专利名称：从锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法
技术领域：
本发明涉及一种锰银矿冶炼方法，更具体地说是由锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法。
目前，有采用湿法，即水冶方法处理锰矿的，如中南矿冶学院曾实验连二硫酸法处理软锰矿，美国矿物局用连二硫酸法处理阿利桑那州贫锰矿。产品都是氢氧化锰，没有能直接生产硫酸锰的方法。意大利试验了用亚硫酸盐堆浸法浸出锰，但周期长，要15天[Hysrometallurgy25，85-87(1990)]。
锰银矿处理较难，锰和银的分离是难题，通常以磁选和浮选获得含锰银的精矿，再加铅进行火法熔炼，得铅银合金和富锰的矿渣，达到锰、银分离，分别提取锰和银的目的。此外，也有先对原矿进行还原焙烧，再用湿法，如用硫酸浸出锰，氰化浸出银等方法，但上述这些方法能耗高，提取率低，一般锰回收80%，银小于80%，工艺繁琐，且污染环境，增加了铅和其他的污染。完全采用水冶法处理的，如秘鲁克罗姆矿公司(CiaMineraCaglloma)用二步浸出法处理锰银矿(《含金矿石选冶技术集锦》P215-220，冶金工业部长春黄金研究所)，该方法第一步在酸性条件下用二氧化硫浸矿石，再用石灰中和含锰的浸出液，产品为氢氧化锰，产品中伴有铁等贱金属杂质，还需进一步处理，若生产硫酸锰，要再用硫酸处理氢氧化锰精矿，酸碱中和，再加酸处理，还要增加除杂质的处理程序，使工艺过程复杂，成本大大提高。
本发明的目的是提出一种成本低，工艺简单，由锰银矿直接生产硫酸锰和提取银的方法。
本发明提出的由锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法，采用二次浸出法，第一次浸出为酸性条件下用二氧化硫浸出，再用氧化-中和法处理，即在浸出液中加入氧化剂和碱，使浸出液中的锰转化为硫酸锰;同时把浸出液中的二价铁氧化为三价铁，在中和条件下形成氢氧化物沉淀与溶液中产品分离，达到除去杂质的目的。滤液经蒸发结晶生产硫酸锰，氧化剂为氧化锰或高锰酸钾，碱为石灰或氢氧化钠;第二次浸出为碱性条件下，对浸出锰后的矿渣用氰化钠浸出，再用锌粉置换出银渣，经酸洗后回收银泥，碱性条件为先加入氢氧化钠使浸出液转化为碱性后，再加石灰，防止生成硫酸钙沉淀包裹矿渣表面，有利氰化浸出银，从而提高银的浸出率。
第一次浸出，即酸性条件下用二氧化硫浸出的参数为液固比2∶1至3∶1(体积比，液相指水和硫酸体积之和)，每吨原矿石加入工业浓硫酸40公斤至100公斤，加入二氧化硫20公斤至300公斤，浸出温度30℃至50℃，浸出时间为3小时至5小时。
氧化-中和法处理浸出液的条件是加入含锰30%的氧化锰矿粉和石灰，加入量为氧化锰矿粉2%至8%，石灰为2%至6%(相对于原矿石的重量百分比)。
第二次浸出是对于浸出锰后的矿渣，经水洗后，加入氢氧化钠、石灰和氰化钠，常温浸出，浸出液固体积比为3∶1至4∶1。每吨原矿石加入氢氧化钠5公斤至20公斤，石灰为20公斤至40公斤;氰化钠0.5公斤至2.5公斤。常温浸出24-40小时后，对含银的浸出液以每升浸出液加入2.5克-6.5克的比例加入锌粉进行置换，提取银。
本发明提出的由锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法，与已有的二次浸出法相比，省去了先生产出氢氧化锰精矿，再进行石灰中和和硫酸处理，才生产硫酸锰的重复处理过程。本发明是直接对浸出液，以氧化-中和法除去铁等杂质和过量的二氧化硫，使锰转化成硫酸锰，从而简化了流程，降低了成本，也提高了产品的质量。采用氧化锰做氧化剂，不仅使锰连二硫酸盐完全转化成硫酸锰，还氧化浸出液中二价铁等杂质成三价铁，在中和过程中沉淀，便于过滤分离，不引入其他物质，成本也低。第二次的氰化浸出，加入氢氧化钠，再加石灰，防止硫酸钙生成，包裹矿粉表面，有助于提高氰化提银的效率，比只加石灰浸出率高，比完全加入氢氧化钠成本低，用锌粉置换出银，含氰化物的溶液可循环使用，既可提高银的回收率，又有利于含氰化物废液的处理。
