电池阴极的制作方法

文档序号:3433621阅读:239来源:国知局

专利名称::电池阴极的制作方法
技术领域
:本发明涉及电池、以及相关的组合物及方法。
背景技术
:电池或电化学电池是通常使用的电能来源。电池包含典型称作阳极的负极和典型称作阴极的正极。阳极包含可被氧化的活性材料;阴极包含或消耗可被还原的活性材料。阳极活性材料能够还原阴极活性材料。当在装置中使用电池作为电能来源时,与阳极和与阴极实现电接触,使电子流过装置,发生各自的氧化和还原反应以提供电能。与阳极和阴极相接触的电解质包含流过位于电极之间的隔板的离子,以在放电过程中保持电池整体的电荷平衡。发明概述本发明涉及电池、以及相关的组合物及方法。在一个方面,本发明涉及一种可用于电池如锂电池的阴极中的阴极活性材料。包括所述阴极活性材料的电池可具有相对低的表面积,从而相对于具有不同阴极活性材料的对比电池,可减少气体形成(如,在储存过程中)。因此,包括所述阴极活性材料的电池可比不包括所述阴极活性材料的对比电池更不太可能破裂和/或泄漏。此外,包括所述阴极活性材料的电池的操作可不需要预放电步骤来控制气体产生。所述预放电步骤可导致电池容量下降并且可使制造复杂化。包括所述阴极活性材料的电池也可使电性能提高(如,高消耗时它可显示增大的容量)。在一些实施方案中,包括所述阴极活性材料的电池可用于高功率用途(例如用于手机中)。可在电池中使用较少量的所述阴极活性材料来获得与包括较大量不同阴极活性材料的另一种电池的电性能相当的电性能。因此,包括所述阴极活性材它电池組件。在另一个方面,本发明的特征是一种电池,其具有包括一种组合物的阴极。所述组合物的X射线衍射图具有约18度处的一个峰、约22度处的第二个峰和约32度处的第三个峰。所述组合物包括锰氧化物。在另一个方面,本发明的特征是一种电池,其具有包括一种组合物的阴极。所述组合物的X射线衍射图具有约18度处的一个峰和约22度处的第二个峰。所述组合物还具有在约550ppm处具有峰的锂核磁共振傳。所述组合物包括锰氧化物。在另一个方面,本发明的特征是一种制造电池的方法。所述方法包括在大于约21%氧的气氛中加热锰氧化物,并将该锰氧化物掺入到电池阴极中。在另一个方面,本发明的特征是一种包括外壳的电化学电池,外壳内是电解质、阳极和阴极。阳极包含锂或包括锂的合金。阴极包含一种物质的组合物,所述组合物包括锰氧化物,并且其X射线衍射图具有约18度处的一个峰、约22度处的第二个峰和约32度处的第三个峰。在另一个方面,本发明的特征是一种制造电池的方法。所述方法包括在至少约40。C的温度下锂化锰氧化物,并将该锰氧化物掺入到电池阴极中。在另一个方面,本发明的特征是一种组合物,其包括锰氧化物,并且具有的X射线衍射图包括约18度处的第一个峰、约22度处的第二个峰和约32度处的第三个峰。在另一个方面,本发明的特征是一种组合物,其包括锰氧化物,并且具有的X射线衍射图包括约18度处的第一个峰和约22度处的第二个峰。所述组合物还具有在约550ppm处有峰的锂核磁共振语。在另一个方面,本发明的特征是一种制造阴极的方法。所述方法包括在大于约21%氧的气氛中加热锰氧化物以形成所述阴极。在另一个方面,本发明的特征是一种制造电池的方法。所述方法包括使锰氧化物与氢氧化锂和溴化锂和/或氯化锂接触,并将该锰氧化物掺入到电池阴极中。实施方案可包括下列一个或多个特征。所述电池可以是一次电池或二次电池。所述组合物还可包括锂。所述组合物可具有化学式LiJnOy,其中0.05<x<0.25,且1.8<y<2.0。在一些实施方案中,所述组合物可在电池放电之前具有该化学式。在某些实施方案中,0.1<x<0.25(如,0.15<x<0.25)。在一些实施方案中,1.9<y<2.0或者1.85<y<1,95。在某些实施方案中,所述组合物可具有化学式U。.2Mn02。所述组合物可具有约25m2/g或更小(如,约11m7g至约25m7g)的BET表面积。所述组合物可具有约llmVg的BET表面积。所述组合物的X射线衍射图可包括约32度处的峰。在一些实施方案中,所述组合物的X射线衍射图可包括约41.6度处的峰和约42.6度处的峰。所述组合物的X射线衍射图可包括约54度处的峰和/或约28度处的峰。在某些实施方案中,所述组合物的X射线衍射图可包括约37度处的峰。所述组合物的X射线衍射图可包括在约24度处的峰。锰氧化物可包括软锰矿或者可基本上不含软锰矿。锰氧化物可包括斜方锰矿。在一些实施方案中,锰氧化物可包括斜方锰矿和软锰矿与锂的有序共生,其中锂存在于斜方锰矿结构的1x2孔道中。锰氧化物可包括形式氧化态为约+3.0至约+4.0(如,约+3.9)的锰。锰氧化物可以是二氧化锰(如,电解二氧化锰)。锰氧化物可为y-二氧化锰。锰氧化物可包括锂。阴极可具有至少约150mAh/g(如,约250mAh/g至约350mAh/g)的容量。电池可具有至少约1.5伏的开路电压和/或闭路电压。电池可具有最多约20安培的电流容量。阳极可包括锂-铝合金。电解质可包括碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、1,2-二甲氧基乙烷、或它们的组合。所述方法可包括在大于约21%氧(如,约60%至约100%氧)的气氛中加热锰氧化物。所述方法可包括在约300X:至约500TC(如约400X:至约500。C,约440C至约490X:,约445C至约455C)的温度下加热锰氧化物。所述方法可包括在约45(TC的温度下加热锰氧化物。所述方法可包括加热锰氧化物最多约48小时(如约6小时至约12小时)。所述方法可包括加热锰氧化物约一小时。加热后,锰氧化物可具有化学式LixMnOy,其中0.05<x<0.25,且1.8<y<2.0。在一些实施方案中,0.1<x<0.25(如,0.15<x<0.25)。在某些实施方案中,1.9<y<2.0或1.85<y<1.95。加热之前,锰氧化物可具有化学式LixMn02,x可为至少约0.11。在一些实施方案中,x可为最多约0.5(如,最多约0.25)。在某些实施方案中,加热之前,锰氧化物可具有化学式LiQnMn02。所述方法还可包括在加热锰氧化物之前锂化锰氧化物。锂化锰氧化物可包括使锰氧化物与一种或多种盐,如硝酸锂(LiN03)、碳酸锂(Li2C03)、氯化锂(LiCl)和/或溴化锂(LiBr)接触。锂化锰氧化物可包括使锰氧化物与一种碱,例如碱性盐(如,氢氧化锂(LiOH))接触。在一些实施方案中,锂化锰氧化物可包括使锰氧化物与至少一种碱和至少一种盐或者与至少两种盐接触。在某些实施方案中,锂化锰氧化物可包括使锰氧化物氢氧化锂和至少一种其它盐,如溴化锂、氯化锂和/或硝酸锂接触。所述方法可包括在至少约30°C(如,至少约40°C,至少约50'C)的温度下锂化锰氧化物。在一些实施方案中,锰氧化物可在约IOO'C或更高(如,在水热条件下)的温度下锂化。在某些实施方案中,锰氧化物可在约40°C至约150°C(如,约50°C至约120°C)的温度下锂化。在一些实施方案中,所述方法可包括在约60。C、约80。C或约IO(TC的温度下锂化锰氧化物。本发明的其它方面、特征和优点在附图、说明和权利要求中。附图概述图1为一种非水电化学电池的截面图。图2显示一种阴极活性材料实施方案的X射线衍射图。图3显示一种阴极活性材料实施方案的锂核磁共振镨,图4多至4e显示锂化锰氧化物样品的X射线衍射闺。图5a至5e分别显示当样品在空气中于约350t)加热后,图4a至4e锂化锰氧化物样品的X射线衍射图,图6a至6e分别显示当样品在氧气氛中于约450'C加热后,图4a至4e锂化锰氧化物样品的X射线衍射图。图7显示图6e锂化锰氧化物样品的锂核磁共振镨。图8显示图5a至5e和6a至6e的加热锂化锰氧化物样品的电性能图。图9a和9b显示已在氧气氛中于约450t:加热的锂化锰氧化物样品的X射线衍射图。图10显示已在氧气氛中于约450。C加热的锂化锰氧化物样品的X射线衍射图。图11显示已在氧气氛中于约450°C加热的锂化锰氧化物样品的X射线衍射图。图12显示图9a的加热锂化锰氧化物样品与图10和11的加热锂锰氧化物样品的电性能图。图13显示阴极活性材料实施方案的放电容量图。图14a显示阴极活性材料实施方案的X射线衍射图。图14b显示图14a中的一种阴极活性材料的X射线衍射图。图14c显示图14a中的一种阴极活性材料的X射线衍射图。图15显示阴极活性材料实施方案的放电容量图。图16a显示阴极活性材料实施方案的X射线衍射图。图16b显示图16a中的一种阴极活性材料的X射线衍射图。图16c显示图16a中的一种阴极活性材料的X射线衍射图。图16d显示图16a中的一种阴极活性材料的X射线衍射图。图16e显示图16a中的一种阴极活性材料的X射线衍射图。图17a显示阴极活性材料实施方案的X射线衍射图。图17b显示图17a中的一种阴极活性材料的X射线衍射图。图17c显示图17a中的一种阴极活性材料的X射线衍射图。图18显示阴极活性材料实施方案的放电容量图.