专利名称：：一种无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种镀锌钢板的表面处理剂及其制备方法，尤其是涉及一种无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液及其制备方法，该表面处理液能在镀锌钢板表面形成一层保护膜，该保护膜在赋予镀锌钢板表面优异耐碱性和耐溶剂性的同时，又可形成良好的耐腐蚀性、耐指纹性、涂装附着性等优异性能。
背景技术：
：镀锌钢板广泛应用于汽车、建材、家电、玩具等各个领域。但是，镀锌钢板表面在大气环境中容易被腐蚀，形成白锈。为了改善镀锌钢板耐腐蚀性及涂装附着性，通常需要对其表面进行钝化处理，目前普遍采用的是铬酸盐钝化处理，工艺简单，膜结合力好，耐蚀性高，有自我修复能力。由于六价铬是致癌物质，对人体和环境都有严重危害。因此铬酸盐的使用和排放受到了严格的限制。根据欧盟于2003年正式公布的《关于电子电气设备中禁止使用某些有害物质指令》(RoHS)，含有六价铬的产品受到了严格的限制，因此解决六价铬的污染和危害问题，开发研究无铬钝化工艺技术，摈弃传统的铬酸钝化工艺，是推行绿色工业技术、保护环境的形势所需。美国专利(USPat4385940)公开了一种提高镀锌钢抗白锈的钼酸盐钝化方法。镀锌层经过钼酸盐钝化处理后得到的钝化膜，经过24h的盐雾实验，耐蚀性最好可达到5级(出现白锈面积为01%)。日本专利(JPPat6256598)公开了一种用于合金化镀锌表面处理组合物，处理液主要由植酸组成，它能在金属表面形成一层保护膜，处理后的合金化镀锌板抗蚀性能较好。美国专利(USPat4341558)公开了一种无铬合金表面处理剂，该处理剂由植酸、硅胶及钛或锆化合物组成，处理后的金属材料可不水洗，直接于120°C干燥，最后涂醇酸树脂密胺漆，经盐雾实验发现，该有机涂层附着力和金属材料抗蚀性远优于常规的铬酸盐处理法，该专利提供用于镀锌板表面处理剂为50%植酸溶液1.6%、硅胶2003.0%、聚乙烯醇5.0%、去离子水89.4%、(NH4)2TiF6l.0%。欧洲专利(EurPat0792922)介绍了一种新型的环氧树脂钝化液，该钝化液适用于处理镀锌件和镀Zn-Al合金件。该钝化液中涂层复合物无铬盐含量在50500mg/kg，在条件非常恶劣的腐蚀条件下，钝化液中涂层复合物无铬盐的加入量也可增加。其中涂层复合物无铬盐可以是硼酸钙及亚矾酸钠或者乙酸铯和草酸铯。有机聚合物采用环氧树脂。经过该处理液处理后的试样，其涂层均显示出了极好的抗腐蚀性能。但是，用以上无铬处理剂处理表面的钢板，在制作家电面板时，很多厂家在成型过程中要涂上冲压油，然后使用强碱性的脱脂剂将冲压油除去，甚至还会使用溶剂进行脱脂。在这种情况下时，钢板表面的保护膜会发生变色甚至脱落。因此，市场急需经过上述的脱脂工艺、成型工艺之后，保护膜不会损伤，同时还能赋予理想耐腐蚀性能的无铬表面处理剂。中国专利ZL200510027157.4公开了一种具有耐碱性和耐溶剂性的用于镀锌钢板的表面处理剂，其水溶液含有组分及重量百分比如下a)氟代酸O.15.0%，氟代酸中至少含4个以上的氟原子，另外含有从钛、锆以及硅所组成的元素群中所选择的至少一个以上的元素；b)含磷化合物，所占重量百分比以磷计算为总含固量的0.010.5%;c)—种或一种以上含有至少一个活性氢的氨基官能团的有机硅烷偶合剂1020%;d)—种或一种以上含有至少一个环氧基官能团的有机硅烷偶合剂2550%;e)至少一种阳离子型或非离子型的水溶性聚氨酯树脂3060%;f)钒化合物0.11.0%。