一种用于3D打印技术的18Ni‑300模具钢粉末的制备方法与流程

本发明涉及合金粉末的制备方法，尤其是涉及一种用于3d打印技术的18ni-300模具钢粉末的制备方法，属于增材制造领域。

背景技术：

3d打印是一种利用激光或电子束等手段，依据三维建模，在计算机控制下逐层添加堆积材料直接快速精确形成零件的制造技术，也称“增材制造”。增材制造技术不需要传统的刀具、夹具及多道加工工序，利用三维设计数据在一台设备上可快速而精确地制造出任意复杂形状的零件，相较于材料去除(或变形)的传统加工和常见的特种加工技术，增材制造技术有着极高的材料利用率。

金属3d打印技术作为整个3d打印体系中最前沿和最有潜力的技术，是先进制造技术的重要发展方向。按照金属粉末的添置方式将金属3d打印技术分为三类：

(1)激光选区熔化技术(selectivelasermelting，slm)是金属零件直接成型的一种方法，是金属增材制造技术的最新发展。该技术基于快速成型的最基本思想，即逐层熔覆的“增量”制造方式，根据三维模型直接成型具有特定几何形状的零件，成型过程中金属粉末完全熔化，产生冶金结合。slm可以生产出采用传统的机加工手段无法制造出来的形状结构复杂的金属零件，并大大减少了加工工序，缩短了加工周期。当前用于slm的金属粉末材料有钛合金、铝合金、不锈钢、模具钢、镍基合金等。

(2)激光工程化净成形技术(laserengineerednetshaping，lens)是指在基底合金表面上预置或同步送给所选择的金属熔覆材料，然后经激光处理使之与基底表层同时熔化，并快速凝固成与基底材料呈冶金结合的表面层，从而显著改变基底材料的耐磨、耐蚀、耐热等特性的工艺方法。

(3)电子束熔融技术(electronbeammelting,ebm)与slm非常相似，最基本的差别在于热源不同。ebm采用电子束作为热源，保持零件建造过程温度在退火温度，对零件微观结构有明显影响。

粉末的流动性是所有用于3d打印技术的粉末材料的关键性能之一，较好的粉末流动性有利于提高slm、ebm过程中的铺粉均匀性和lens过程中送粉稳定性，不仅能提高3d打印成形件的尺寸精度、表面质量，也能提高成形件的密度及组织均匀性，大幅度减少零件的加工时间。

粉末的颗粒形貌直接决定粉末的流动性，用不同雾化方法制备的粉末其形貌有所不同。常见的颗粒形貌有：球形、树枝形、针状、粒状、片状等，一般适用于3d打印技术的是球形粉末。颗粒球形度较高的粉末由于流动性好，即便是比较细小的粉末，输送过程也比较顺利，相反颗粒球形度较低的粉末，流动性差，导致铺粉不均匀或者送粉不流畅，最终影响3d打印件的成形质量。另外，由于非球形粉末表面和内部结构疏松，因此非球形粉末的3d打印成形件内部存在一定的气孔缺陷，而球形粉末的成形件内部气孔很少甚至没有。

虽然颗粒球形度高的粉末的流动性好，但球形颗粒堆积密度小，空隙大，使得成形件的相对密度小，并且球形颗粒之间两两相切，影响成形质量。所以在球形颗粒粉末的实际使用中，需要根据不同的3d打印技术，对粉末进行粒度配比、混合，以期实现不同颗粒的优化组合，提高成形质量。

18ni-300模具钢是以无碳(或微碳)马氏体为基体的，时效时能产生金属间化合物沉淀硬化的超高强度钢。与传统高强度钢不同，18ni-300模具钢不靠碳，而靠金属间化合物的弥散析出来强化。因此具有以下特性：①高韧性以及优良的冷热加工性能；②耐腐蚀性好，在大气中的腐蚀速度仅为一般低合金钢的一半，对腐蚀性溶液的抗力比低合金钢更加优良；③简单的热处理工艺，时效时几乎不变形；④焊接性能良好，不会出现焊接裂纹，受热影响部分的硬化小，焊后时效温度低。

目前，金属粉末的主要制备方法是气雾化法，其基本原理是用高速气流将液态金属流破碎成小液滴并快速凝固成粉末的过程，由于气雾化法制备的粉末具有纯净度高、氧含量低、粉末粒度可控、生产成本低以及球形度高等优点，特别能够满足3d打印技术对于金属粉末性能的要求，已成为高性能及特种合金粉末制备技术的主要发展方向。

