一种石煤提钒酸浸液降酸除杂预处理的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于湿法冶金提钒领域，具体涉及一种石煤提钒酸浸液降酸除杂预处理的方法。
【背景技术】
[0002]电容去离子技术(CDI)是近年发展起来的一种新型水处理技术，特点具有低能耗，少污染，高效率的，被广泛的运用于海水淡化，工业废水处理，工业脱盐等领域，但是在选择性除杂领域应用较少，仅有少量关于工业废水中Fe、P的选择性去除研究。公开号为CN104609518A的专利介绍了一种通过电吸附技术从工业废水中选择性去除Fe2+和/或Fe3+的方法，该方法使用掺氮钠微孔碳材料作为电吸附电极材料，通过电极吸附和脱附的过程，达到Fe2VFe3+和其他离子分离的目的。公开号为CN104724798A的专利介绍了一种复合材料、电极及具有该电极的装置暨一种电化学除磷的方法，该方法利用具有选择性除磷效果的双层氢氧结构负载于碳载体上，制备可选择性吸附的电极，组成电容去离子装置后对液体选择性除磷。因此将电容去离子技术运用到溶液选择性除杂具有一定可行性，但其用于石煤提钒酸浸体系的净化富集尚未有人研究。
[0003]石煤是我国特有的一种含钒资源，清洁高效的从石煤中提取钒一直是学者们的研究热点。空白焙烧-酸浸提钒工艺是石煤提钒主要工艺之一，该工艺具有浸出率高、能耗低的优势，但是，酸浸液酸度高PH低，在后续钒的萃取工艺之前要加入大量的药剂调节pH，生成的絮状沉淀固液分离困难，且分离过程中钒损失率过大；同时硫酸浸出选择性较差，强酸会导致大量杂质离子进入液体，直接影响后续钒的提取工艺，造成产品指标不达标。因此，有必要在提钒之前对石煤提钒酸浸液中的杂质离子进行去除，同时降低液体中H+浓度。现有研究中，通常通过添加Na0H，Ca(0H)2等碱性药剂调节pH，生成Al(OH)3、Fe(OH)2等白色絮状沉淀，进行固液分离;对于杂质离子的去除，多采用化学法生成不溶性物质，固液分离后分离。公开号为CN104480308A的专利介绍了一种酸性钒浸出液中除磷的方法，该方法向浸出液中加入复合除磷剂，反应液陈化后过滤得到除磷后钒浸出液，其中符合添加剂为Al2(304)3、]\%504、211504、3^04丄&504中的一种和[卩6(0!011(504\](1(0.5$11$2，1$111$3，10$9
S100000);对酸浸液中的Al，可用结晶法形成硫酸铝钾晶体，公开号为102424914的专利介绍了一种从石煤提钒酸浸液中回收提取铝的方法，该方法在石煤硫酸浸出液中加入富钾物料除铝，使铝以硫酸铝价钒形式析出，重结晶提纯或转型后，分别提取铝和钾，达到对酸浸液中铝提取回收的目的。这些对石煤提钒酸浸液预处理的方法，药剂消耗量过大，固液分离效率低，沉淀过程中易夹带钒，造成钒损失率过大等问题，因此本发明提出一种新的电化学吸附技术，利用CDI对石煤提钒酸浸液进行预处理，达到降酸除杂的目的。
【发明内容】
[0004]本发明旨在补充现有工艺缺陷，目的是提供一种能量消耗较小，药剂用量较少，钒损失率低，且除杂效果明显的石煤提钒酸浸液降酸除杂的技术，以期达到对石煤提钒酸浸液降低杂质离子含量，提高pH的降酸除杂的目的。
[0005]为实现上述目的，本发明采用的技术方案是:一种石煤提钒酸浸液降酸除杂预处理的方法，是用离子交换树脂与碳材料制成复合电极板，将复合电极板置于电容去离子(CDI)组件中，接通直流电源，对石煤提钒酸浸液进行降酸除杂预处理，处理后的复合电极板电极短接或反接，进行脱附过程。