它形成的膜具有优良的耐碱腐蚀、耐溶剂性和涂装附着性。但由于原料中含有钒、钛、锆等价格昂贵的金属元素，该表面处理剂使用成本较高。需要值得一提的是，在玻璃加工工艺中，因需要使用大量的氢氟酸和硫酸所配成混合液完成对玻璃品进行的表面修饰，这些修饰包括化学蚀刻、抛光和蒙砂等。以最普通的钠硅玻璃为例，产生的废液中含有氟硅酸、氟硅酸盐、氢氟酸和硫酸及它们的盐，其中主要含有氟硅酸、氟硅酸盐、氢氟酸，如果不加以利用，会严重污染环境。还有在光伏产业链中，硅烷尾气在排入大气之前，也需要采用中国专利申请200720040439.2介绍的硅烷燃烧塔将尾气燃烧成Si02和水蒸汽，其中硅烷燃烧塔填料表面的Si02需要定期用氢氟酸清洗，形成的废液主要含氟硅酸和氢氟酸，这些清洗废液也需要加以循环利用，否则将会污染环境。如果将上述废液经过沉淀、过滤除去杂质后，所形成的再生溶液用来代替氟代酸，作为镀锌钢板表面处理液的组成物质，既能在镀锌钢板表面形成具有优良的钝化膜，同时也解决了玻璃蚀刻废液、硅烷燃烧塔填料清洗废液的再生利用和环保问题。
发明内容本发明的目的就是针对现有技术存在的上述问题，而提供一种无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液，不仅满足家电等用户的高质量和环保要求，同时解决玻璃蚀刻废液和硅烷燃烧塔填料清洗废液的循环利用问题，具有良好的耐腐蚀性、耐指纹性以及涂装附着性，满足镀锌钢板用户的强碱脱脂，甚至溶剂清洗和高耐腐蚀等性能要求。本发明的另一目的是提供上述镀锌钢板表面处理液的制备方法。为实现本发明的目的，本发明一种无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液采用以下技术方案。本发明一种无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液，其水溶液含有以下组分(重量100%):A:经去污去杂处理过的玻璃蚀刻废液和/或硅烷燃烧塔填料清洗废液，其固含量占总固含量的O.1%5.0%;B:含磷化合物，所占重量百分比以磷计算为总固含量的0.01%0.5%;C:—种或一种以上含有至少一个活性氢的氨基官能团的有机硅烷偶联剂，所占重量百分比为总固含量的10%20%;D:—种或一种以上含有至少一个环氧基官能团的有机硅烷偶联剂，所占重量百分比为总固含量的25%50%;E:至少一种阳离子型或非离子型的水溶性聚氨酯树脂或水分散性聚氨酯树脂，所占重量比为总固含量的30%60%;F:至少一种促进剂为含氧酸或含氧酸盐，所占重量百分比为总固含量的0.1%1.0%。以上组分通过溶解或者分散于水中，并以此为特征，形成具有无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液。本发明的表面处理方法为将根据配比所获得的表面处理液的pH值调整至2.06.5，然后将该水性表面处理液涂敷在镀锌钢板表面，干燥后形成0.33.0g/m2的保护膜。本发明镀锌钢板表面处理液组合物中的A指的是去污去杂后的玻璃蚀刻废液，废液组成中含有氟、硅、硼、钙和铝等组成，其中氟原子和金属元素的原子数比例至少为4，对它们的配合量没有特别的限定，但希望用A调整表面处理液组合物的pH值在2.06.5范围内，另外，A中固体含量在总固含量中所占的重量百分比最好为0.1%5.0%。