发明详述参见图1,一次电化学电池10包括与负极引线14电接触的阳极12、与正极引线18电接触的阴极16、隔板20和电解质溶液。阳极12、阴极16、隔板20和电解质溶液包含在壳体22内。电解质溶液包括溶剂体系和至少部分溶于该溶剂体系中的盐。电化学电池10还包括顶盖24和环形的绝缘垫圈26、以及安全阀28。在一些实施方案中,阴极16包括作为阴极活性材料的锂锰氧化物组合物(如,名义上为LixMn02),其能够增强电池10的性能。例如,锂锰氧化物可提高电池10的容量。此外,如下所述,锂锰氧化物的特性可为具有相对低的BBT表面积,这可导致气体产生减少以及发生电池渗漏的可能性下降。锂锰氧化物的特性还可为具有相对高的孔体积,从而具有相对高的电化学活性表面积。锂锰氧化物具有相对高孔体积的结果可以是放电过程中电池的极化减少以及电池寿命的相应增加。可供选择地或另外,锂锰氧化物的特性可为具有相对高的平均孔径。具有相对高平均孔径的锂锰氧化物可使电解质更好地接近锂锰氧化物并且减小浓差极化(更均匀的电解质分布)。结果,电池可在高电流放电(如由于电池上相对大的负载,如数字照相机)过程中提供相对高的工作电压。锂锰氧化物名义上用化学式LixMnOy表示,其中0.05<x<0.25且1.8<y《2.0。在一些实施方案中,x可为至少0.05(如,至少约0.1,至少约0.15,至少约0.17,至少约0.2),和/或最多0.25(如,最多约0.2,最多约0.17,最多约0.15,最多约0.1)。可供选择地或另外,y可为至少约1.8(如,至少约1.85,至少约1.9,至少约1.95),和/或最多约2.0(如,最多约1.95,最多约1.9,最多约1.85)。锂锰氧化物的经验组成可用元素分析来测定。在一些实施方案中,如当锂锰氧化物为非化学计量时,锂锰氧化物的特征可在于锰的形式氧化态。在某些实施方案中,锰的形式氧化态可为至少约+3.0(如,至少约+3.1,至少约+3.2,至少约+3.3,至少约+3.4,至少约+3.5,至少约+3.6,至少约+3.7,至少约+3.8,至少约+3.9),和/或最多约+4.0(如,最多约+3.9,最多约+3.8,最多约+3,7,最多约+3.6,最多约+3.5,最多约+3.4,最多约+3.3,最多约+3.2,最多约+3.1)。例如,锰可具有约+3.9至约+4.O(如,约+3.9)的形式氧化态。锂锰氧化物也可用特征X射线衍射图来鉴别。参见图2,X射线衍射图可包括约37度处的峰(100%)。X射线衍射图可包括约18度(34W和约22度(57W处的峰。X射线衍射图还可包括约32度(33%)、约41.6度(30%)、约42.6度(33%)和/或约54度(24%)处的峰。在某些实施方案中,X射线衍射图可包括约57度处的峰(35W。在某些实施方案中,X射线衍射图可包括约18度处的峰(34W、约22度处的峰(57%)和约32度处的峰(33W。在某些实施方案中,锂锰氧化物的X射线衍射图具有在约28度处的峰(25%)。不受理论的约束,据信约28度处的X射线衍射峰指示锂锰氧化物中存在软锰矿。在某些实施方案中,锂锰氧化物可基本上不含软锰矿,使得所述锂锰氧化物的X射线衍射图在约28度处具有微小的峰(28度峰具有小于约5%的相对强度),或在约28度处没有可观察到的峰。随着锂锰氧化物中軟锰矿量的减小,锂锰氧化物的表面积减小,因而锂锰氧化物的放气程度也可减小在一些实施方案中,锂锰氧化物的X射线衍射图具有在约24度处的峰(57%)。不受理论的约束,据信约24度处的X射线衍射峰指示锂锰氧化物中存在斜方锰矿。随着锂锰氧化物中斜方锰矿量的增大,电池10的放电电压和电流容量可增大。锂锰氧化物物X射线衍射图可受用于形成氧化物的具体方法的影响。例如,如下所述,在一些实施方案中,锂锰氧化物可通过锂化锰氧化物(即,将锂离子插入锰氧化物的晶格中),随后再热处理该锂化的锰氧化物来形成。据信形成的锂锰氧化物的具体相取决于例如进行锂化的温度、氧化物中锂的最终浓度、热处理方案和/或热处理环境中氧的浓度。例如,当锂化温度升高时,锰氧化物摄入锂的程度也可增加。因此,最终的锂锰氧化物可具有相对高的锂含量,这可导致它具有相对高的容量。又如,当锂化温度升高时,最终锂锰氧化物中存在的质子量可减小,从而最终锂锰氧化物的放气程度也可减小,又如,随着热处理环境中氧浓度的增加,最终锂锰氧化物的表面积可减小(并且因此,最终锂锰氧化物的放气程度也可减小)。现在参见图3,在一些实施方案中,锂锰氧化物可具有的锂核磁共振谱包括约550ppm处的峰。不受理论的约束,据信此峰指示锂阳离子从锂锰氧化物中的阳离子空位移到锂化锰氧化物的斜方锰矿晶格之间的通道中。如上所示,锂锰氧化物的特征还在于具有相对低的表面积。包括相对低表面积阴极活性材料的电池可比包括较高表面积阴极活性材料的电池放气少。在某些实施方案中,锂锰氧化物可具有约100m7g或更小(如,约80m7g或更小,约50m7g或更小,约25m2/g或更小,约20m7g或更小,约15m2/g或更小,约10mVg或更小,约5m7g或更小,约lm2/g或更小),和/或约0.4m2/g或更大(如,约lm2/g或更大,约5mVg或更大,约10mVg或更大,约15m7g或更大,约20m7g或更大,约25mVg或更大,约50mVg或更大,约80m7g或更大)的BET表面积。例如,在一些实施方案中,锂锰氧化物可具有约11m7g至约25mVg(如,约11m7g)的BET表面积。在一些实施方案中,锂锰氧化物可具有在60'C四周内小于约60立方厘米(如,小于约50立方厘米,小于约40立方厘米,小于约30立方厘米,小于约20立方厘米)气体的放气速率。可供选择地或另外,锂锰氧化物可具有在60。C四周内大于约15立方厘米(如,大于约20立方厘米,大于约30立方厘米,大于约40立方厘米,大于约50立方厘米)C02气体的放气速率。可使用两个不同测试中的其中一个来测定锂锰氧化物的C02放气速率箔袋气体测试和电池内气体测试。在箔袋气体测试中,将1.8克电解质和6.5克锂化锰氧化物密封在铝化的Mylar袋中并于60'C储存。电解质为溶解在溶剂中的0.65M三氟甲基磺酸锂(LiTFS)。所述溶剂包括按重量计20%的碳酸亚丙酯、按重量计10%的碳酸亚乙酯和按重量计70%的二甲氧基乙烷。然后用水下排水和称重来测定气体产生。在电池内气体测试中,将1.8g电解质和6.5g在膨胀不锈钢网格上的锂化锰氧化物加入未巻曲的2/3A电池中。电解质为溶解在溶剂中的0.65M三氟甲基磺酸锂(LiTFS)。所述溶剂包括按重量计20%的碳酸亚丙酯、按重量计10%的碳酸亚乙酯和按重量计70%的二甲氧基乙烷。此外将大约0.5g锂金属和包括两条微孔聚丙烯的隔板加入电池中。同样将顶部和底部绝缘体加入电池中。当所有组件都已放入电池中后,将顶盖放在电池上,然后将该电池预放电约6%至约8%。然后将电池密封在铝化Mylar袋中并于60匸储存。用水下排水和称重来测定气体产生。可供选择地或另外地,锂锰氧化物的特性可为具有相对高的孔体积。在某些实施方案中,锂锰氧化物可具有至少0.03cmVg(如至少0.04cmVg,至少0.05cmVg),和/或最多0.06cmVg(如,最多0.05cmVg,最多0.04cmVg)的孔体积。在某些实施方案中,锂锰氧化物的特性可为具有相对高的平均孔径。在一些实施方案中,阴极活性材料可具有至少约80A,至少约100A,至少约150A,至少约200A,至少约250A),和/或最多约300A(如,最多约250人,最多约200A,最多约150A,最多约100A)的平均孔径。在一些实施方案中,锂锰氧化物可具有一个或多个上述增强的性质(如,相对高的孔体积),同时也具有至少相当于其它阴极活性材料密度的密度。随着阴极活性材料密度的增加,阴极活性材料占据的电池空间量减小,这种包括较高密度阴极活性材料的电池可比包括较低密度阴极活性材料的对比电池小。可供选择地或另外,包括较高密度阴极活性材料的电池比包括较低密度阴极活性材料的对比电池可提供更多空间给其它电池组件。在某些实施方案中,锂锰氧化物可具有至少约4g/cm3(如,至少约4.lg/cm3,至少约4.2g/cm3,至少约4.3g/cm3,至少约4.4g/cm3,至少约4.5g/cm3,至少约4,6g/cm3,至少约4.7g/cm3,至少约4.8g/cm3,至少约4.9g/cm3),和/或最多约5g/cm3(如,最多约4.9g/cm3,最多约4.8g/cm3,最多约4.7g/cm3,最多约4.6g/cm3,最多约4.5g/cm3,最多约4.4g/cm3,最多约4.3g/cm3,最多约4.2g/cm3,最多约4,lg/cm3)的密度。锂锰氧化物可具有相对高的容量,使得电化学电池10可显示具有良好的电性能。在一些实施方案中,锂锰氧化物可具有约150mAh/g或更大(如,约195mAh/g或更大,约215mAh/g或更大,约250迈Ah/g或更大,约280mAh/g或更大,约300mAh/g或更大),和/或约350mAh/g或更小(如,约300mAh/g或更小,约280mAh/g或更小,约250mAh/g或更小,约215mAh/g或更小,约195mAh/g或更小)的容量。