用于3d打印技术的18ni-300模具钢粉末具有不同于传统粉末冶金所需要的粉末特性，不仅要求传统粉末所须具备的高纯度、低氧含量，同时还要求粉末球形度高、粒度分布优化，并具有良好的流动性和松装密度。由于18ni-300模具钢对杂质成分敏感，现有雾化方法制备的粉末往往存在杂质较多、球形度不高的现象，严重影响粉末的3d打印成形性能，因此，需要一种能够用于3d技术的18ni-300模具钢粉末的制备方法。

技术实现要素：

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种用于3d打印技术的18ni-300模具钢粉末的制备方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种用于3d打印技术的18ni-300模具钢粉末的制备方法，包括以下步骤：

(1)合金熔炼：对18ni-300模具钢原料在真空感应炉内进行熔炼，得到合金熔体；

(2)雾化制粉：在炉体内充入惰性气体以破真空，待炉内压力达到微负压时，开启抽风机，并将合金熔体倒入中间漏包，打开漏料阀，合金熔体经中间漏包底部的漏孔自由向下流入气体雾化炉，高速惰性气体流通过紧耦合式环缝喷嘴，对合金熔体进行冲击，使其粉碎成微细液滴，待冷却、凝固后得到18ni-300模具钢粉末，18ni-300模具钢粉末降落在雾化冷却塔底部，被气体带入粉末收集装置；

(3)粉末筛分：将步骤(2)制得的18ni-300模具钢粉末按照不同金属3d打印技术对粉末粒径的要求进行筛分、分级；

(4)真空脱气：将配比好的18ni-300模具钢粉末装舟置于真空脱气炉，在一定真空度和一定温度下保温一段时间，最终制得用于3d打印技术的18ni-300模具钢粉末。

步骤(1)中，真空感应炉内真空度为＜1×10^-1pa，当18ni-300模具钢原料温度达至1400～1450℃时，18ni-300模具钢原料开始熔化。

步骤(1)中，待18ni-300模具钢原料完全熔化后，控制合金熔体温度在1600～1700℃，并继续保温15～20min。

步骤(1)中，18ni-300模具钢原料成分组成以质量百分比计符合如下要求：ni18.0％～19.0％，co8.5％～9.5％，mo4.6％～5.2％，ti0.5％～0.8％，c≤0.03％，mn≤0.1％，p≤0.01％，s≤0.01％。

步骤(2)中，所述的微负压为90-100kpa，优选为99.4kpa。

步骤(2)中，所述的中间漏包内温度控制在1100～1200℃。

步骤(2)中，所述的惰性气体为高纯氩气或高纯氮气，气体雾化炉内的雾化压力为3.5mpa。

步骤(2)中，所述的紧耦合式环缝喷嘴环缝面积在25～38mm²之间。

步骤(3)中，不同金属3d打印技术对粉末粒度的要求分别为：

选区激光熔化技术：15～53μm；激光工程化净成形技术：45～150μm；电子束熔融技术：45～106μm。

步骤(4)中，每舟装粉高度小于15mm。

步骤(4)中，18ni-300模具钢粉末在1.3×10^﹣2pa真空下，依次在400～600℃和700～900℃下分别保温2～5h。

采用上述制备方法制得的18ni-300模具钢粉末，可用于多种3d打印技术。

常规的金属粉末改善、提高其流动性的方法是添加分散剂，使粉末颗粒之间的摩擦减少，从而起到提高粉末流动性的效果。但是用于3d打印的18ni-300模具钢粉末要求粉末的杂质含量在很低的水平，添加分散剂无疑会掺入更多的杂质元素，对3d打印成形造成不利影响。粉末雾化生产中提高粉末颗粒球形度的方法是加大雾化筒体的尺寸，提高合金液滴的过热度，但是上述方法会造成生产工艺不稳定，生产成本增加，不利于3d打印技术的推广应用。

本发明使用真空感应熔炼技术和真空脱气技术的结合来制备18ni-300模具钢粉末。其中，真空感应熔炼(vacuuminductionmelting，vim)是一种在真空条件下利用电磁感应加热原理来熔炼金属的金属工艺制程。在电磁感应过程中会产生涡电流，使金属熔化。此制程可用来提高合金的纯度、降低合金的氧含量。真空脱气(vacuumdegassing)是指将金属粉末置于真空环境中，在一定温度下，使粉末间隙或者表面的气体释放出来的方法。真空脱气处理可以提高粉末的流动性，这是因为粉末颗粒粒径越小，表面能越大，也就越容易吸附气体，吸附的气体会进一步加剧粉末的粘连、团聚。本发明按照最佳粒径配比范围制备的18ni-300模具钢粉末中粉末颗粒粒径较小，对粉末的流动性以及3d打印成形性具有一定的影响，如果要提高3d打印金属粉末的流动性，真空脱气处理是一种有效的后处理技术。