本发明镀锌钢板表面处理液组合物中的A也可以是去杂后的硅烷燃烧塔填料清洗废液，废液组成中含有氟和硅元素，其中氟和硅元素的原子数比例至少为4，对它们的配合量没有特别的限定，但希望用A调整表面处理剂组合物的pH值在2.06.5范围内，另外，A中固体含量在总固含量中所占的重量百分比最好为0.1%5.0%。A中固体含量的重量百分比如果低于O.1%，引起成膜性差，耐腐蚀性降低；如果重量百分比高出5%，可能造成表面处理剂组合物及含有该组合物的水溶液的稳定性变差。本发明镀锌钢板表面处理液组合物中的B为含磷化合物，可为正磷酸形式或多磷酸形式。正磷酸形式可为H3P04或磷酸铵，多磷酸形式可以是焦磷酸、三磷酸、三偏磷酸、四偏磷酸、六偏磷酸或者其铵盐。另外，B在总固含量中所占的重量百分比以磷计算最好为0.01%0.5%。重量百分比不足0.01%时，添加效果差，耐腐蚀性下降；重量百分比超过0.5%，可能引起耐碱性、涂装附着性的降低。本发明表面处理液组合物中的B也可以为有机磷酸、植酸或它们分别的盐，B在总固含量中所占的重量百分比以磷计算最好为0.01%0.5%。本发明镀锌钢板表面处理液中使用的有机硅烷偶联剂C，每个分子中至少含有一个作为反应官能团的含有活性氢的氨基，构造没有特别的限定。另外，C在总含固量中所占的重量百分比最好为10%20%。重量百分比不满10%时，耐碱性、耐溶剂性、耐黑变性降低；重量百分比超过20%时，可能造成耐腐蚀性下降。本发明镀锌钢板表面处理液中使用的有机硅烷偶联剂D，每个分子中至少含有一个作为反应性官能团的环氧基，构造上无特别的限定。另外，D在总固含量中所占的重量百分比最好为25%50%。重量百分比不满25%时，耐碱性、耐溶剂性、耐黑变性降低；重量百分比超过50%时，可能造成耐腐蚀性下降。本发明镀锌钢板表面处理液中使用的水溶性或水分散性聚氨酯树脂E，可以是阳离子型的，也可以是非离子型的聚氨酯树脂；可以选择其中的一种，也可以选择其中的多种混合。阳离子型树脂中，除了含有氨基、亚氨基、仲氨基以及叔氨基等阳离子型官能团外，也可以含有聚环氧乙烷链、羟基等非离子型官能团；非离子型树脂中，可以含有一种非离子型官能团，也可以含有其它非离子型官能团以及/或者阳离子型官能团。上述的阳离子型官能团及/或者非离子型官能团可作为亲水基使得聚氨酯树脂能溶解于水，或通过自我分散成为乳液状而分散在水中；上述的聚氨酯树脂E可使用阳离子型以及/或者非离子型表面活性剂使得树脂溶解于水，或能强制分散于水中形成水溶性聚氨酯树脂。作为聚氨酯树脂，是由选自聚酯聚醇、聚醚聚醇、聚碳酸酯聚醇等聚醇和脂肪族异氰酸酯以及/或者芳香族异氰酸酯化合物之间聚合形成，其所使用聚醇的一部分可以是含有N、N-二甲胺基二羟甲基丙烷等氨基的聚醇，也可以是含有类似于聚乙二醇那样的聚环氧乙烷链的聚醇。为了赋予水溶性树脂E形成的金属表面处理液体系具有良好的稳定性，该树脂和体系中其它物质，如去杂去污处理后的玻璃蚀刻废液A或者去杂去污处理后的硅烷燃烧塔填料清洗废液A、含磷化合物B、有机硅烷偶联剂C和D之间有良好的相容性。水溶性聚氨酯树脂E占总含固量重量百分比最好为30%60%。如果重量百分比低于30%，耐腐蚀性和耐溶剂性会下降。如果重量百分比超过60%，则耐碱性会降低。