在某些实施方案中(如,在电池10以相对低的电流,如约100Q或更小,放电的某些实施方案中),锂锰氧化物可具有约250mAh/g至约350mAh/g(如,约280mAh/g)的容量。在一些实施方案中(如,在电池10以相对高的电流,如约五瓦特或更大,放电的一些实施方案中),锂锰氧化物可具有约150mAh/g至约280mAh/g的容量。阴极16包括阴极活性材料(如,锂锰氧化物)可涂布或换句话讲沉积在其上的集电器。集电器可具有接触正极引线18的区域和接触阴极活性材料的第二区域。集电器用来在正极引线18和阴极活性材料之间导电。集电器可由坚固且为良电导体(具有低电阻率)的材料制成,例如,诸如不锈钢、钛、铝或铝合金的金属。集电器可釆用的一种形式是膨胀金属筛网或网格,例如非织造膨胀金属箔。不锈钢、铝或铝合金的网格可购自ExmetCorporation(Branford,CT)。在一些实施方案中,阴极可通过将阴极材料(如,锂锰氧化物)涂布在集电器上,干燥,然后压延该涂布的集电器来制成。阴极材料可通过将活性材料与其它组分如粘合剂、溶剂/水和碳源混合在一起来制备。例如,为了形成阴极材料,可将活性材料如锂锰氧化物与碳(如,石墨和/或乙炔黑)混合,然后与少量水混合。然后可将集电器涂布以该阴极浆料来形成阴极。在圓柱形电池中,阳极和阴极可螺旋巻绕在一起,同时阴极集电器的一部分轴向伸出巻形物的一端。从巻形物中伸出的那部分集电器可不含阴极活性材料。为了使集电器与外部接点连接,可将集电器的暴露端焊接在金属接头上,该金属接头与外部电池接点是电接触的。网格可沿纵向、拉伸方向、垂直于纵向或垂直于拉伸方向巻绕。可将接头焊接在网格上以使网格和接头组件的电导率最小。可供选择地,可将集电器的暴露端与正极引线机械接触(即,非焊接)。所述正极引线与外部电池接点电接触。机械接触的电池可比焊接接触的电池需要较少的部件和制造步骤。在某些实施方案中,机械接触有效性的增强可通过将暴露的网格向巻形物中心弯曲产生圆顶或冠,冠在巻形物轴上的最高点对应圆柱形电池的中心。在此冠状构造中,网格的导线束比非成型形式的排列得更密集。冠可整齐地折叠,并且冠的尺寸可精确地控制。在阴极活性材料包括锂锰氧化物的一些实施方案中,锂锰氧化物可通过锂化二氧化锰,再随后热处理该锂化二氧化锰来形成,在锂化过程中,锂离子与二氧化锰晶格中的氢离子交换,然后在热处理过程中,残余和表面的水分从锂化二氧化锰中除去。二氧化锰可以是,例如,电解合成的二氧化锰(EMD),化学合成的二氧化锰(CMD),或EMD和CMD的组合(如,共混物)。在一些实施方案中,二氧化锰可为Y-二氧化锰(如,EMD)。二氧化锰的批发商包括Kerr-McGeeCorp.(如TronaD和高功率EMD的制造商)、TosohCorp.、DeltaManganese、DeltaEMDLtd.、MitsuiChemicals、ERACHEM和JMC。在一些实施方案中,提供的二氧化锰可包括插入在二氧化锰晶格内的质子(如,质子可在二氧化锰制造时插入二氧化锰晶格内)。二氧化锰可用许多不同方法中任何一个来锂化。例如,在一些实施方案中,二氧化锰可通过暴露于一种或多种锂碱(例如氬氧化锂)而被锂化。又如,二氧化锰可通过暴露于一种或多种锂盐而被锂化。例如,二氧化锰可通过暴露于碱性锂盐例如强碱性锂盐(如氬氧化锂)而被锂化。可用于锂化二氧化锰的锂盐的其它实例包括硝酸锂、碳酸锂、氯化锂、溴化锂、四氯铝酸锂(LiAlCU和/或四氯镓酸锂(LiGaCL)。在一些实施方案中,锂盐可处于水溶液中。在某些实施方案中,锂盐(如,氩氧化锂、硝酸锂或它们的混合物)可处于无水介质(如环丁砜或环丁砜和醚的混合物)中。在一些实施方案中,锂盐(如,LiAlCl4、LiGaCl4)可为熔融状。在一些这种实施方案中,锂盐可处于熔融介质(如,乙基甲基咪唑四氯铝酸盐)中。在某些实施方案中,多种锂碱和/或锂盐可用于锂化锰氧化物。例如,氢氧化锂和至少一种其它锂盐(如,溴化锂、氯化锂、硝酸锂)可用于锂化锰氧化物。通过使锰氧化物与氢氧化锂和至少一种其它锂盐(如,溴化锂、氯化锂、硝酸锂)接触而形成的锂化锰氧化物可相对純净和/或相对稳定(例如,在热处理期间和/或之后)。当二氧化锰暴露于锂盐时,锂盐中的锂阳离子可与二氧化锰晶格中的质子离子交换形成LixMn02,其中x为至少约0.11和/或最多约0.25(例如,其中x为约0.11)。因为在此锂化过程中质子通常被换成锂阳离子,所以锂化的结果是二氧化锰中锰的形式氧化态可基本不改变。这可以是有益的,因为锰的形式氧化态的显著减小可导致具有相对低放电容量的锂化二氧化锰。锰氧化物化合物的锂化描述于例如Iltchev等人的美国专利6,190,800,该专利引入本文以供参考。又如,尽管已描述了通过锰氧化物晶格中的质子与锂阳离子的离子交换的锰氧化物的锂化,但是在一些实施方案中,锰氧化物可通过使锰氧化物晶格中的其它离子(如,钠阳离子)与质子离子交换然后使质子与锂阳离子离子交换而被锂化。通过钠阳离子与质子离子交换然后质子与锂阳离子离子交换的锰氧化物的锂化描述于例如Capparella等人的美国专利5,698,176中,该专利引入本文以供参考。在一些实施方案中,通过钠阳离子与质子离子交换然后质子与锂阳离子离子交换而被锂化之后的锰氧化物可包括少于约500ppm的钠阳离子。又如,二氧化锰(如,EMD)可用碳酸锂机械化学处理(如,通过反应研磨)以锂化二氧化锰。二氧化锰的机械化学锂化描述于例如Christian等人的美国专利6,403,257Bl,该专利引入本文以供参考。又如,二氧化锰可用电化学方法锂化。例如,二氧化锰可形成阴极,并且放在具有锂阳极和包含锂盐的电解质的电池中。然后电池可部分放电,其可导致二氧化锰变成锂化的。然后可从电池中取出锂化二氧化锰并热处理。在一些实施方案中,二氧化锰可利用多种(例如,两种、三种)不同的锂化方法被锂化。例如,二氧化锰可利用一种锂化方法被锂化,然后所得锂化二氧化锰可经受另一种不同的锂化方法。在某些实施方案中,通过第一锂化方法制备的锂化二氧化锰可通过一种或多种另外的随后锂化方法进一步锂化。二氧化锰可在室温(25X:)或更高温度下锂化。不受理论的约束,据信锂化过程温度的增加可通过增加锂阳离子和二氧化锰中质子之间的离子交换速率来增加锂化程度。在一些实施方案中,二氧化锰可在至少约30x:(如,至少约40'C,至少约50C至少约601C,至少约70TC,至少约80'C,至少约90匸,至少约IOO'C,至少约110C至少约120"C),和/或最多约150'C(如,最多约1401C,最多约1301C,最多约120'c,最多约iio'c,最多约ioox:,最多约90x:,最多约sox:,最多约70'C,最多约60X:,最多约最多约4ox:)的温度下锂化。例如,二氧化锰可在约60X:,约70°C,约80'C,约9(TC,或约IOO匸的温度下锂化。锂化后,二氧化锰可包括按重量计最多约7.5%的锂。在一些实施方案中,二氧化锰可在锂化前被例如化学还原剂(如,肉桂基醇、肼)还原,这样可增加二氧化锰中的质子含量,从而更多的质子可用于在锂化期间与锂离子交换。在某些实施方案中,二氧化锰可包括按重量计至少约0.8%(例如,按重量计至少约0.85%,按重量计至少约0.9%,按重量计至少约0.95%,按重量计至少约1%,按重量计至少约1.05%,按重量计至少约1.1%,按重量计至少约1.15%,按重量计至少约1.2%,按重量计至少约1.25%,按重量计至少约1.3%,按重量计至少约1.4%,按重量计至少约1.5%,按重量计至少约1.6°/。,按重量计至少约1.7%,按重量计至少约1.8%,按重量计至少约1.9%,按重量计至少约2%,按重量计至少约3%,按重量计至少约4%,按重量计至少约5%,按重量计至少约6%,按重量计至少约7W,和/或按重量计最多约7.5%(如,按重量计最多约7%,按重量计最多约6%,按重量计最多约5%,按重量计最多约4%,按重量计最多约3%,按重量计最多约2%,按重量计最多约1.9%,按重量计最多约1.8%,按重量计最多约1.7%,按重量计最多约1.6%,按重量计最多约1.5%,按重量计最多约1.4%,按重量计最多约1.3%,按重量计最多约1.25%,按重量计最多约1.2%,按重量计最多约1.15%,按重量计最多约1.1%,按重量计最多约1.05%,按重量计最多约1%,按重量计最多约0.95%,按重量计最多约0.9%,按重量计最多约0.85%)的锂。例如,二氧化锰可包括按重量计约0.85%的锂,按重量计约0.95%的锂,按重量计约1.2%的锂,按重量计约1.5%的锂,按重量计约1.7%的锂,或按重量计约1.9°/。的锂。在一些实施方案中,二氧化锰可包括按重量计1.19%的锂。在一些实施方案中,锂化过程后,锂化二氧化锰在包括氧的气氛(如,包括大于约21%氧的气氛)中加热以形成阴极活性材料。