采用本发明的方法建厂处理锰银矿，规模可大可小，灵活方便，成本低，投资少，大小矿区均可建厂，有利于综合利用。
附
图1和附图2为本发明的工艺流程图。
实施例1含锰27.5%(重量比)，含银555克/吨的锰银矿，矿粉粒度为-200目，75%，加水调浆，液固比为2∶1(体积比)，第一次浸出，每吨原矿加入工业浓硫酸80公斤，加入二氧化硫300公斤，二氧化硫通入矿浆的流量控制在0.02升/分，在30℃下浸出3小时，浸出液中加入含锰30%(重量比)的氧化锰矿粉60公斤(对于每吨原矿)，补加工业浓硫酸20公斤(对于每吨原矿)，便于加入的氧化锰反应后转化成硫酸锰，再加入石灰，每吨原矿加入40公斤石灰，使铁等杂质沉淀，过滤除去，滤液经蒸发结晶(已有技术)，烘干，粉碎，得硫酸锰产品。
第二次浸出，对于浸锰后的矿渣，用水洗涤、淋洗各一次，液固比2∶1，洗涤10分钟，再加水调节液固比为4∶1，以每吨原矿加入5公斤的比例加入氢氧化钠，再按每吨原矿加入石灰10公斤，再加入固体氰化钠，每吨原矿加入1.33公斤氰化钠，常温浸出，浸出时间为30小时，浸渣用水洗涤、淋洗各一次，液固比为4∶1，洗涤时间为10分钟，氰化浸出液加入用1%(w/v)醋酸铅溶液润湿过的锌粉，进行置换，用量为每升氰化浸出液加入锌粉5克，搅拌置换3小时，使溶液中银沉淀，过滤得银渣。过滤得的含氰化物溶液循环至氰化浸银步骤。
本实施例锰的总回收率为94.02%，银的总回收率为94.45%。产品硫酸锰质量达国家一级品标准。
权利要求
1.从锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法，采用二次浸出法，一次浸出用二氧化硫，二次浸出用氰化钠，本发明的特征在于锰银矿生产硫酸锰和提取银的二次浸出法的第一次浸出用硫酸和二氧化硫，以浸出液中加入氧化锰和石灰的氧化-中和法除去浸出液中杂质，滤液经蒸发结晶生产硫酸锰，第二次浸出为对于浸出锰后的矿渣经水洗涤后，加入氢氧化钠调节至碱性，再加石灰，并用氰化钠浸出，再用锌粉置换出银渣，经酸洗后回收银泥。
2.如权利要求1所述的从锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法，其特征在于第一次浸出用硫酸和二氧化硫的参数为对于每吨原矿石，硫酸用量是40公斤至100公斤，二氧化硫的用量是20公斤到300公斤，浸出温度为30℃-50℃，浸出时间为3小时至5小时，加入氧化锰和石灰的氧化-中和法，相对于原矿石的重量百分比是加入含锰30%(重量百分比)的氧化锰矿粉2%-8%，石灰为2%-6%，第二次浸出是加入氢氧化钠，石灰和氰化钠，对于原矿石的重量比分别为氢氧化钠0.5%-2%，石灰2%-4%，氰化钠为0.5-2.5公斤/吨原矿，常温浸出24小时-40小时，锌粉置换出银渣，锌粉的用量为每升含银氰化浸出液加入2.5克-6.5克。
3.如权利要求1所述的从锰银矿生产硫酸锰和提取银的方法，其特征在于二次浸出过程中的含氰化物的滤液循环至氰化浸银步骤。
全文摘要
本发明是由锰银矿直接生产硫酸锰和提取银的方法，先用硫酸-二氧化硫浸出锰，并采用氧化-中和法除去杂质，直接生产出硫酸锰，再二次氰化浸出提取银。从锰银矿直接获得硫酸锰和银成本低，投资少，锰、银回收率高，且有利于环境保护。生产规模可大可小，灵活方便，适于不同规模锰银矿的综合利用开发。
文档编号C22B3/04GK1079258SQ9310395
公开日1993年12月8日 申请日期1993年4月7日 优先权日1993年4月7日
发明者黎海雁, 韩勇, 刘可均, 徐建荣, 刘成芳 申请人:核工业中南地质勘探局230研究所