一种化丝废酸中钼的回收方法
【专利摘要】本发明属于资源回收【技术领域】，涉及一种通过共沉淀等途径从化丝废酸中回收钼的技术。在本方法里，将FeCl3溶液加入到酸溶液中，用氨水调节它的PH值到3~5。并且维持足够的时间，使得全部溶解的钼与Fe3+离子形成共沉淀。然后，进行抽滤。将沉淀物取出，用氨水进行浸泡，钼离子进入滤液。将得到的滤液进行蒸发、浓缩、结晶，得到钼酸铵晶体。本方法中，在PH值3~5时一部分杂质留在了滤液中，在用氨水浸泡沉淀时，钼进入滤液，又有部分杂质留在沉淀中。因而，产品中W、Al、Si的含量都在150mg/kg以下，化丝废酸中钼的回收率大于98%。
【专利说明】一种化丝废酸中钼的回收方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于资源回收【技术领域】，涉及一种通过共沉淀等途径从化丝废酸中回收钥 的技术。
【背景技术】
[0002] 钥是钢铁电子、化学、石油等工业部门不可缺少的稀有金属之一，钥的来源主要是 从钥矿石中提炼，但钥矿资源为不可再生资源，总有枯竭的一天。现在钥矿资源由于不断 的开采而日益贫乏，导致钥的市场价格近年来不断攀升。因此我们必须重视一次资源的综 合利用和二次资源的回收利用。因此从含钥的工业废渣及废液中回收钥，不但可以合理利 用资源，保护环境，而且可以获得可观的经济效益。目前有回收价值的含钥的工业废渣、废 液资源比较多。主要有含钥的废催化剂、生产钥盐过程中产生的工业废水、低品位的钥伴生 矿等。化丝废酸是工业上在加工灯丝过程中产生的废酸，除含钥的化合物之外，主要为大量 的浓H 2SO4及HNO3，具有钥含量较高，杂质含量较少的特点，相比于其它含钥的工业废渣、废 液，具有更高的回收价值。含钥废酸的处理一直是困扰企业多年的一个难题，处理不当容易 造成环境污染，而且不能回收利用废酸中的贵金属钥，给企业的经济效益也造成不小的损 失。
[0003] 关于此类废水的后处理报道较少。启东市环境检测站的朱金华发表在2007年《环 境科学导刊》上的论文《灯丝生产中含钥化丝废酸的回收和治理》介绍：碱中和酸沉法提取 化丝废酸中的钥的方法，主要包括以下步骤：第一步，加碱中和，将氨水缓慢注人化丝废酸 液中，将溶液PH值调节到7?8,进行精细过滤，清除其中的杂质。第二步，酸沉提取，向呈 澄清状态的溶液中加人强酸，到PH值为2左右时停止加酸，静置一段时间后，即会产生白色 结晶状的多钥酸铵沉淀，该沉淀物是以四钥酸铵为主，伴有少量三钥酸铵、七钥酸铵、十钥 酸铵的混合物。但酸沉淀的效果受几个因素的影响：（1)酸类的使用；(2)加酸速度、酸浓度 和搅拌速度的影响；（3)溶液温度的影响；(4)溶液最终pH值的影响。这些因素控制不好就 会使产生的钥化合物种类复杂，影响过滤，降低钥的提取率。
【发明内容】
[0004] 本发明针对化丝废酸中钥的回收提供了一种经济、有效方法的，可以达到比较高 的回收率。
[0005] 本发明技术方案是：化丝废酸中钥的回收方法，其特征是钥与Fe3+反应生成共沉 淀物质，使钥从废酸溶液中沉淀出来，得到回收，并且能够与其它的金属组分充分分离。
[0006] -种典型的方法是：将FeCl3溶液加入到废酸溶液中，调节PH值:Γ5,抽滤分离出 沉淀物，然后用氨水浸泡沉淀物，再抽滤，得到钥酸铵溶液，浓缩结晶，得到钥酸铵晶体。
[0007] 所述回收方法中，化丝废酸加入0. 1-0. 8倍体积的FeCl3溶液。
[0008] 所述FeCl3的质量百分浓度是20?45%。
[0009] 所述氨水质量百分浓度为25-30%。