锂化锰氧化物可使用例如箱式炉(如,型号HTF55347C的三区管式炉,购自Lindberg/BlueM,Asheville,NC)或回转窑加热。在一些实施方案中,锂化锰氧化物可使用搅拌(如,与炉子相结合)来加热。在锂化锰氧化物同时使用炉子和搅拌加热的实施方案中,搅拌可通过使锂化锰氧化物接触炉壁来缩短反应时间,并且可通过增加锂化锰氧化物暴露于空气和/或氧中来加快从锂化锰氧化物中除去水分。锂化锰氧化物的热处理可从锂化二氧化锰除去水分(如,表面水分),这可导致化二氧化锰的放气减少。不受理论的约束,据信气氛中的氧可有助于防止其加热时氧气从锂化二氧化锰中损失,并且可有助于限制Mn203的形成,这是有利的,因为随着锂化锰氧化物中存在的Mn203量增加,电池的电化学特性可降低。在一些实施方案中,锂化二氧化锰可在包括大于约40%氧(如,大于约50%氧,大于约60%氧,大于约70%氧,大于约80%氧,大于约90%氧)的气氛中加热。可供选择地或另外,锂化二氧化锰可在包括小于约100%氧(如,小于约90%氧,小于约80%氧,小于约70%氧,小于约60%氧,小于约50°/。氧,小于约40%氧)的气氛中加热。例如,锂化二氧化锰可在包括约60%至约100%氧(如,约85%氧)的气氛中加热。在某些实施方案中,锂化二氧化锰可在包括约100%氧的气氛中加热。在热处理过程中,锂化二氧化锰可加热到,例如,约300。C或更高(如,约325°C或更高,约350°C或更高,约375'C或更高,约400。C或更高,约420°C或更高,约425°C或更高,约450°C或更高,约475°C或更高),和/或约500°C或更低(如,约475'C或更低,约450°C或更低,约425°C或更低,约420°C或更低,约400'C或更低,约375°C或更低,约350。C或更低,约325°C或更低)的温度。例如,锂化二氧化锰可加热至约300°C至约500°C(如,约400°C至约500°C,约420°C至约500°C,约440°C至约490°C,约445°C至约455X:)的温度。在某些实施方案中,锂化二氧化锰可加热至约350X:,约400X:,约450X:,或约480'C的温度。在一些实施方案中,锂化二氧化锰可在氧气气氛中加热最多约48小时(如,最多约36小时,最多约24小时,最多约12小时,最多约6小时,最多约2小时,最多约1小时,最多约30分钟,最多约15分钟,最多约10分钟,最多约5分钟)和/或至少约1分钟(如,至少约5分钟,至少约10分钟,至少约15分钟,至少约30分钟,至少约1小时,至少约2小时,至少约6小时,至少约12小时,至少约24小时,至少约36小时)。在某些实施方案中,锂化二氧化锰可在氧气气氛中加热约1小时至约12小时(如,约1小时至约6小时,约1小时至约3小时)的一段时间。在某些情况下,锂化二氧化锰可在氧气气氛中加热约1小时。阳极12可包括活性阳极材料,通常为碱金属(如,锂、钠、钾)或碱土金属(如,钧、镁)形式。阳极可包括碱金属(例如锂)与碱土金属的合金或碱金属与铝的合金。例如,阳极12可包括锂-铝合金。可供选择地或另外地,阳极12可包括插入锂的化合物,如LiC6、Liji力u或LiTiS2。阳极可与基底一起使用或者不用基底。在一些实施方案中,阳极可包括阳极活性材料和粘合剂。在这些实施方案中,阳极活性材料可包括锡基材料、碳基材料(如,碳、石墨、炔属中间相碳、焦炭)、金属氧化物、和/或锂化金属氧化物。粘合剂可为例如聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯-丁二烯橡胶或聚偏氟乙烯(PVDF)。可将阳极活性材料和粘合剂混合形成糊剂,该糊剂可涂敷在阳极12的基底上。用于电池中的具体阳极活性材料可与例如电池类型(如一次或二次)有关。电解质溶液或电解质可以为液体、固体或凝胶(聚合物)形式。电解质可包含有机溶剂如碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚乙酯(EC)、二曱氧基乙烷(DME)(如,1,2-二甲氧基乙烷)、碳酸亚丁酯(BC)、二氧戊环(DX)、四氢呋喃(THF)、Y-丁内酯、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二曱酯(DMC)、碳酸曱乙酯(EMC)、二曱基亚砜(DMS0)、曱酸甲酯(MF)、环丁砜、或它们的组合(如,混合物)。可供选择地,电解质包含无机溶剂,如S02或S0C12。电解质也可包含一种或多种盐(如,两种盐,三种盐,四种盐)。盐的实施例包括锂盐,如三氟曱基磺酸锂(LiTFS)、三氟曱基磺酸亚胺锂(LiTFSI)、六氟磷酸锂(LiPFs)、以及它们的组合。可包括的其它—锂盐列于Suzuki的美国专利5,595,841中,其全文引入本文以供参考。可包括在电解质中的其它盐是双(乙二酸)硼酸盐。双(乙二酸)硼酸盐描述于,例如,2004年3月15日提交,标题为"Non-AqueousElectrochemicalCells"的U.S.S.N.10/800,905中,其全文引入本文以供参考。正极引线18可包括不锈钢、铝、铝合金、镍、钛或钢。正极引线18的形状可为环形,并且可与圆柱形电池的圆柱体同轴排列。正极引线18也可包括在阴极16方向的径向延伸部分,所述阴极可接合集电器,延伸部分可以是圆的(如,圆形或椭圆形)、矩形、三角形或其它形状。正极引线18可包括具有不同形状的延伸部分。正极引线18和集电器电接触。正极引线18和集电器之间的电接触可通过机械接触来实现。可供选择地,正极引线18和集电器可焊接在一起。隔板20可由电化学电池中所用的任何标准隔板材料形成。例如,隔板20可由聚丙烯(如,非织造聚丙烯或微孔聚丙烯)、聚乙烯、聚砜或它们的组合形成。壳体22可由,例如,金属(如,铝、铝合金、镍、镀镍钢、不锈钢)和/或塑料(如,聚氯乙烯、聚丙烯、聚砜、ABS或聚酰胺)制成。顶盖24可由例如铝、镍、钛或钢制成。电化学电池10可具有相对高的放电电压。在某些实施方案中,电化学电池10可具有至少约1.5伏(如,至少约1.8伏,至少约2伏,至少约2.2伏,至少约2.3伏,至少约2.4伏,至少约3伏,至少约3.4伏,至少约3.6伏,至少约3.7伏),和/或最多约3.8伏(如,最多约3.7伏,最多约3.6伏,最多约3.4伏,最多约3伏,最多约2.4伏,最多约2.3伏,最多约2.2伏,最多约2伏,最多约1.8伏)的放电电压。电化学电池10可具有相对高的开路电压和/或闭路电压。在某些实施方案中,电化学电池10可具有至少约1.5伏(如,至少约2.8伏,至少约3伏,至少约3.2伏,至少约3.3伏,至少约3.4伏,至少约3.5伏,至少约3.6伏,至少约3.7伏),和/或最多约3.8伏(如,最多约3.7伏,最多约3.6伏,最多约3.5伏,最多约3.4伏,最多约3.3伏,最多约3.2伏,最多约3伏,最多约2.8伏)的开路电压和/或闭路电压。电池开路电压的测量可利用例如输入阻抗大于十兆欧的高阻抗电压表,使得测试过程中电池上几乎无负载。电池闭路电压的测量可通过例如将六安培的恒电流负栽应用于该电池0.1秒然后测量电池的电压。在一些实施方案中,电化学电池10可具有最多约20安培(如,最多约16安培,最多约15安培)的电流容量。虽然图1中的电化学电池10是一次电池,但在一些实施方案中,二次电池可具有包括上述阴极活性材料的阴极。一次电化学电池是指仅放电(如,至耗尽)一次,然后丟弃。一次电池不打算再充电。一次电池描述于例如DavidLinden的HandbookofBatteries(McGraw-Hi11,第2版,1995)中。二次电化学电池可再充电多次(如,大于五十次、大于一百次、或更多次)。在一些情况下,二次电池可包括相对坚固的隔板,例如具有许多层的那些和/或相对厚的那些。二次电池还可设计成使其能适应可能在电池中发生的变化,如溶胀。二次电池描述于例如Falk&Salkind的"AlkalineStorageBatteries",JohnWiley&Sons,Inc.1969年;DeVirloy等人的美国专利345,124;和法国专利164,681中,所述专利均引入本文以供参考。若要装配电池,可将隔板20切成与阳极12和阴极16尺寸类似的片,然后放在两者之间,如图1所示。接着将阳极12、阴极16和隔板20放入壳体22内,然后填充以电解质溶液并密封。壳体22的一端用顶盖24和环形的绝缘垫圏26密封,该垫圏可提供气密性及流体密封性的密封。正极引线18将阴极16连接至顶盖24。安全阀28设置在顶盖24的内侧,并且被构型为当压力超过一些预定值时减小电化学电池10内的压力。组装电池的其它方法描述于Moses的美国专利4,279,972;Moses等人的美国专利4,401,735;和Kearney等人的美国专利4,526,846中,这些专利均引入本文以供参考。