通过本发明的方法可以保证球形粉末颗粒的比例在90％以上，这样使得制备的粉末可以全部用于3d打印技术，本发明制备方法的一个创新点是结合不同的3d打印技术特点，将制备的粉末通过振动筛分、气流分级的方法，分别用于不同的金属3d打印技术，大大提高了粉末的利用率，解决了常规3d打印用金属粉末利用率太低的问题，降低了生产成本，取得了明显的经济效益。

综上所述，与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：

1、本发明制备的18ni-300模具钢粉末杂质含量低，粒径分布均匀，粉末颗粒球形度高，平均球形度≥0.80，粉末流动性好(≤18s/50g)，松装密度高(≥4.0g/cm³)，通过3d打印得到的成形件组织均匀、致密，尺寸精度高，力学性能优良。

2、本发明针对不同金属3d打印技术对粉末粒径的要求，通过筛分、气流分级等方法，制备适用于多种3d打印技术的18ni-300模具钢粉末；同时运用真空脱气技术，有效地提高了18ni-300模具钢粉末的流动性。

附图说明

图1为实施例1制得的18ni-300模具钢粉末颗粒形貌图；

图2为实施例2制得的18ni-300模具钢粉末颗粒形貌图；

图3为实施例3制得的18ni-300模具钢粉末颗粒形貌图。

具体实施方式

一种用于3d打印技术的18ni-300模具钢粉末的制备方法，包括以下步骤：

(1)合金熔炼：对18ni-300模具钢原料在真空感应炉内进行熔炼，得到合金熔体，真空感应炉内真空度为＜1×10^-1pa，当18ni-300模具钢原料温度达至1400～1450℃时，18ni-300模具钢原料开始熔化，待18ni-300模具钢原料完全熔化后，控制合金熔体温度在1600～1700℃，并继续保温15～20min，18ni-300模具钢原料成分组成以质量百分比计符合如下要求：ni18.0％～19.0％，co8.5％～9.5％，mo4.6％～5.2％，ti0.5％～0.8％，c≤0.03％，mn≤0.1％，p≤0.01％，s≤0.01％。

(2)雾化制粉：在炉体内充入惰性气体以破真空，待炉内压力达到90-100kpa时，开启抽风机，并将合金熔体倒入中间漏包，中间漏包内温度控制在1100～1200℃，打开漏料阀，合金熔体经中间漏包底部的漏孔自由向下流入气体雾化炉，高速惰性气体流通过紧耦合式环缝喷嘴，紧耦合式环缝喷嘴环缝面积在25～38mm²之间，对合金熔体进行冲击，惰性气体为高纯氩气或高纯氮气，气体雾化炉内的雾化压力为3.5mpa，使其粉碎成微细液滴，待冷却、凝固后得到18ni-300模具钢粉末，18ni-300模具钢粉末降落在雾化冷却塔底部，被气体带入粉末收集装置；

(3)粉末筛分：将步骤(2)制得的18ni-300模具钢粉末按照不同金属3d打印技术对粉末粒径的要求进行筛分、分级，不同金属3d打印技术对粉末粒度的要求分别为：选区激光熔化技术：15～53μm；激光工程化净成形技术：45～150μm；电子束熔融技术：45～106μm；

(4)真空脱气：将配比好的18ni-300模具钢粉末装舟置于真空脱气炉，每舟装粉高度小于15mm，18ni-300模具钢粉末在1.3×10^﹣2pa真空下，依次在400～600℃和700～900℃下分别保温2～5h，最终制得用于3d打印技术的18ni-300模具钢粉末。

下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。

实施例1：

采用以下步骤制备用于slm技术的18ni-300模具钢粉末：

(1)合金重熔：将50kg的18ni-300模具钢原料加入真空感应炉熔炼，合金成分为ni18.6％，co8.9％，mo4.8％，ti0.6％，c0.003％，mn0.06％，p0.002％，s0.001％。熔炼炉真空度7.2×10^-2pa，熔化温度为1420℃，原料完全熔化后，控制熔炼温度在(1620±20)℃范围内，并保温20min，同时将中间漏包加热至1140℃；

(2)雾化制粉：在炉体内充入惰性气体以破真空，待炉内压力达到99.4kpa时，开启抽风机，将合金熔体倒入中间漏包，打开漏料阀，合金熔体经中间漏包底部的漏孔自由向下流入气体雾化炉，喷盘的环缝面积为25mm²，气体雾化炉内的雾化压力为3.5mpa，在高纯氩气流的冲击作用下，合金熔体粉碎成微细液滴，冷却、凝固后得到18ni-300模具钢粉末，粉末降落在雾化冷却塔底部，被气体带入粉末收集装置；

