chemical Industries, Ltd.制造）添加至溶液中，然后在室温下搅拌24小时。将得到的溶 液分液以获得有机层。将有机层使用水分液两次，并且在减压下蒸馏出二氯甲烷。获得具 有三氟乙酸阴离子作为阴离子的离子导电剂1-13。
[0237] (离子导电剂2-8的合成）
[0238] 在具有搅拌设备、温度计、回流管、滴加设备和温度控制设备的反应容器中搅拌 2. 70g亲核试剂N-Il (1H-咪唑-2-基）甲醇（由Sigma-Aldrich Co. LLC.制造）的同时， 将100质量份纯水添加至其中，并且将混合物加热至40°C。随后，在将反应温度保持在40°C 以下的同时，将27. 23g环氧乙烷在30分钟内逐渐滴加至其中。使反应在搅拌下再进行2 小时，从而获得反应混合物。将反应混合物在减压下加热并干燥，从而获得具有加成至其的 醚结构的咪唑化合物。
[0239] 随后，将得到的咪唑化合物溶解于20ml乙腈中。在室温下将以14. 4g的量溶解于 IOml乙腈中的亲电子试剂Q-7 (四甘醇对甲苯磺酸酯）（由Sigma-Aldrich Co. LLC.制造） 添加至其中。然后将混合物在90°C下加热回流72小时。然后在减压下蒸馏出溶剂。得到 的浓缩物使用二乙醚洗涤，并且通过倾析去除上清液。洗涤和倾析重复三次，从而获得残留 物。得到的残留物的阴离子为对甲苯磺酸阴离子。
[0240] 为了使残留物的对甲苯磺酸离子与目标阴离子交换，将得到的残留物溶解于5ml 二氯甲烷中。然后将以5. 72g的量溶解于5ml水中的阴离子交换盐A-14 (六氟砷酸钾）（由 Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.制造）添加至混合物，然后搅拌24小时。将得到的溶 液分液以获得有机层。将有机层用水洗涤两次并且在减压下蒸馏出二氯甲烷。由此获得具 有六氟砷酸阴离子作为阴离子的离子导电剂2-8。
[0241 ](离子导电剂2-9的合成）
[0242]将亲核试剂 N-13 (咪挫）（由 Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造）以 I. 87g 的量溶解于20ml乙腈中。然后将N-(2-溴乙基）邻苯二甲酰亚胺（由Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造）以21. 3g的量添加至溶液中，然后在90°C下加热回流72小时。 然后在减压下蒸馏出溶剂。得到的浓缩物使用二乙醚洗涤并且通过倾析去除上清液。洗涤 和倾析重复三次，然后将残留物溶解于IOml乙醇中。将水合肼（79% )以2. 66g的量添加 至溶液中，然后在40°C下加热搅拌4小时。然后将溶液冷却至室温以过滤。在减压下蒸馏 出滤液中的溶剂，从而收集反应产物。
[0243] 然后将得到的反应混合物溶解于20ml苯（由Kanto Chemical Co.，Inc.制造） 中。将以20.9g的量溶解于20ml苯中的亲核试剂Q-8 (2-溴乙醇）（由Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造）滴加至溶液中，然后在85°C下加热回流42小时。反应完成之后， 将IOOrnl 5质量％的碳酸钠水溶液添加至其中以萃取。使用水洗涤苯层，并且在干燥之后 蒸馏出苯。得到的残留物为含有溴化物离子的化合物。
[0244] 为了使溴化物离子与目标阴离子交换，将得到的残留物溶解于5ml二氯甲烷 中。然后将溶解5.96g阴离子交换盐A-15(双（草酸）硼酸锂）（商品名：LiB0B ;由BOC Sciences Co.制造）的水溶液添加至溶液中。然后将混合物搅拌24小时。将得到的溶液 分液以获得有机层。将有机层用水洗涤两次，然后在减压下蒸馏出二氯甲烷。由此获得具 有双（草酸）硼酸根阴离子作为阴离子的离子导电剂2-9。
[0245] (离子导电剂9-1的合成）
[0246] 将四（羟基甲基）磷鐵氯化物（由Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造）以 23. 87g的量溶解于20ml二氯甲烷中。然后将以26. Ig的量溶解于20ml水中的阴离子交换 盐A-14(六氟砷酸钾）（由Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.制造）添加至溶液中。将 混合物搅拌24小时。将得到的溶液分液以获得有机层。将有机层用水洗涤两次，然后在减 压下蒸馏出二氯甲烷。由此获得具有六氟砷酸阴离子作为阴离子的离子导电剂9-1。
[0247] 将市售品直接用作包括离子导电剂1_1(四丁基铵三氟甲烷磺酸盐（由Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.制造））、离子导电剂1_2(胆碱-双（三氟甲烧磺酰基酰亚 胺）（由Kanto Chemical Co.，Inc.制造））和离子导电剂2-1 (1- 丁基-3-甲基咪唑鐵双 (三氟甲烧磺酰基）酰亚胺（由Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.制造））的其它离子 导电剂。
[0248] 合成的离子导电剂1-1至9-2分别由以下结构式（1)-(9)表示，以及结构式中的 取代基和抗衡阴离子描述于表6中。
[0249]
[0250]
[0251]
CN 105093875 A 说明书 26/35 页
[0252] (异氰酸酯基末端预聚物B-I的合成）
[0253] 在氮气气氛下，在保持在65°C的温度下的反应容器中，将100质量份聚合（四甘 醇-3-甲基四甘醇）（商品名：PTG-L2000 ;由Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制造）逐渐滴 加至 19. 7 质量份聚合 MDI (商品名：MILLIONATE MR200 ;由 Tosoh Corporation (原 Nippon Polyurethane Industries Co.，Ltd.)制造）中。
[0254] 滴加完成之后，使反应在65°C的温度下进行2小时。将得到的反应混合物冷却降 至室温，从而获得异氰酸酯基含量为4. 2 %的异氰酸酯基末端预聚物B-I。
[0255] (异氰酸酯基末端预聚物B-2的合成）
[0256] 在氮气气氛下，在保持在65°C的温度下的反应容器中，将100质量份聚丙二醇系 多元醇（PPG)(商品名：SANIX PP-1000 :由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造）逐渐 滴加至 25 质量份 TDI (商品名：C0SM0NATE T80;由 Mitsui Chemicals, Inc.制造）中。
[0257] 滴加完成之后，使反应在65°C的温度下进行2小时。将得到的反应混合物冷却降 至室温，从而获得异氰酸酯基含量为4. 2%的异氰酸酯基末端预聚物B-2。