也可使用电化学电池10的其它构型,包括例如纽扣或硬币电池构型、棱柱状电池构型、刚硬的薄片电池构型、以及软庋拿拔、封套式电,或袋状电池构型。此外,电化学电池可具有不同的电压(如,1.5V、3.0V或4.0V)。电化学电池描述于例如2003年9月30日提交的标题为"Batteries"的U.S.S.N.10/675,512;2003年11月24日提交的标题为"BatteryIncludingAluminumComponent"的U.S.S.N.10/719,025;和2004年3月15日提交的标题为"Non-AqueousElectrochemicalCells"的U.S.S.N.10/800,905中,所有这些专利均引入本文以供参考。以下实施例意在说明性的,而非限制性的。实施例实施例1按照以下步骤制备锰氧化物阴极活性材料。25°C时锂化二氧化锰的制备按照以下步骤各制备五个锂化二氧化锰样品,每个具有不同的pH。样品的目标pH值包括pH9(样品1)、pH10(样品2)、pH11(样品3)、pH12(样品4)、和pH13(样品5)。将六百克EMD(DeltaEMD锂级Mn02)放在两升烧杯内,用约一升水分散。持续搅拌着将固体LiOH.H20(购自Fisher)加入该烧杯中,同时监测烧杯内容物的pH。当达到需要的目标pH(如上所述)时,将Mn02在LiOH溶液中的浆料放在一边,让其在25'C静置过夜(约16小时)。当浆料已静置过夜后,浆料的pH典型在目标pH的约0.1pH单位内。然后将另外的固体LiOH.H20加入浆料中,以将浆料的pH调节至目标pH。当达到目标pH后,将浆料通过细孔隙度的玻璃烧结过滤器过滤分离锂化二氧化锰(若要制备上千克的锂化二氧化锰,可使用压力过滤器)。然后将湿二氧化锰于ll(TC在真空下干燥过夜(约16小时)以提供深褐色的粉末。每个样品所用的LiOH.H20量,以及每个样品的实际pH和标称组成提供在下表1中表1<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>图4a至4e分别显示了样品1至5的X射线衍射图。由于锰组合物在CuKoc辐射下可发出荧光,产生具有较差分辨率的X射线衍射图,样品1至5的X射线衍射图是利用CrKct辐射得到。如果样品已与CuKa辐射相容,则可利用计算机程序将所述X射线衍射图转换成将采用CuKa辐射所得的X射线衍射图。这些CuKoc辐射X射线衍射图示于图4a至4e中。如图4a至4e所示,样品1至5的X射线街^射图均包括约23度处的宽[110]峰、小的软锰矿28度峰以及68度附近的单峰。350°C时锂化二氧化锰在空气中的热处理接着按照以下步骤加热以上形成的锂化二氧化锰样品。使用Iltchev等人的美国专利6,190,800中描述的热处理步骤,将大约300克表1中的每个样品在空气中于350°C加热七小时,形成五个热处理的锂化锰氧化物样品(样品la至5a)。样品la由表1中的样品1形成,样品2a由表1中样品2形成,样品3a由表1中的样品3形成,样品4a由表1的样品4形成,而样品5a由表1中的样品5形成。所得热处理化合物(样品la至5a)的X射线衍射图示于图5a至5e中。样品la至5a的X射线衍射图是利用CrKot辐射获得,然后将其转换成CuKa辐射X射线衍射图,如以上关于样品1至5的X射线衍射图所述。如图5a至5e所示,将所述锂化锰氧化物样品(表1中的样品1至5)加热至350匸改变了所有五个样品的X封线衍射图。在所有五个热处理样品(样品la至5a)中,68度附近的单峰被约65度、69度和73度处的三个峰图案代替。虽然小的软锰矿28度峰仍然存在于所有五个样品中,但23度处的[110]峰已充分改变。例如,样品la和2a(即,分别为pH9和pH10的样品)不具有任何23度的[110]峰,指示样品中的所有斜方锰矿-软锰矿(Y-Mn02)都转变成软锰矿。比样品la和2a具有更高锂含量的样品3a和4a(即,分别为pH11和pH12的样品),每个都具有24度附近的宽峰和32度附近的宽峰。样品5a(pH13的样品)具有24度和33度处分辨良好的峰,这据信是由美国专利6,190,800所述方法制得的锂化二氧化锰组合物的特征。450'C时锂化二氧化锰在氣气氛中的热处理将剩余量的表l中的五个样品在包括大于21%氧的气氛中于约450'C加热24小时。将样品(每个样品约300克)在系列3210三区管式炉(购自AppliedTestSystems,Inc.)中力口热,其具有60.9cm(24-英寸)加热区域和7.6cm(3英寸)直径管,并且使用系列2010三区炉控制系统(购自AppliedTestSystems,Inc.)。当加热样品时,4吏用零级氧的槽(Airgas,Radnor,PA)提供通过炉子的氧气流。氧气流速超过100立方厘米/分钟。在氧气气氛中的热处理产生了五个热处理锂化锰氧化物样品(样品lb至5b)。样品lb由表1中的样品1形成,样品2b由表1中样品2形成,样品3b由表1中的样品3形成,样品4b由表1的样品4形成,而样品5b由表1中的样品5形成。图6a至6e分别显示了样品lb至5b的X射线衍射图。样品lb至5b的X射线衍射图是利用CrKoc辐射获得,然后将其转换成CuKoc辐射X射线衍射图,如以上关于样品1至5的X射线衍射图所述。如图6a至6e所示,所有五个样品不再具有68度附近的峰,但具有58度附近的一个新峰。此外,所有样品现在都具有大得多的软锰矿28度峰。此外,样品4b和5b(分别为pH12和pH13的样品)现在具有22度和32度附近的峰,以及54度附近的峰。22度、32度和54度处的这些峰表明存在新的锰氧化物组合物。图7显示样品5b锂化锰氧化物组合物的锂核磁共振语。如图7所示,样品5b具有约550ppm处的锂核磁共振峰。然后测定上述两个热处理方法制得的锰氧化物组合物中锰的重量百分比,以及锰氧化物组合物的MnOx中的"x"值,如下表2所示。同时测试卩-EMD的对照样品(购自KMG)。锰的重量百分比使用等离子发射光i普测定,而MnOx中的"x"值使用硫酸亚铁滴定法测定。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如所示出的,在总锰百分比和MnOx中的x值方面,在空气中加热的锂化EMD样品(样品la至5a)完全不同于在氧气氛中加热的锂化EMD样品(样品lb至5b)。接着,测量样品la至5a和lb至5b的锂含量、密度和BET表面积,并复制在下表3中表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>如表3所示,在氧气气氛中加热的每个锂化EMD样品(即,样品lb至5b)比在空气中加热的相应锂化EMD样品(即,样品la至5a)具有低得多的BET表面积。然后对样品la至5a和lb至5b进行箔袋气体测试。箔袋气体测试的结果复制在下表4中。对于每个箔袋气体测试,将1.8克电解质(0.65MLiTFS溶于10%EC、20%PC和70%DME中)和6.5克阴极活性材料样品加入铝化的Mylar袋中。然后密封该袋并于60。C存储不同的时间段。用水下排水和称重来测定气体产生。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>如表4所示,具有相对低BET表面积的在氧气气氛中加热的样品(即,样品lb至5b)也具有相对低W放气。在空气气氛中热处理的样品(样品la至5a)具有相对较高的BET表面积和放气。现在参见图8,显示了测试电池室温下"数字照相机"测试的结果,所述测试电池包括一个样品la至5a或样品lb至5b。使用购自Maccor的Maccor2300系列台顶电池测试体系进行数字照相机测试。数拟数字照相机的工作条件。在数字照相机测试过程中,测试十个2430尺寸的硬币电池,每个填充以0.3克一个样品la至5a或样品lb至5b。电池也包括电解质(EC、PC和DME的混合物)。为了对比,使用一个填充以0.3gP-EMD(购自Delta)的2430尺寸石更币电池作为对照电池。新电池(测试之前未放电的电池)中样品la至5a和样品lb至5b的数字照相机测试结果显示于图8中。(电池响应的每个脉冲被认为是一个循环。)下表5示了数字照相机测试的测试方案。每个2430尺寸硬币电池首先经历测试的"闪光灯开启-液晶显示屏开启"部分,其包括一系列脉沖,然后再经历测试的"闪光灯关闭-液晶显示屏开启"部分,其也包括一系列脉冲。每个脉冲(在表中列为"步骤")被设计来模拟相机的功能以及提供电池的相应请求。例如,步骤1对应相机液晶显示屏所需要的请求,步骤2对应相机的缩放功能,步骤3、5、7和9对应相机的处理功能(其驱动相机的微处理器),步骤4对应相机的自动对焦功能,步骤6对应相机的快门功能,步骤8对应相机的闪光灯再充电功能,步骤10对应相机的液晶显示屏待机功能(在此状态下,尽管相机处于待机,但相机显示屏是开着的),而步骤11对应于相机的休眠功能(在此状态下,电池上无负荷)。