本发明镀锌钢板表面处理液中的促进剂含氧酸或含氧酸盐F可以是HV03、HC103、HBr03、HI03、H2Mn04、H2W04、H2Mo04、H202中的一种或一种以上组合，或是它们的盐的一种或一种以上组合。含氧酸或它们的盐在总含固量中所占的重量百分比最奸为0.1%1.0%。如果重量百分比低于O.1%，就显不出添加效果，耐腐蚀性得不到提高；如果重量百分比超过1.0%，含有含氧酸或含氧酸盐水溶液的稳定性变差。本发明的镀锌钢板表面处理液，它的pH值应调整在2.06.5的范围内。提高水性表面处理液pH值时，可选用氨水、氢氧化物等pH值调整剂；降低pH值时，使用本发明中所用到的A以及/或者B。pH值不到2.0时，水性表面处理液和基板表面的反应性过强，容易造成保护膜的成膜不良，所获保护膜的耐碱性、耐腐蚀性、耐指纹性以及涂装附着性等不理想。pH值如果大于6.5，有机硅烷偶联剂D、水溶性树脂本身容易从水性表面处理液中沉淀析出，造成水性表面处理液的使用寿命縮短。本发明使水性表面处理液附着于镀锌钢板的表面，干燥后的理想干膜重量应控制在0.33.0g/m2。不到0.3g/m2时，镀锌钢板表面很难被保护膜全部覆盖，耐碱性、耐腐蚀性、耐指纹性、耐黑变性以及涂装附着性等不理想；如果超过3.Og/m、单位面积镀锌钢板的表面处理成本会增加，涂装的附着性会因膜厚度的增加而下降。水性表面处理液在钢板表面附着的方法没有特别的限定，可以采用浸渍、喷淋的方法，也可以采用辊涂的方法。另外本发明的水性表面处理液对处理温度和处理时间也没有特别的限制，但是在处理过程中，干燥镀锌钢板表面附着的水性表面处理液的工序最好在加热状态下进行，理想的加热温度应控制在60。C20(TC。对本发明镀锌钢板处理液所处理的镀锌钢板种类、尺寸、形状等没有特别的限制，它可以适用于热镀锌钢板、热镀锌铝合金钢板、电镀锌钢板、电镀锌镍合金钢板。本发明镀锌钢板处理液涂敷在镀锌钢板表面上，可通过以下作用，显著提高镀锌钢板的耐碱性、耐溶剂性、耐腐蚀性以及涂装附着性。首先，镀锌钢板表面和本发明的处理剂接触后，处理剂中去杂后的玻璃蚀刻废液，可在镀锌层表面继续发生蚀刻，使得反应界面的PH值上升，溶出的金属离子会和水溶性树脂反应形成难溶的树脂膜附着于反应界面。另外，去杂后的玻璃蚀刻废液所含有特定金属元素，即钛、锆和硅离子等还会和磷酸根发生反应，形成起防锈作用的磷酸盐层。难溶性的树脂保护膜和反应形成的磷酸盐层的复合钝化，提高了镀锌钢板的表面耐腐蚀作用。再则，所使用氨基和环氧基的有机硅烷偶联剂增强了镀锌层和保护膜之间的附着性，它们在水中分解后，有机硅烷偶合剂中的官能团(-OR基)之间会发生脱水聚合，形成了坚韧的屏障保护膜，提高了耐碱性和耐溶剂性。6本发明一种无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液的制备方法为本发明镀锌钢板表面处理液组合物中的A通过将玻璃蚀刻废液、硅烷燃烧塔填料清洗废液等经过离心淀积、高分子膜微滤、超滤等方法处理后获得，即废液的去杂。本发明镀锌钢板表面处理液组合物中的A也可以通过先将玻璃蚀刻废液、硅烷燃烧塔填料清洗废液等经过离心淀积、高分子膜微滤、超滤等方法处理，然后再补充适量的氟钛酸或氟锆酸后获得，补充后氟和金属元素的原子数比例至少为4。本发明的水性镀锌钢板表面处理液，通过过程优化后获得明显提高的效果，优化的过程是将组成A和B按照配比先进行混合搅拌均匀，然后再加入组成C和D，进行充分的搅拌，最后加入组成E和F，这样可以获得理想的组成分散效果，使镀膜的性能显著提高。