[0010] 优选地，是向废酸溶液中加入FeCl3溶液，充分搅拌，加入氨水，调节PH值3-5， 继续搅拌10-20分钟，将反应物用抽滤装置进行抽滤，用去离子水洗涤沉淀物2-3次，将沉 淀物取出，用氨水浸泡5-10分钟，抽滤，将得到的滤液进行蒸发、浓缩、结晶，得到钥酸铵晶 体。
[0011] 所述钥酸铵晶体在50(T55(TC温度下进行煅烧，可以得到三氧化钥产品。
[0012] 所述钥酸铵晶体在550°C下培烧2h，得到MoO3粉末。
[0013] 本发明方法得到的产品中W、Al、Si等主要杂质的含量都降至150mg/kg以下，取得 了比较满意的效果。
[0014] 本发明所用钥回收方法，操作简单，处理效果明显优于常用处理方法，化丝废酸中 钥的回收率大于98%，值得推广。
【具体实施方式】
[0015] 以下通过具体实施例，对本发明方法加以详细描述。
[0016] 在这种方法里，钥与Fe3+在一定的PH值条件下反应形成共沉淀，使钥从废酸溶液 中沉淀出来，在另一 PH值下，钥溶解进入溶液，其它的金属离子则仍然留在沉淀物中，使钥 能够与其它的金属组分充分分离。
[0017] 这个方法工艺流程具体操作方法是：废酸溶液先加入0. 1~0. 8倍体积的一定浓度 的FeCl3溶液。然后向溶液中加入氨水，同时持续不断的搅拌溶液，将它的PH值调到3~5。 继续搅拌ΚΓ20分钟，待沉淀完全后，将反应物用抽滤装置进行抽滤，用去离子水洗涤沉淀 物2~3次。将沉淀物取出，用氨水浸泡5~10分钟，抽滤。将得到的滤液进行蒸发、浓缩、结 晶，得到钥酸铵晶体。钥酸铵晶体在550°C下培烧2h，得到MoO 3粉末。
[0018] 实施例一： 苏州某厂家提供一批化丝废酸，经测定，Mo含量为80. 7g/L。取500mL化丝废酸，经过 以上方法处理，得到钥酸铵结晶75. 15g。经测定残液中含有的钥小于0.3g/L。经煅烧，得 到MoO3质量为59. 51g。其杂质含量如表1所示。
[0019] 表1产品三氧化钥的杂质含量
【权利要求】
1. 一种化丝废酸中钥的回收方法，其特征是钥与Fe3+反应生成共沉淀物质，使钥从废 酸溶液中沉淀出来，得到回收。
2. 如权利要求1所述的回收方法，其特征是将FeCl3溶液加入到废酸溶液中，调节PH 值3-5,抽滤分离出沉淀物，然后用氨水浸泡沉淀物，再抽滤，得到钥酸铵溶液，浓缩结晶，得 到钥酸铵晶体。
3. 如权利要求1所述的回收方法，其特征是化丝废酸加入0. 1-0. 8倍体积的FeCl3溶 液。
4. 如权利要求2或3所述的回收方法，其特征是所述FeCl3的质量百分浓度是20~45%。
5. 如权利要求2所述的回收方法，其特征是所述氨水质量百分浓度为25-30%。
6. 如权利要求1所述的回收方法，其特征是向废酸溶液中加入FeCl3溶液，充分搅拌， 加入氨水，调节PH值3-5,继续搅拌10-20分钟，将反应物用抽滤装置进行抽滤，用去离子水 洗涤沉淀物2-3次，将沉淀物取出，用氨水浸泡5-10分钟，抽滤，将得到的滤液进行蒸发、浓 缩、结晶，得到钥酸铵晶体。
7. 如权利要求2或6所述的回收方法，其特征是将钥酸铵晶体在50(T55(TC温度下进 行煅烧，得到三氧化钥产品。
8. 如权利要求2或3所述的回收方法，其特征是将钥酸铵晶体在550°C下培烧2h，得到 M〇03粉末。
【文档编号】C01G39/02GK104418386SQ201310363831
【公开日】2015年3月18日 申请日期:2013年8月20日 优先权日:2013年8月20日
【发明者】李忠建, 李艳荣, 朱立忠, 陆建国, 侯红美 申请人:中国石油化工股份有限公司, 南化集团研究院