~120g/L，含S12 ( 5g/L ;配料比例按化学选矿溶剂与粉煤灰重量比为3~9 ;然后进行化学选矿处理，反应温度70~120°C、反应时间30~600min ;获得的化学选矿浆液经过水平带式过滤机进行连续分离及洗涤，获得洗涤滤渣和粗制硅酸钠溶液；将洗涤滤渣再次洗涤后制成水重量含量在30~45%的粉煤灰精矿； (2)制备生料浆:将粉煤灰精矿与含有碳酸钠或碳酸钠结晶的铝酸钠溶液、石灰石、无烟煤、含水铝硅酸钠渣和钙铝硅渣混合后配制成生料浆:配制比例按生料浆中主CaO与S12的摩尔比为1.95-2.05，副CaO与T1 2的摩尔比为1，主CaO与副CaO之和为生料浆中的全部CaO ；Na20和K2O的总摩尔数为总碱摩尔数，Al2O3和Fe 203的总摩尔数为总铝铁摩尔数，总碱摩尔数与总铝铁摩尔数的比值为0.85-1.1，生料浆中水的重量含量为35~45%，并且生料浆的固体部分中粒度多300 μm的物料占全部固体部分物料< 5% ;所述的含有碳酸钠或碳酸钠结晶的铝酸钠溶液为制备氢氧化铝过程中形成的碳分分解蒸发母液；所述的含水铝硅酸钠渣为制备氢氧化铝时进行常压或中压停留脱硅反应生产的含水铝硅酸钠渣；所述的钙铝硅渣是制备氢氧化铝过程中二次脱硅反应产生的钙铝硅渣； (3)烧结制备熟料:将生料浆用出口压力达2.0-5.0MPa的料浆泵经喷枪喷入法送入熟料烧结窑进行烧结，烧结温度为1040~1350°C，烧结时间为10~60 min，烧结完成后冷却至常温筛分破碎至粒度< 15 _，获得烧结粉料作为熟料； (4)熟料溶出及分离洗涤:准备熟料溶出调整液，熟料溶出调整液中Al2O3浓度为45~70g/L，全部熟料溶出调整液与熟料的重量比为3~6 ；将熟料送入棒磨机或球磨机的同时，加入熟料重量0.6-2倍的熟料溶出调整液，进行湿法磨矿溶出；其余的熟料溶出调整液加入到棒磨机或球磨机配套的分级机内；控制溶出温度为68~78°C，溶出时间为10~30min ;溶出后获得的溶出浆液的固体含量为100~300g/L ;溶出浆液经沉降或过滤分离，获得固相和液相；将固相进行洗涤处理，获得水重量含量在30~45%的硅酸二钙洗涤料；液相为含硅铝酸钠的熟料溶出液，含Al2O3 80~140g/L，含S12 3~7g/L ； (5)制备雪硅钙石前驱体原始浆料:将硅酸二钙洗涤料与硅酸钠溶液进行配料，配料比按Ca与Si的摩尔比为0.65-0.84，然后与重量为3~20倍的水混合并搅拌均匀，获得雪硅钙石前驱体原始浆料；所述的硅酸钠溶液的Na2O浓度为30~120g/L，S12浓度为15~60g/L ；将雪硅钙石前驱体原始浆料用蒸汽套管预热器或列管预热器预热至140~180°C，进行水热合成反应，反应时间60~600min，然后经多级闪蒸回收余热后降到常压，最后经分离洗涤及压滤获得水的重量含量在6~32%的雪硅钙石滤饼，获得的滤液为含硅氢氧化钠溶液；或将雪硅钙石前驱体原始浆料进入步骤(6); (6)水热合成制备雪硅钙石前驱体:将雪硅钙石前驱体原始浆料用蒸汽套管预热器或列管预热器间接预热至80~120°C，进行水热合成反应，反应时间30~300min ;当水热合成反应温度>105°C时，反应完成后经闪蒸降压、过滤分离洗涤获得固相和含硅氢氧化钠溶液；当水热合成反应温度< 105°C时，直接进行过滤分离获得固相和含硅氢氧化钠溶液；将固相洗涤后获得雪硅钙石前驱体； (7)水热合成制备雪硅钙石滤饼:将雪硅钙石前驱体与水混合制备成浆料，水与雪硅钙石前驱体的重量比为5~15，再次用蒸汽套管预热器或列管预热器预热至140~180°C，进行水热合成反应，反应时间60~600min，然后经多级闪蒸回收余热后降到常压，最后经压滤获得水的重量含量在6~32%的雪硅钙石滤饼；获得的雪硅钙石滤饼直接作为雪硅钙石产品，或者烘干去除水分后作为雪硅钙石产品，或者向雪硅钙石滤饼中加入纤维和粘结剂后，再成型并养护制成雪硅钙石制品。
