一种液体配方组合物及其应用的制作方法

1.本发明涉及硝化抑制剂组合物技术领域，尤其涉及一种液体配方组合物及其应用。


背景技术：

2.氮是植物生长所必需的营养元素，农业生产离不开氮肥的大量施用。施用于土壤中的铵态氮或尿素水解产生的铵态氮会在硝化细菌作用下转化为移动性更强的硝态氮，产生硝酸盐淋溶损失，使得氮肥利用率降低，同时带来氮氧化物等温室气体排放和地下水污染。作为对策，通常可在肥料或土壤中添加硝化抑制剂以抑制土壤中的硝化作用，减少硝态氮的来源。这类硝化抑制剂包括生物硝化抑制剂(bni)，如亚油酸、α
‑
亚麻酸、对香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、mhpp、水黄皮素、臂形草内酯等(advances in agronomy,2012,114,249)，还包括合成化学类硝化抑制剂，如2
‑
氯
‑6‑
三氯甲基吡啶(nitrapyrin，cp)、双氰胺(dcd)、3,4
‑
二甲基吡唑磷酸盐(dmpp)、4
‑
氨基
‑
1,2,4
‑
三唑盐酸盐(atc)、1
‑
酰胺基
‑2‑
硫脲(asu)、2
‑
氨基
‑4‑
氯
‑6‑
甲基嘧啶(am)、5
‑
乙氧基
‑3‑
三氯甲基
‑
1,2,4
‑
噻二唑(四唑)或2
‑
磺胺噻唑(st)(fertilizer research,1984,1)。其中，3,4
‑
二甲基吡唑磷酸盐被称为二十一世纪最具发展前景的新一代氮肥增效剂，具有广阔的应用前景。
3.ep1120388报道了3,4
‑
二甲基吡唑(dmp)和3,4
‑
二甲基吡唑磷酸盐(dmpp)可用为硝化抑制剂，且磷酸加成盐可显著减低吡唑化合物的挥发性。ep0917526也报道，dmpp的不易挥发性作用更为突出，即损失率更小，但其仅局限于无机肥料的固定效率。de10164103报道特定吡唑化合物的溶液或悬浮物可用于矿物肥料的生产，且要求其溶液或悬浮物的水含量不宜太高。ep1323695报道了在较高温度下使用硝化抑制剂溶液处理肥料从而得到肥料组合物。cn110392675报道了dmpp、水及其它添加剂的混合物的制备方法及其用途，且明确了dmp在磷酸溶液不同浓度下的含量浓度范围。cn110997599报道了采用dmp或dmpp与磷酸或磷酸及/或水制备dmpp配制剂的改进方法，也进一步明确了dmp和dmpp的在磷酸溶液不同浓度下的含量浓度范围。cn111010874报道了一类至少包含两种硝化抑制剂的混合物及其在作为植物繁殖材料在农业领域的应用，但该方法仅局限于不同活性组分的混合物，未涉及硝化抑制剂的相关溶液。
4.可以发现，现有技术中用于硝化抑制剂处理肥料的配制剂均存在缺陷：dmp的使用主要还是局限于其磷酸盐形式的应用，即主要以dmpp形式存在；液体制剂的应用主要集中于其与矿物肥料的组合物，存在一定的局限性。因此，进一步拓展硝化抑制剂液体制剂的制备技术及其用途，对我国肥料助剂产业的健康发展具有积极的开拓性意义及价值。