本发明采用以上技术方案后，具有以下优异效果(1)本发明的镀锌钢板表面处理液循环利用了工业废液，解决了玻璃加工中的蚀刻废液和光伏产业的硅烷燃烧塔填料清洗废液造成的污染环境问题；(2)本发明的镀锌钢板表面处理液中不含有六价铬等有毒有害物质，属于环保型A口广PR5(3)本发明的表面处理液经过组成强化分散的工艺优化后具有显著提高的表面处理效果；(4)本发明的镀锌钢板表面处理液可采用一步法对镀锌钢板表面进行处理，简化了处理工序；(5)涂敷有本发明的表面处理液的镀锌钢板在具有优异耐碱性、耐溶剂性的同时，还具有良好的耐腐蚀性、耐指纹性以及涂装附着性能，以及涂装成本低的特性；具体实施例方式为进一步描述本发明，下面结合实施例对本发明一种无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液及其制备方法作进一步说明。实施例本发明实施例19，比较例16实施情况如下以下实施例使用了电镀锌、热镀锌和热镀锌铝合金钢板，但是本发明的范围并不受这些具体实施例所限制。下面对实施例和比较例中所使用的镀锌钢板、其表面的清洗方法、表面处理液以及性能检测进行说明。1.试验样板市场销售的产品，板厚0.6mm、双面电镀锌钢板(EG)，镀锌附着量20g/m2;市场销售的产品，板厚0.6mm、热镀锌钢板(GI)，镀锌附着量40g/m2;市场销售的产品，板厚0.6mm、热镀锌铝合金钢板(GF)，镀锌附着量40g/m2。2.镀锌钢板的清洗方法用中度碱性的脱脂剂的水溶液(浓度为20g/L)对镀锌钢板表面进行清洗。处理温度6(TC;处理时间20秒；处理方式喷淋。然后用自来水洗，除去表面残存的碱性成分。3.表面处理液组成实施例及比较例所使用的表面处理液组成如表1所示。7含氧酸化合物!配比量1(占含固量％)7*0。卜卜寸卜。聚氨酯树脂鰂画5如^"化个,pji『fefen^叫刚*o等等(Nin水溶性;狄咏先W寸ioW寸寸山i~~i有机硅垸偶合剂酬,画g如q力一卩00m导导。，蓉Q(SSSQQ都乡瞎彬寞鍾恋如有机硅烷偶合剂顺鹏胆g如Qg化^O。o00。oIT)o蓉oUu。mUUCM含磷化合物K邻s化3~tw《oino'd蓉喊觀堪翻整喊齒瞎鹏滅磐整超整激想饀整忌脉窿整J[喊經藩雍喊激镞磐整觀藩蚀刻废液鹏g-丄irrSf!J,咖)SI叫用《寸'cJOS，堪髮堪操赵寸镲與虔鹏髮赵堪铤赵髮堪戀維l睹激翁ji喊徵世Jl威n|r>阿富务豕驾铋累堤铋翠駕械寸軍闺-械辑。瑕{水卜《*翠紫{《辑铋翠勞CN运您巾累您3寸您3注1)废液1:除杂后的化学抛光玻璃废液；废液2:除杂后的化学蚀刻玻璃废液；资BI紫钿劲賠琳废液3:除杂后的化学蒙砂玻璃废液；废液4:除杂后的硅烷燃烧塔清洗废液；废液5:除杂后的硅烷燃烧塔清洗废液+1%氟钛酸；废液6:除杂后的化学蚀刻玻璃废液+1%氟锆酸。注2)C1:3-氨丙基三甲氧基硅烷；C2:3_氨丙基三乙氧基硅烷。注3)Dl:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷；D2:3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷。注4)E1:阳离子型聚氨酯树脂聚醚聚醇和HDI(二苯基甲烷二异氰酸脂)的縮聚物、N，N-二甲胺基二羟甲基丙烯附加物；E2:阳离子型聚氨酯树脂聚醚聚醇和MDI(二苯基甲烷二异氰酸脂)的縮聚物、N，N-二甲基乙醇胺附加物；E3:非离子型聚氨酯树脂聚醚聚醇和MDI(二苯基甲烷二异氰酸脂)的縮聚物；E4:阴离子型聚氨酯树脂聚醚聚醇和MDI(二苯基甲烷二异氰酸脂)的縮聚物。注5)含铬树脂药剂铬酸+阳离子型聚氨酯树脂(50%)。4.镀锌钢板的涂敷处理在脱脂清洗干净的镀锌钢板表面涂敷一层上述表面处理液，涂敷的保护膜量以及钢板加热温度(PMT)见表2。表2镀锌钢板的涂敷处理<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>5.性能检测经上述涂敷处理的镀锌钢板，按以下试验方法进行性能检测。5.1耐碱性表面处理过的镀锌钢板样板表面，滴落1%的NaOH共约10yL，放置30秒，用水冲洗后目测确认表面外观的变化。◎:滴落部位无任何痕迹〇仅有轻微痕迹△:有轻微痕迹X:有明显痕迹或者保护膜溶解5.2耐溶剂性溶剂选择乙醇、丁酮、二甲苯。用纱布浸透后，在表面处理过的镀锌钢板表面用力来回擦拭50次，目测确定表面外观的变化。确认标准如下◎:擦拭部位无任何痕迹〇擦拭部位仅有轻微痕迹△:擦拭部位有轻微痕迹X:擦拭部位有明显痕迹或者保护膜溶解5.3耐蚀性SST试验(JISZ2371)，目测确定白锈发生面积。白锈面积达到5%左右时终止，确认SST时间。5.4涂装附着性将经涂敷处理过的镀锌钢板根据下述条件进行涂装后，进行涂装附着性试验。涂装条件醇酸系涂料，涂敷棒涂敷，烘烤条件14(TCX20分钟。涂敷厚度25ym。5.4.1—次附着性(1)用美工刀在涂膜表面划100个小格，大小为lmm见方，深度应达钢板基板的表面。玻璃胶带纸剥离。确认涂膜的残留格数。(2)用美工刀在涂膜表面划100个小格，大小为lmm见方，深度应达钢板基板的表面。划格部位杯突5mm，凸出部位用玻璃胶带纸剥离，确认涂膜的残留格数。5.4.2二次附着性涂装板浸渍于沸腾的纯水中2小时后，使用一次附着性同样的方法进行确认。5.5耐指纹性手指摁压于样板表面，目测确认指纹的醒目程度。评价方法如下◎:完全无指纹痕迹〇极其轻微的指纹痕迹△:轻微的指纹痕迹X:明显的指纹痕迹从表3的性能结果可以看出实施例14所采用玻璃蚀刻废液、硅烷燃烧塔清洗废液替代氟代酸所配制的无铬水性镀锌钢板表面处理液，以及实施例56所采用玻璃蚀<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>刻废液、硅烷燃烧塔清洗废液添加适量氟代酸所配制的无铬水性镀锌钢板表面处理液，和比较例1-3用氟代酸所配制的无铬水性镀锌钢板表面处理液相比，对镀锌钢板进行表面处理后，具有同样的耐溶剂性、耐碱性、耐腐蚀性和耐指纹性。采用玻璃蚀刻废液、硅烷燃烧塔清洗废液替代氟代酸所配制的无铬水性镀锌钢板表面处理液与比较例4有铬水性镀锌钢板表面处理液的表面处理后效果相当。权利要求一种无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液，其特征在于其水溶液含有以下组分(重量100％)A经去污去杂处理过的玻璃蚀刻废液和/或硅烷燃烧塔填料清洗废液，其固含量占总固含量的0.1％～5.0％；B含磷化合物，所占重量百分比以磷计算为总固含量的0.01％～0.5％；C一种或一种以上含有至少一个活性氢的氨基官能团的有机硅烷偶联剂，所占重量百分比为总固含量的10％～20％；D一种或一种以上含有至少一个环氧基官能团的有机硅烷偶联剂，所占重量百分比为总固含量的25％～50％；E至少一种阳离子型或非离子型的水溶性聚氨酯树脂或水分散性聚氨酯树脂，所占重量比为总固含量的30％～60％；F至少一种促进剂为含氧酸或含氧酸盐，所占重量百分比为总固含量的0.1％～1.0％。