2.根据权利要求1所述的一种粉煤灰烧结水热法生产雪硅钙石及氧化铝的方法，其特征在于所述的向雪硅钙石滤饼中加入纤维和粘结剂后，再成型并养护制成雪硅钙石制品的方法为:向雪硅钙石滤饼中加入竹纤维、木质纤维或棉纤维，再加入耐碱玻璃纤维，然后加入粘结剂，最后混合均匀获得雪硅钙石成型浆体；竹纤维、木质纤维或棉纤维的加入量为雪硅钙石中固体重量的1.5~8%，耐碱玻璃纤维的加入量为雪硅钙石中固体重量的1.5-8% ；粘结剂为硅酸二钙、水泥和/或硅酸钠，加入量为1.5-15% ;将雪硅钙石成型浆体注入压机模具内，按设定的密度压制成型，脱模即为雪硅钙石制品成型坯料；将雪硅钙石制品成型坯料送入机械化蒸养隧道窑内进行蒸气养护，得到雪硅钙石制品。
3.根据权利要求1所述的一种粉煤灰烧结水热法生产雪硅钙石及氧化铝的方法，其特征在于步骤(I)获得的粗制硅酸钠溶液中Na2O浓度为30~120g/L，S12浓度为15~60g/L ；将粗制硅酸钠溶液进行叶滤精制，获得固体浮游物小于15mg/L的精制硅酸钠溶液，然后进入步骤(5)中作为硅酸钠溶液使用。
4.根据权利要求1所述的一种粉煤灰烧结水热法生产雪硅钙石及氧化铝的方法，其特征在于所述的雪硅钙石前驱体的Na2O含量< 3g/L。
5.根据权利要求1所述的一种粉煤灰烧结水热法生产雪硅钙石及氧化铝的方法，其特征在于步骤(4)中将固相进行洗涤处理获得的滤液作为熟料溶出调整液。
6.根据权利要求1所述的一种粉煤灰烧结水热法生产雪硅钙石及氧化铝的方法，其特征在于步骤(4)获得的熟料溶出液经常压或中压停留脱硅反应，获得一次精制铝酸钠溶液，部分一次精制铝酸钠溶液再加入石灰乳进行二次脱硅反应及自动过滤机精制，获得二次精制铝酸钠溶液；将一次精制铝酸钠溶液送种分分解槽分解生产氢氧化铝，将二次精制铝酸钠溶液送碳分分解生产氢氧化铝；碳分蒸发母液作为含碳酸钠的铝酸钠溶液返回步骤(2)制备生料浆；氢氧化铝经过滤洗涤后送焙烧炉生产氧化铝；二次脱硅反应生成的钙铝硅渣返回步骤(2)制备生料浆。
7.根据权利要求1所述的一种粉煤灰烧结水热法生产雪硅钙石及氧化铝的方法，其特征在于步骤(6)获得的含硅氢氧化钠溶液进行蒸发，然后加入氢氧化钠调配成化学选矿溶剂，返回步骤(I)使用；步骤(4)获得的熟料溶出液中，除制备氢氧化铝的熟料溶出液以外，其余的部分经自动叶滤机精制后与上述的精制硅酸钠溶液合成一种或几种沸石产品，合成沸石过程产生的溶液作为含硅氢氧化钠溶液进行蒸发，然后加入氢氧化钠调配成化学选矿溶剂，返回步骤(I)使用。
【专利摘要】一种粉煤灰烧结水热法生产雪硅钙石及氧化铝的方法，包括以下步骤：（1）化学选矿；（2）制备生料浆；（3）烧结制备熟料；（4）熟料溶出及分离洗涤；（5）制备雪硅钙石前驱体原始浆料；（6）水热合成制备雪硅钙石前驱体；（7）水热合成制备雪硅钙石滤饼。本方法综合利用粉煤灰，既可以生产雪硅钙石，还可以生产氧化铝，既实现了替代硅矿物资源，又实现了替代了铝土矿资源、还节约了土地等资源，还可以实现了大规模经济生产，为大规模综合利用粉煤灰中的二氧化硅和氧化铝成分、实现固废物的资源化利用奠定坚实基础。
【IPC分类】C04B28-00, C04B28-04, C04B14-04, C01B39-02, C01B33-24, C01F7-02, C04B28-26
【公开号】CN104556171
【申请号】CN201410846092
【发明人】李光柱, 崔德成, 涂赣峰, 于海燕, 潘晓林, 毕诗文, 黎娜
【申请人】东北大学设计研究院（有限公司）
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月31日