[0006]按上述方案，复合电极板是采用将碳材料与离子交换树脂按比例混合，其中碳材料:离子交换树脂质量比为1:1-1:5，加入粘结剂，充分混合后，加入溶剂充分搅拌，均匀涂覆在集电极两面并烘干，制成复合电极板。
[0007]按上述方案，所述直流电源的电压范围在0.5V-3.0V，控制石煤提钒酸浸液液体流速在 5mL/min-50mL/mino
[0008]按上述方案，所述的石煤提钒酸浸液中V浓度为500mg/L?3000mg/L，杂质离子P浓度为 50mg/L ?1000mg/L，Al 浓度为 2000mg/L ?10000mg/L，初始 pH 为 0.3-1.0，降酸处理后pH为0.7-1.5。
[0009]按上述方案，碳材料包括为活性炭、碳纳米管、竹炭、石墨稀和乙炔黑中的一种或几种。
[0010]按上述方案，离子交换树脂为ZG-A-PX氢氧型阴离子粉末树脂(产于浙江杭州争光树脂有限公司)^HYSENEXTM NPW-OH氢氧型阴离子粉末树脂(产于山东东营禾成化学科技有限公司)、D201大孔径阴离子交换树脂、D314大孔径阴离子交换树脂中的一种或几种。
[0011]按上述方案，粘结剂为聚偏氟乙烯(PVDF)、聚乙烯醇(PVA)、聚四氟乙烯(PTEE)中的一种或几种。
[0012]按上述方案，溶剂为二甲基乙酰氨(DMAC)、N_甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)中的一种或几种.
[0013]按上述方案，集电极为高纯石墨片或钛板。
[0014]由于采用上述技术方案，本发明的通电电压仅为0.5V?3.0V，电极可再生使用，故能量消耗较少;在综合处理酸浸液的过程中，用电容吸附法代替了加入药剂调节溶液PH、结晶除杂和固液分离等预处理步骤，提高预处理效率，减少了固液分离过程中沉淀夹杂的V损失，故药剂用量较少，V损失率低且除杂效果明显，其中V损失率0-5wt%，杂质P去除率50-90wt%，A1去除率15-40wt%，主要阴离子杂质浓度降低;短接或反接施加于电极上的电压，吸附到电极材料上的P，A1不脱附，V离子脱附。
[0015]本发明还具有工艺灵活的特点，既可用于石煤提钒酸浸液降酸除杂的预处理，还可用于其他高酸多杂浸出液的处理。
【具体实施方式】
[0016]下面结合实施例对本发明做进一步详细的说明。
[0017]实施例1:
[0018]第一步、电极制备
[0019]将3g的矿物质活性炭粉末、9g的ZG-A-PX氢氧型阴离子粉末树脂充分混匀，加入1 %的粘结剂聚偏氟乙烯PVDF，36mL的溶剂二甲基乙酰氨DMAC，充分搅拌4h，涂覆在集电极纯石墨片的两面，在60 °C的烘箱中烘干4h，60 °C的真空干燥箱中干燥4h后，制成1 X 3.7cm2的复合电极板。
[0020]第二步、电容法预处理
[0021]采用CDI装置对4g/L亚硫酸钠还原后的石煤提钒酸浸液进行吸附。用该方法处理湖北某地一步法石煤提钒酸浸液，溶液体积300mL，初始pH为0.7，V浓度1115mg/L，杂质P浓度300mg/L，Al浓度6799mg/L，在测试中施加电压1.0V，液体流速25mL/min，25°C时吸附90mino
[0022]第三步、电极脱附
[0023]将复合电极板正负极短接，吸附到复合电极板上的P，A1不脱附，V离子脱附，达到V与杂质离子分离的目的。
[0024]该方法对酸浸液处理情况:pH由0.