专利名称：脱硫法制备氢氧化钡的制作方法
技术领域：
本发明属于八水氢氧化钡的(Ba(OH)2·8H2O)的制备方法。
目前工业上生产八水氢氧化钡是以烧碱法为主。所谓烧碱法的生产过程是将硫化钡(俗称黑灰)经过浸取后加入盐酸，制得氯化钡，然后往氯化钡容液中加入过量烧碱，在100～110℃下，经复分解反应得到氢氧化钡溶液，经浓缩、除杂质后，冷却洁晶20～24小时，最后经离心分离、干燥得到八水氢氧化钡成品。按目前市场上的原料价格计算，烧碱法的最大缺点是成本高，同时母液的排放也容易造成环境污染。
有人曾研究过用氧化锌与黑灰反应生产八水氢氧化钡，即脱硫法，具体反应如下
生成的硫化锌经过焙烧又变成氧化锌，然后重复使用。但是，因焙烧后生成的氧化锌失去活性，故在重复使用中，上述反应不能进行到底。这样，用氧化锌与黑灰反应制八水氢氧化钡的所谓脱硫法至今未见工业化报导。
本发明旨在解决上述方法的缺点，提出了一条加压反应的脱硫法工艺路线。
本发明是将黑灰用水或含氢氧化钡的母液浸取后，加入氧化锌，在反应器中升温至110～160℃，加压至1～5Kg/cm2下进行反应，取样检测无S2后过滤冷却结晶，得到八水氢氧化钡，经干燥得到成品，结晶母液返回浸取黑灰循环使用，过滤所得滤渣为硫化锌，在650～900℃下焙烧，使ZnS转变为ZnO，所得ZnO返回加入黑灰浸取液进行反应，循环使用。
本发明采用加压反应，得到的硫化锌滤渣经焙烧后转变为氧化锌可重复使用，除补充一定的机械损失外，氧化锌在理论上不消耗，这样显著降低了生产八水氢氧化钡的原料成本。
实例1用清水浸取黑灰200g，得BaS溶液550ml，BaS浓度181g/l，加入ZnO(含量为93.94%)51g，于110℃和1Kg/cm2压力下反应2小时，取样检查无S2后过滤，得到滤液750ml，含Ba(OH)2·8H2O210.6g/l，将其冷却至30℃，过滤得到结晶102g，含八水氢氧化钡90%。
实例2用1480ml的母液浸取黑灰800g，得BaS溶液2000ml，将此溶液分为4等份。
向第一份中加入ZnO(含ZnO 93.94%)52g，移入反应釜中，升温至135℃，加压至2.5Kg/cm2反应1小时，取样检查无S2后，过滤得到液950ml，含八水氢氧化钡186.5g/l，将其冷却，得到八水氢氧化钡结晶，母液返回浸取黑灰。
将过滤所得滤渣ZnS于马弗炉中700～900℃焙烧2小时，使ZnS转变为ZnO，然后与第二份BaS溶液反应。因焙烧中有损失，故补加0.5g的ZnO。反应温度与压力与第一次相同，反应时间3小时。以下操作同第一份。
后两份的反应同第二份。四次循环中的钡收率均为83%左右。
实例3用清水浸黑灰200g，得BaS溶液550ml，BaS浓度为181g/l，加入ZnO51g，于160和5Kg/cm2压力下反应50分钟，取样检查无S2后，过滤得滤液720ml，将其冷却到30℃，过滤得到结晶和母液的组成如下湿晶 98.56g 含Ba(OH)2·8H2O 91%母液 620ml 含Ba(OH)2·8H2O 102g/l将ZnS湿渣于750～850℃焙烧3小时备用。
用所得的600ml母液浸取黑灰200g，得BaS溶液650ml，将上面烧好的ZnO全部加入，然后于160℃，5Kg/cm2下反应1.5小时，检查无S2后，过滤，滤渣仍去焙烧，滤液冷却至30℃过滤得到母液650ml，返回浸取黑灰。
如此循环四次，具体数据如表一。
表一
权利要求
1.一种用硫化钡与氧化锌反应制八水氢氧化钡的生产方法，是用水或含氢氧化钡的母液浸取硫化钡，然后往浸取液中加入氧化锌，再加温、加压进行反应，过滤，滤渣经焙烧后循环使用，滤液冷却结晶，结晶母液返回浸取硫化钡，循环使用，湿晶干燥。
2.一种如权利要求1所述的方法，其特征是反应温度为110～160℃。
3.一种如权利要求1所述的方法，其特征是反应压力为1～5Kg/cm2。
4.一种如权利要求1所述的方法，其特征是滤渣焙烧温度为650～900℃。
全文摘要
本发明是一种脱硫法生产八水氢氧化钡的方法。本发明将氧化锌加入到黑灰浸取液中，然后加温、加压进行反应，检查无硫根后过滤，滤渣经焙烧后可循环使用，滤液冷却结晶得到八水氢氧化钡湿晶，经干燥得到成品。使用本发明可显著降低生产成本。
文档编号C01G23/047GK1075696SQ9210098
公开日1993年9月1日 申请日期1992年2月25日 优先权日1992年2月25日
发明者郭常振, 刘红光 申请人:化学工业部天津化工研究院