2.如权利要求1所述的无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液，其特征在于所述的含氧酸或含氧酸盐是HV03、HC103、HBr03、HI03、H2Mn04、H2W04、H2Mo04、H202中的一种或一种以上组合，或是它们的盐的一种或一种以上组合。3.如权利要求2所述的无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液，其特征在于所述的去污去杂后的废液中氟原子和金属元素的原子数比例至少为4;所述的含磷化合物为正磷酸形式、多磷酸、有机磷酸、植酸或它们分别的盐形式；所述的聚氨酯树脂，是由选自聚酯聚醇、聚醚聚醇、聚碳酸酯聚醇等聚醇和脂肪族异氰酸酯以及/或者芳香族异氰酸酯化合物之间聚合形成，聚醇的一部分是含有N、N-二甲胺基二羟甲基丙烷等氨基的聚醇。4.如权利要求3所述的无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液，其特征在于所述的表面处理液的pH值在2.06.0之间。5.如权利要求1或2所述的一种无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液的制备方法，其特征在于所述表面处理液组合物中的A通过将玻璃蚀刻废液、硅烷燃烧塔填料清洗废液等经过离心淀积、高分子膜微滤、超滤等方法处理后获得，将A和B按照配比先进行混合搅拌均匀，然后再加入组成C和D，进行充分的搅拌，最后加入组成E和F。6.如权利要求1或2所述的一种无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液的制备方法，其特征在于所述表面处理液组合物中的A通过先将玻璃蚀刻废液、硅烷燃烧塔填料清洗废液等经过离心淀积、高分子膜微滤、超滤等方法处理，然后再补充适量的氟钛酸或氟锆酸后获得，补充后氟和金属元素的原子数比例至少为4;将A和B按照配比先进行混合搅拌均匀，然后再加入组成C和D，进行充分的搅拌，最后加入组成E和F。全文摘要本发明公开了一种无铬、耐碱性和耐溶剂性的镀锌钢板表面处理液及其制备方法，该镀锌钢板表面处理液的水溶液含有以下组分经去污去杂处理过的玻璃蚀刻废液和/或硅烷燃烧塔填料清洗废液，含磷化合物，一种或一种以上含有至少一个活性氢的氨基官能团的有机硅烷偶联剂，一种或一种以上含有至少一个环氧基官能团的有机硅烷偶联剂，至少一种阳离子型或非离子型的水溶性聚氨酯树脂或水分散性聚氨酯树脂，至少一种促进剂为含氧酸或含氧酸盐。本发明具有良好的耐腐蚀性、耐指纹性以及涂装附着性，不仅满足家电等用户的高质量和环保要求，同时解决玻璃蚀刻废液和硅烷燃烧塔填料清洗废液的循环利用问题。文档编号C23C22/07GK101792903SQ20101004654公开日2010年8月4日申请日期2010年1月14日优先权日2010年1月14日发明者张千峰,樊传刚,王季芬,陈均申请人:马鞍山市千峰金属表面防腐材料科技有限公司;安徽工业大学