(3)粉末筛分：将步骤(2)制得的18ni-300模具钢粉末按照选区激光熔化技术(slm)对粉末粒径的要求(15～53μm)进行筛分、分级。

(4)真空脱气：将步骤(3)分级得到的18ni-300模具钢粉末装舟置于真空脱气炉，每舟装粉高度小于15mm，每炉放6舟，在1.3×10^﹣2pa真空下，依次在400℃和700℃下分别保温4.5h。

本实施例制备得到的18ni-300模具钢粉末颗粒形貌如图1所示，平均粒径34.74μm，球形度0.95，流动性15.2s/50g，松装密度4.21g/cm³，粉末在eosm280设备上进行零件slm成型，铺粉过程中粉末流动性好，成形零件变形小、组织结构均匀，力学性能满足零件的使用要求。

实施例2

采用以下步骤制备用于lens技术的18ni-300模具钢粉末：

(1)合金熔炼：将50kg的18ni-300模具钢原料加入真空感应炉熔炼，合金成分为ni18.8％，co8.7％，mo4.9％，ti0.6％，c0.002％，mn0.03％，p0.005％，s0.003％。熔化温度为1430℃，真空感应炉内真空度为8.1×10^-2pa，熔化温度为1410℃，原料完全熔化后，控制熔炼温度在(1640±20)℃范围内，并保温20min，同时将中间漏包加热至1120℃；

(2)雾化制粉：在炉体内充入惰性气体以破真空，待炉内压力达到90kpa时，开启抽风机，将合金熔体倒入中间漏包，打开漏料阀，合金熔体经中间漏包底部的漏孔自由向下流入气体雾化炉，喷盘的环缝面积为30mm²，气体雾化炉内的雾化压力为3.5mpa，在高纯氩气流的冲击作用下，合金熔体粉碎成微细液滴，冷却、凝固后得到18ni-300模具钢粉末，粉末降落在雾化冷却塔底部，被气体带入粉末收集装置；

(3)粉末筛分：将步骤(2)制得的18ni-300模具钢粉末按照激光工程化净成形技术(lens)的要求(45～150μm)进行超声筛分、气流分级，最终制得用于金属3d打印技术的高球形度18ni-300模具钢粉末。

(4)真空脱气：将步骤(3)分级得到的18ni-300模具钢粉末装舟置于真空脱气炉，每舟装粉高度小于15mm，在1.3×10^﹣2pa真空下，依次在500℃和800℃下分别保温3.5h。

本实施例制备得到的18ni-300模具钢粉末，平均粒径105.2μm，球形度0.91，流动性12s/50g，松装密度4.75g/cm³，粉末在lsf-ivc设备上进行零件lens成型，粉末铺送均匀，成形的零件组织致密、变形小。

实施例3：

采用以下步骤制备用于ebm技术的18ni-300模具钢粉末：

(1)合金重熔：将50kg的18ni-300模具钢原料加入真空感应炉熔炼，合金成分为ni18.4％，co8.8％，mo4.7％，ti0.7％，c0.002％，mn0.03％，p0.004％，s0.002％。熔炼炉真空度8.8×10^-2pa，熔化温度为1435℃，原料完全熔化后，控制熔炼温度在(1640±20)℃范围内，保温20min，同时将中间漏包加热至1180℃；

(2)雾化制粉：在炉体内充入惰性气体以破真空，待炉内压力达到100kpa时，开启抽风机，将合金熔体倒入中间漏包，打开漏料阀，合金熔体经中间漏包底部的漏孔自由向下流入气体雾化炉，喷盘的环缝面积为38mm²，气体雾化炉内的雾化压力为3.5mpa，在高纯氩气流的冲击作用下，合金熔体粉碎成微细液滴，冷却、凝固后得到18ni-300模具钢粉末，粉末降落在雾化冷却塔底部，被气体带入粉末收集装置；

(3)粉末筛分：将步骤(2)制得的18ni-300模具钢粉末按照电子束熔覆技术(ebm)对粉末粒径的要求(45～100μm)进行筛分、分级。

(4)真空脱气：将步骤(3)分级得到的18ni-300模具钢粉末装舟置于真空脱气炉，每舟装粉高度小于15mm，在1.3×10^﹣2pa真空下，依次在600℃和900℃下分别保温2.5h。

本实施例制备得到的18ni-300模具钢粉末颗粒形貌如图3所示，平均粒径70.3μm，球形度0.95，流动性14.1s/50g，松装密度4.51g/cm³，粉末在arcamq20设备上进行零件ebm成型，粉末铺送均匀，成形的零件组织致密、变形小。

上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。