表5也显示了每个步骤的时间(以秒计),以及每个步骤在2430尺寸硬币电池上的负载(以瓦特计),和每个步骤在2/3A电池上的相应负荷(以瓦特计)。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>实施例2按照以下步骤制备锰氧化物阴极活性材料(样品6),二氣化锰的锂化首先,电解二氧化锰晶格中的钠离子以下列方式与质子进行离子交换。五百克具有约42微米的平均粒度并包含约2200ppm钠的商品级、NaOH中和的高功率级EMD(购自KerrMcGee)在包含一升1M石克酸的烧瓶中浆液化。该浆液在约2(TC的温度下搅拌约两个小时,之后EMD颗粒开始从悬浮液中沉淀出。然后将烧瓶中的液体虹吸掉。加入新的一升1M硫酸部分,质子化的Mn02固体通过另外搅拌两个小时再次浆液化,此后固体再次开始沉淀出且液体虹吸掉。接下来,质子化的Mn02以下列方式锂化。质子化的Mn02在一升蒸馏水中分散形成悬浮液,其被加热至60。C。持续搅拌下加入固体LiOH.H20(Alfa-AesarACS等级),同时监测悬浮液的pH。当达到约12.5的稳定pH时,将悬浮液(Mn02在LiOH溶液中的浆料)放在一边,让其在60。C静置过夜(约16小时)。然后加入更多的固体氢氧化锂将pH调节至12,5的目标pH。接着,通过压力过滤器对浆料进行过滤分离锂交换的二氧化锰。然后将湿二氧化锰在100'C下干燥过夜得到深褐色粉末。所得组合物的分析显示它具有约1.1%锂的相对高锂含量,指示锂化发生的温度升高可使锂化的总体程度增大。450'C时锂化二氧化锰在氧气氛中的热处理然后于450°C在包括大于约21%氧的气氛中加热锂化EMD—小时。热处理方案与实施例1中于450'C在氧气气氛中热处理所用的方案相同。得到的是锰氧化物阴极活性材料(样品6)。图9a显示了样品6阴极活性材料的X射线衍射图,而图9b显示了样品5b阴极活性材料的X射线衍射图。样品5b和6的X射线衍射图利用CrKoc辐射获得,然后转换成CuKoc辐射X射线衍射图,如以上关于样品1至5的X射线衍射图所述。如图9a所示,在60t:时锂化的材料(样f。6)没有软锰矿28度峰。然而,类似于上述样品4b和5b,样品6具有与亲锰氧化物组合物有关的峰(如18度和22度处的峰)。实施例3按照以下步骤形成两种锰氧化物阴极活性材料(样品7和8)。锂化二氣化锰的制备两种二氧化锰被锂化。使用一种二氧化锰,Kerr-McGee高功率级EMD来制备样品7阴极活性材料,而使用另一种二氧化锰,Delta锂级EMD来制备样品8阴极活性材料。Kerr-McGee高功率级EMD的锂化首先,电解二氧化锰晶格中的钠离子以下列方式与质子进行离子交换。五百克具有约42微米的平均粒度并包含约2200ppm钠的商品级、NaOH中和的高功率级EMD(购自KerrMcGee)在包含一升1M硫酸的烧瓶中浆液化。该浆液在约20°C的温度下搅拌约两个小时,之后EMD颗粒开始从悬浮液中沉淀出。然后将烧瓶中的液体虹吸掉。加入新的一升1M硫酸部分,质子化的Mn02固体通过另外搅拌两个小时再次浆液化,此后固体再次开始沉淀出且液体虹吸掉。接下来,质子化的Mn02以下列方式锂化。质子化的Mn02在一升蒸馏水中分散形成悬浮液,其被加热至80°C。持续搅拌下加入固体LiOH.H20(Alfa-AesarACS等级),同时监测悬浮液的pH。当达到约12.5的稳定pH时,将悬浮液(Mn02在LiOH溶液中的浆料)放在一边,让其在80'C静置过夜(约16小时)。然后加入更多的固体氩氧化锂将pH调节至12.5的目标pH。接着,通过压力过滤器对浆料进行过滤分离锂交换的二氧化锰。然后将湿二氧化锰在IO(TC下干燥过夜得到深褐色粉末。Delta锂级EMD的锂化将六百克EMD(DeltaEMD锂级Mn02)分散在一升蒸馏水中以形成悬浮液,其被加趙至80TC。持续搅拌下加入固体LiOH.H20(Alfa-AesarACS等级),同时监测悬浮液的pH。当达到约12.5的稳定pH时,将悬浮液(Mn02在LiOH溶液中的浆料)放在一边,让其在son静置过夜(约16小时)。然后加入更多的固体氢氧化锂将pH调节至12.5的目标pH。接着,通过压力过滤器对浆料进行过滤分离锂交换的二氧化锰。然后将湿二氧化锰在IO(TC下干燥过夜得到深褐色粉末。450C时锂化二氣化锰在氣气氛中的热处理然后形成于Kerr-McGee高功率级EMD的锂化二氧化锰和形成于Delta锂级EMD的锂化二氧化锰均在450°C时于包括大于约21%氧的气氛中加热一小时。每种锂化二氧化锰的热处理方案与实施例1在450°C于氧气氛下热处理所用的方案相同。得到的是锰氧化物阴极活性材料(样品7和8)。图10显示了样品7阴极活性材料的X射线衍射图,而图11显示了样品8阴极活性材料的X射线衍射图。样品7和8的X射线衍射图利用CrKa辐射获得,然后转换成CuKa辐射X射线衍射图,如以上关于样品1至5的X射线衍射图所述。如图10所示,样品7具有约18度、22度、32度、37度、41.6度、42.6度和54度处的X射线衍射峰。此外,如不存在软锰矿28度峰所示,样品7包含少量至无软锰矿。测量样品7阴极活性材料的锂含量、密度和BET表面积,并显示于下表6中<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>如表6所示,样品7阴极活性材料具有相对低的表面积。对样品7和8进行箔袋气体测试。样品7的箔袋气体测试结果显示于表7中,而样品8的箔袋气体测试结果显示于表8中表7<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>样品8<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>200680015451.6转溢齿被29/39:K如表7和8所示,样品7和样品8都具有相对低的放气速率'最后,样品6、7和8阴极活性材料经历数字照相机测试(上述)。图12显示了此数字照相机测试的结果。实施例4按照以下步骤制备锰氧化物阴极活性材料(样品9),锂化二氧化锰的制备将六百克EMD(Delta锂级Mn02)在搅拌下分散于两升烧杯中的1.5升水中,以形成悬浮液。加入固体LiOH.H20(Alfa-AesarACS等级)直至悬浮液的pH为约12.5。然后将该悬浮液在热板(购自Fisher)上边搅拌边加热至77X:至81。C的温度。接下来,将132克(1.5摩尔)无水LiBr(购自Aesar)加入到悬浮液中,并将该悬浮液于77。C至85。C时搅拌六小时。搅拌后,使悬浮液冷却至约40'C的温度。然后过滤通过Millipore一次性过滤器而使Mn02从LiOH和LiBr的溶液中分离出,在过滤器上干燥过夜,并在烘箱中于IIO'C下干燥过夜,所得为样品9阴极活性材料。样品9阴极活性材料的化学分析(利用火焰发射光i普)表明其包含按重量计约1.79%的锂。图13显示了四个2430型电池(电池1至4)的放电容量曲线,每个电池均包括约60毫克的样品9阴极活性材料。图13还显示了包括约60毫克HEMD的2430型电池(电池5)的放电容量曲线,所述HEMD为通过在约380°C的温度下加热一千克Mn02(DeltaEMD锂级Mn02)约七个小时制备的阴极活性材料。每个电池(电池1至5)包括锂箔阳极(以基本过量于阴极容量存在)和Celgard2400微孔聚丙烯隔板。每个电池(电池1至5)也包括电解质(以基本过量于阴极容量存在),其包括溶解于溶剂中的0.65M的三氟曱基磺酸锂(LiTFS),所述溶剂包括按重量计20%的碳酸亚丙酯、按重量计10%的碳酸亚乙酯和按重量计70%的二甲氧基乙烷。利用步进电位电化学光镨(SPECS)使电池1至5在多频道恒电位仪(ArbinInstruments,CollegeStation,Texas)上放电,步进电压步骤描述于例如以下文献中提交于2002年10月17日题为"MethodofMakingaBattery"的美国专利申请序列10/271,979;Bowden等人的美国专利6,440,181;A.H.Thompson的"ElectrochemicalPotentialSpectroscopy:ANewElectrochemicalMeasurement",J.ElectrochemicalSociety126(4),608至616页(1979);Y.Chabre和J.Pannetier的StructuralandElectrochemicalPropertiesoftheProton/口-Mn02System,Prog.SolidSt.Chem.23,l-130(1995);以及引入其内的参考文献,这些文献均全文引入本文以供参考。在电池1至5利用SPECS放电期间,电池电压以每小时五毫伏步进以对电池放电。监测电池电流并对时间积分,以产生图13所示的比容量对电压作图。