技术实现要素：

5.本发明的目的是针对现有技术中的不足，提供一种液体配方组合物及其应用。
6.为实现上述目的，本发明采取的技术方案是：
7.本发明的第一方面是提供一种液体配方组合物，包括3,4
‑
二甲基吡唑、有机酸或
无机酸、溶剂；所述3,4
‑
二甲基吡唑与有机酸或无机酸物质的量的比为1:(0.5
‑
5)，所述3,4
‑
二甲基吡唑与溶剂的质量比为1:(0.5
‑
50)；
8.其中，所述有机酸为酒石酸、草酸、苹果酸、柠檬酸、扁桃酸、乙醇酸、枸椽酸、甲磺酸、醋酸中的一种或几种；所述无机酸为盐酸、氢溴酸、硫酸、硝酸、硫酸氢钾、硫酸氢钠、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢铵中的一种或几种；
9.其中，所述溶剂为水、二甲基亚砜、n,n
‑
二甲基甲酰胺、n,n
‑
二甲基乙酰胺、n
‑
甲基吡咯烷酮、1,4
‑
二氧六环、乙二醇中的一种或几种。
10.进一步地，所述3,4
‑
二甲基吡唑与有机酸或无机酸物质的量的比为1:(0.5
‑
1.5)。
11.进一步地，所述3,4
‑
二甲基吡唑与溶剂的质量比为1:(0.5
‑
5)。
12.进一步地，所述有机酸为酒石酸、草酸、柠檬酸、甲磺酸、醋酸的一种或几种。
13.进一步地，所述无机酸为盐酸、氢溴酸、磷酸二氢钾、磷酸二氢铵的一种或几种。
14.进一步地，所述溶剂为水、二甲基亚砜、n,n
‑
二甲基甲酰胺、n
‑
甲基吡咯烷酮中的一种或几种。
15.本发明的第二方面是提供上述液体配方组合物在肥料生产中的应用。
16.进一步地，液体配方组合物可以在高塔造粒、滚筒造粒、转鼓造粒、挤压造粒工艺中以内添加或外喷涂的方式用于单质肥料或复合肥料生产中。
17.进一步地，所述肥料不包含或包含至少一种肥料助剂。
18.进一步地，所述肥料助剂为腐殖酸类物质、氨基酸、海藻提取物、甲壳素和壳聚糖产物衍生物、抗蒸腾剂等中的一种或几种。
19.本发明采用以上技术方案，与现有技术相比，具有如下技术效果：
20.本发明含有硝化抑制剂3,4
‑
二甲基吡唑的液体配方组合物，具有稳定性强、复配性好损失率小的优点；在高塔造粒、滚筒造粒、转鼓造粒、挤压造粒等工艺中以内添加或外喷涂的方式用于单质肥料或复合肥料生产，生产过程中有效成分损失率低，生产的稳定性肥料不易板结、有效储存时间长。
具体实施方式
21.下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不作为本发明的限定。需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
22.实施例1液体配方
23.将3,4
‑
二甲基吡唑和溶剂加入反应釜中，搅拌情况下慢慢加入酸，混合均匀后得到液体溶液，液体配方a
‑
g如表1所示，且h为对比组：
24.表1
[0025][0026][0027]
实施例2常温条件下的澄清度测试
[0028]
将实施例1中的液体配方a
‑
g在密封保存的情况，在25度条件下存储1周、2周、4周、2月和3月，目视研究样品性状。
[0029]
观察结果表明，液体配方a
‑
g在不同储存期均为澄清溶液，无固体晶体或固体析出。
[0030]
实施例3液体配方的稳定性试验
[0031]
将实施例1的液体配方a
‑
g和对比组h放入170度温度下处理5分钟后，通过hplc检测3,4
‑
二甲基吡唑的含量，了解其在高温下的稳定性情况，具体数据如下表2。
[0032]
表2
[0033][0034]
实施例4液体配方在肥料应用
[0035]
根据dmp计算，采用来自实施例1的配方应用于不同的肥料(表3)。
[0036]
表3
[0037]
肥料配方编号kg/tondmp尿素a2.3氯化铵c1.3复合肥(18
‑
18
‑
18)f0.9
[0038]
在所有情况下，dmp液体配方均匀施用于肥料。在涂覆、干燥和储存过程中，没有肥料的部分溶解并且也没有结块。
[0039]
上所述仅为本发明较佳的实施例，并非因此限制本发明的实施方式及保护范围，对于本领域技术人员而言，应当能够意识到凡运用本发明说明书内容所作出的等同替换和显而易见的变化所得到的方案，均应当包含在本发明的保护范围内。