如图13所示,在大多数的放电过程中,包括样品9阴极活性材料的电池1至4比电池5(其包括HEMD阴极活性材料)具有高得多的电压。实施例5按照以下步骤制备锰氧化物阴极活性材料(样品10)。450'C时锂化二氧化锰在氧气氛中得热处理将五百克样品9阴极活性材料在大于21%氧的气氛中于约450'C加热24小时。将样品在系列3210三区管式炉(购自AppliedTestSystems,Inc.)中加热,其具有60.9cm(24英寸)加热区域和7.6cm(3英寸)直径管,并且使用系列2010三区炉控制系统(购自AppliedTestSystems,Inc.)。当加热样品时,4吏用零级氧的槽(Airgas,Radnor,PA)提供通过炉子的氧气流。氧气流速超过100立方厘米/分钟。加热后,使阴极活性材料冷却至约25。C,得到的是样品10阴极活性材料。样品10阴极活性材料的化学分析(利用火焰发射光镨)表明其包含按重量计约1.9%的锂。图14a显示了所得样品10阴极活性材料的X射线衍射图,与样品9阴极活性材料的X射线衍射图形成对比。样品9和样品10阴极活性材料的X射线衍射图是利用CrKa辐射获得,然后将其转换成CuKoc辐射X射线衍射图,如以上关于样品1至5的X射线衍射图所述。样品9阴极活性材料基本剩余y相Mn02,具有与EMD原料基本相同的X射线衍射图。图14a也显示了样品10阴极活性材料不同于样品9阴极活性材料,并且样品10阴极活性材料包括22度、32度和54度处的峰,这些峰表明存在新的锰氧化物组合物。图14b显示了样品9阴极活性材料的单个X射线衍射图,而图14c显示了样品10阴极活性材料的单个X射线衍射图。实施例6按照以下步骤制备锰氧化物阴极活性材料(样品11)。二氧化锰的锂化首先,电解二氧化锰晶格中的钠离子以下列方式与质子进行离子交换。五百克具有约42微米的平均粒度并包含约2200ppm钠的商品级、NaOH中和的高功率级EMD(购自KerrMcGee)在包含一升1M硫酸的烧瓶中浆液化。该浆液在约2(TC的温度下搅拌约两个小时,之后EMD颗粒开始从悬浮液中沉淀出。然后将烧瓶中的液体虹吸掉。加入新的一升1M硫酸部分,质子化的Mn02固体通过另外搅拌两个小时再次浆液化,此后固体再次开始沉淀出且液体虹吸掉。接下来,质子化的Mn02以下列方式锂化。然后将质子化的Mn02在搅拌下分散于两升烧杯中的1.5升水中,以形成悬浮液。加入固体LiOH.H20(Alfa-AesarACS等级)直至悬浮液的pH为约12.5。然后将该悬浮液在热板(购自Fisher)上边搅拌边加热至约80*C的温度。接下来,将132克(1.5摩尔)无水LiBr(购自Aesar)加入到悬浮液中,并将该悬浮液于约80。C时搅拌六小时。搅拌后,使悬浮液冷却至约的温度。然后过滤通过Millipore一次性过滤暴而使Mn02从LiOH和LiBr的溶液中分离出,在过滤器上干燥过夜,并在烘箱中于iiox:下干燥过夜。450'C时锂化二氧化锰在氣气氛中的热处理然后将大约500克的锂化二氧化锰在包括大于21%氧的气氛中于约450匸加热24小时。热处理方案与实施例5中于450X:在氧气氛中热处理所用的方案相同。氧气氛中的热处理产生样品11阴极活性材料。样品11阴极活性材料的化学分析(利用火焰发射光谱)表明其包含按重量计约1.5%至1.6%的锂。实施例7按照以下步骤制备锰氧化物阴极活性材料(样品12)。二氧化锰的锂化首先,电解二氧化锰晶格中的钠离子以下列方式与质子进行离子交换。五百克具有约42微米的平均粒度并包含约2200ppm钠的商品级、NaOH中和的高功率级EMD(购自KerrMcGee)在包含一升1M硫酸的烧瓶中浆液化。该浆液在约20°C的温度下搅拌约两个小时,之后EMD颗粒开始从悬浮液中沉淀出。然后将烧瓶中的液体虹吸掉。加入新的一升1M硫酸部分,质子化的Mn02固体通过另外搅拌两个小时再次浆液化,此后固体再次开始沉淀出且液体虹吸掉。接下来,质子化的Mn02以下列方式锂化。将质子化的Mn02分散于一升蒸馏水中以便形成悬浮液,其被加热至80。C。持续搅拌下加入固体LiOH.H力(Alfa-AesarACS等级),同时监测悬浮液的pH。当达到约12.8的稳定pH时,将悬浮液(Mn02在LiOH溶液中的浆料)放在一边,让其在80'C静置过夜(约16小时)。然后加入更多的固体氢氧化锂将pH调节至12.8的目标pH。接着,通过压力过滤器对浆料进行过滤分离锂交换的二氧化锰。然后将湿二氧化锰在ioox:下干燥过夜得到深褐色粉末.450X:时锂化二氣化锰在氣气氛中的热处理:然后将大约500克的锂化二氧化锰在包括大于21%氧的气氛中于约450'C加热24小时,热处理方案与实施例5中于450t:在氧气氛中热处理所用的方案相同。氧气氛中的热处理产生样品12阴极活性材料。样品12阴极活性材料的化学分析(利用火焰发射光谱)表明其包含按重量计约1.5%至1,6%的锂。图15显示了四个2430型电池(电池6至9)的放电容量曲线,每个电池均包括约60毫克的样品12阴极活性材料。图15还显示了包括约60毫克HEMD的2430型电池(电池10)的放电容量曲线,所述HEMD为通过在约380。C的温度下加热一千克Mn02(DeltaEMD锂级Mn02)约七个小时制备的阴极活性材料。每个电池(电池6至10)包括锂箔阳极(以基本过量于阴极容量存在)和Celgard2400微孔聚丙烯隔板。每个电池(电池6至10)也包括电解质(以基本过量于阴极容量存在),其包括溶解于溶剂中的0.65M的三氟甲基磺酸锂(LiTFS),所述溶剂包括按重量计20%的碳酸亚丙酯、按重量计10%的碳酸亚乙酯和按重量计70%的二曱氧基乙烷。利用SPECS使电池6至10在多频道恒电位仪(ArbinInstruments,CollegeStation,Texas)上放电。电池电压以每小时五毫伏步进以对电池放电。监测电池电流并对时间积分,以产生图15所示的比容量对电压作图。如图15所示,在大多数的放电过程中,包括样品12阴极活性材料的电池6至9比电池10(其包括HEMD阴极活性材料)具有高得多的电压。实施例8按照以下步骤制备锰氧化物阴极活性材料(样品13)。锂化二氧化锰的制备将六百克EMD(DeltaEMD锂级Mn02)放在两升烧杯内,用约一升水分散。持续搅拌着将固体Li0H.H20(购自Fisher)加入该烧杯中,同时监测烧杯内容物的pH。当达到需要的12.5目标pH时,将Mn02在LiOH溶液中的浆料放在一边,让其在静置过夜(约16小时)。当浆料已静置过夜后,浆料的pH在目标pH的约0.1pH单位内,然后将另外的固体LiOHH20加入到浆料中,以调节浆料的pH至目标pH(12.5)。达到目标pH后,浆液过滤通过细孔烧结玻璃过滤器以分离锂化二氧化锰。然后将湿二氧化锰于ll(TC在真空下干燥过夜(约16小时)以提供深褐色的粉末。450°C时锂化二氧化锰在氧气氛中的热处理然后将大约500克的锂化二氧化锰在包括大于21%氧的气氛中于约450'C加热24小时。热处理方案与实施例5中于450°C在氧气氛中热处理所用的方案相同。氧气氛中的热处理产生样品13阴极活性材料。实施例9按照以下步骤制备锰氧化物阴极活性材料(样品14)。二氧化锰的锂化首先,电解二氧化锰晶格中的钠离子以下列方式与质子进行离子交换。五百克具有约42微米的平均粒度并包含约2200ppm钠的商品级、NaOH中和的高功率级EMD(购自KerrMcGee)在包含一升1M硫酸的烧瓶中浆液化。该浆液在约20°C的温度下搅拌约两个小时,之后EMD颗粒开始从悬浮液中沉淀出。然后将烧瓶中的液体虹吸掉。加入新的一升1M硫酸部分,质子化的Mn02固体通过另外搅拌两个小时再次浆液化,此后固体再次开始沉淀出且液体虹吸掉。接下来,质子化的Mn02以下列方式锂化。质子化的Mn02在一升蒸馏水中分散形成悬浮液,其被加热至60'C。持续搅拌下加入固体LiOH.H20(Alfa-AesarACS等级),同时监测悬浮液的pH。当达到约12.8的稳定pH时,将悬浮液(Mn02在LiOH溶液中的浆料)放在一边,让其在601C静置过夜(约16小时)。然后加入更多的固体氢氧化锂将pH调节至12.8的目标pH。接着,通过压力过滤器对浆料进行过滤分离锂交换的二氧化锰。然后将湿二氧化锰在100'C下干燥过夜得到深褐色粉末。450°C时锂化二氧化锰在氧气氛中的热处理然后于450°C在包括大于约21%氧的气氛中加热锂化EMD—小时。热处理方案与实施例1中于450C在氧气气氛中热处理所用的方案相同。得到的是锰氧化物阴极活性材料(样品14)。图16a显示了样品11至14阴极活性材料的X射线衍射图。随着阴极活性材料中的锂含量增加,标记为"I"的峰强度增加,而标记为"P"的峰强度降低。随着锰氧化物阴极活性材料中的锂含量增加,锰氧化物阴极活性材料中的软锰矿含量可降低。图16b显示了样品11阴极活性材料的单个X射线衍射图,图16c显示了样品12阴极活性材料的单个X射线衍射图,图16d显示了样品13阴极活性材料的单个X射线衍射图,且图16e显示了样品14阴极活性材料的单个X射线衍射图。样品11至14的X射线衍射图是利用CrKoc辐射获得,然后将其转换成CuKa辐射X射线衍射图,如以上关于样品1至5的X射线衍射图所述。实施例10按照以下步骤制备锰氧化物阴极活性材料(样品15和16)。过硫酸盐制备的二氧化锰(p-CMD)的制备过硫酸盐制备的二氧化锰(p-CMD)利用以下方法制备。将硫酸亚锰(239克,1.6摩尔)溶解于1.8L水中,加入过硫酸钠(346克,1.45摩尔),搅拌并溶解。溶液在搅拌下加热至55°C。搅拌五小时后,pH为0.98,大量的黑色固体存在于溶液中。然后去除热量,并使溶液搁置过夜。加入LiOH固体以中和氧化过程中产生的酸,达到1.14的pH。然后将溶液加热至84X:,pH在一整天内降至0.48,用LiOH进行第二次中和以得到2.05的pH。然后将溶液加热至90TC—个小时,使其冷却并收集在烧结玻璃过滤器上。将收集到的沉淀在60TC时干燥过夜,形成饼状物,将其分散在水中,过滤形成微细分的粉末。p-CMD的锂化搅拌下将六十克P-CMD分散于500毫升烧杯中的200毫升水中。加入固体LiOH.H20(Alfa-AesarACS等级)直至悬浮液的pH为约12.6。然后将该悬浮液在热板(购自Fisher)上边搅拌边加热至约80°C的温度。接下来,将80克无水LiBr(购自Aesar)加入到Mn02悬浮液中,并将该悬浮液于约80匸时搅拌六小时。搅拌后,使悬浮液冷却至约40'C的温度。然后过滤通过Millipore一次性过滤器而使Mn02从LiOH和LiBr的溶液中分离出,在过滤器上干燥过夜,并在烘箱中于ll(TC下干燥过夜,以形成样品15阴极活性材料。450。C时锂化p-CMD在氧气氛中的热处理将五十五克样品15阴极活性材料在包括大于21%氧的气氛中于约450°C加热24小时。将样品在系列3210三区管式炉(购自AppliedTestSystems,Inc.)中加热,其具有60.9cm(24英寸)加热区域和7.6cm(3英寸)直径管,并且使用系列2010三区炉控制系统(购自AppliedTestSystems,Inc.)。当加热样品时,4吏用零级氧的槽(Airgas,Radnor,PA)提供通过炉子的氧气流。氧气流速超过100立方厘米/分钟。加热后,使阴极活性材料冷却至约25°C,以形成样品16阴极活性材料。图17a显示了所得样品16阴极活性材料的X射线衍射图,与样品15阴极活性材料的X射线衍射图形成对比。图17b仅仅显示样品15阴极活性材料的X射线衍射图,而图17c仅仅显示样品16阴极活性材料的X射线衍射图。样品15和16的X射线衍射图是利用CrKot辐射获得,然后将其转换成CuKot辐射X射线衍射图,如以上关于样品1至5的X射线衍射图所述。图18显示了两个2430型电池(电池11和12)的放电容量曲线,每个电池均包括约60毫克的样品16阴极活性材料。图18还显示了包括约60毫克HEMD的2430型电池(电池13)的放电容量曲线,所述HEMD为通过在约380°C的温度下加热一千克Mn02(DeltaEMD锂级MnO》约七个小时制备的阴极活性材料。每个电池(电池11至13)也包括电解质(以基本过量于阴极容量存在),其包括溶解于溶剂中的0.65M的三氟曱基磺酸锂(LiTFS)。所述溶剂包括按重量计20%的碳酸亚丙酯、按重量计10%的碳酸亚乙酯和按重量计70%的二曱氧基乙烷。利用SPECS使电池11至13在多频道恒电位仪(ArbinInstruments,CollegeStation,Texas)上放电。电池电压以每小时五毫伏步进以对电池放电。监测电池电流并对时间积分,以产生图18所示的比容量对电压作图。如图18所示,在大多数的放电过程中,包括样品16阴极活性材料的电池11和12比电池13(其包括HEMD阴极活性材料)具有高得多的电压。其它实施方案虽然已描述了某些实施方案,但其它实施方案也是可能的。例如,虽然已描述了二氧化锰的锂化,但在一些实施方案中,也可锂化其它锰氧化物化合物。然后可加热所得锂化锰氧化物组合物形成阴极活性材料。可如上所述锂化和加热的其它锰氧化物化合物的实施例包括化学制备的二氧化锰(如,Faradiser200或FaradiserM,购自ERACHEM),和人造的斜方锰矿材料,如过硫酸盐制备的二氧化锰(p-CMD),如Wang等人的美国专利5,277,890、Wang等人的美国专利5,348,726和Wang等人的美国专利5,482,796中所述的,所有这些专利均引入本文以供参考。又如,虽然已描述了锂化二氧化锰的热处理,但在一些实施方案中,也可加热其它锰氧化物化合物以提供—阴极活性材料,在某些实施方案中,可形成具有类晶石型结构的锂锰氧化物组合物然后去锂化,接着可如上所述在氧气气氛中热处理所述去锂化材料,得到一种阴极活性材料.例如,Li4Mn5012或Li2Mn409可由化学计量的Li2C03和MnC03之间的固态反应于400'C在空气或氧气气氛中反应24小时来制备。然后可使用酸(如,3M,3)在室温(25。C)下使所得材料去锂化24小时,形成LixMnA匿"其为一种阴极活性材料,其中0.05<x<0.07。又如,虽然已描述了锰氧化物组合的X射线衍射图可具有一定强度的峰,但在一些实施方案中,锰氧化物组合物的X射线衍射图可具有一个或多个其它强度的峰。在一些实施方案中,锰氧化物组合物的X射线衍射图可具有约18度处的峰(13W,和/或约22度处的峰(21W。在某些实施方案中,锰氧化物组合物的X射线衍射图可具有约28度处的峰(32%),和/或约32度处的峰(25%)。可供选择地或另外,锰氧化物组合物的X射线衍射图可具有约37度处的峰(100W,和/或约57度处的峰(70%)。在一些实施方案中,X射线衍射图可包括约18度处的峰(13W,约22度处的峰(21%)和约32度处的峰(25%)。本发明提及的所有参考文献,如专利申请、出版物和专利均全文引入本文以供参考。其它实施方案在权利要求书中。权利要求1.一种制造电池的方法,所述方法包括使锰氧化物与氢氧化锂和至少一种锂盐接触,所述锂盐选自由溴化锂和氯化锂组成的组;和将所述锰氧化物掺入到电池阴极中。2.如权利要求1所述的方法,所述方法还包括在大于约21%氧的气氛中加热所述锰氧化物。3.如权利要求1所述的方法,所述方法包括在约60%至约100%氧的气氛中加热所述锰氧化物。4.如权利要求1所述的方法,其中所述锰氧化物包括二氧化锰。5.如权利要求1所述的方法,其中所述锰氧化物包括Y-二氧化锰。6.如权利要求1所述的方法,其中所述锰氧化物包括电解二氧化锰。7.如权利要求1所述的方法,所述方法还包括在约300。C至约500匸的温度下加热所述锰氧化物。8.如权利要求1所述的方法,所述方法还包括在约400'C至约500X:的温度下加热所述锰氧化物。9.如权利要求1所述的方法,所述方法还包括在约440'C至约490°C的温度下加热所述锰氧化物。10.如权利要求1所述的方法,所述方法还包括在约445'C至约455°C的温度下加热所述锰氧化物。11.如权利要求1所述的方法,所述方法还包括加热所述锰氧化物最多约48小时。12.如权利要求1所述的方法,所述方法还包括加热所述锰氧化物约6小时至约12小时的一段时间。13.如权利要求1所述的方法,所述方法还包括加热所述锰氧化物约一个小时。14.如权利要求1所述的方法,其中所述方法包括使锰氧化物与氩氧化锂和至少一种锂盐在至少约3(TC的温度下接触。15.如权利要求1所述的方法,其中所述方法包括使锰氧化物与氢氧化锂和—至少一种锂盐在约401C至约150X:的温度下接触。16.如权利要求1所述的方法,其中所述方法包括使锰氧化物与氢氧化锂和至少一种锂盐在约50'C至约120X:的温度下接触。17.如权利要求1所迷的方法,其中所述方法包括使锰氧化物与氢氧化锂和至少一种锂盐在约60°C的温度下接触。18.如权利要求1所述的方法,其中所述方法包括使锰氧化物与氢氧化锂和至少一种锂盐在约80TC的温度下接触。19.如权利要求1所述的方法,其中所述方法包括使锰氧化物与氢氧化锂和至少一种锂盐在约IOO'C的温度下接触。全文摘要公开了电池及制造电池的方法。在一些实施方案中,制造电池的方法可包括使锰氧化物与氢氧化锂和溴化锂和/或氯化锂接触,并将所述锰氧化物掺入到电池阴极中。公开了电池及制造电池的方法。在一些实施方案中,制造电池的方法可包括使锰氧化物与氢氧化锂和溴化锂和/或氯化锂接触,并将所述锰氧化物掺入到电池阴极中。文档编号C01G45/00GK101171705SQ200680015451公开日2008年4月30日申请日期2006年4月26日优先权日2005年5月6日发明者D·A·托特,G·辛特拉,K·S·南津达斯瓦米,R·A·西罗迪纳,T·E·波芬格尔,W·L·鲍夫登,矾张申请人:吉莱特公司
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