46] 向200g固废中加入异丙醇300ml、叔丁基醚300ml，加热至90°C，乘热过滤，滤饼即 为氯化钠。滤液即为三氯化铝的甲醇溶液，缓慢降温，搅拌过夜，析出大量白色三氯化铝固 体，过滤、烘干得到三氯化铝119. 9g收率86%。
[0047] 2)三氯化铝循环使用
[0048] 向IL的高压釜中加入1)所制备的三氯化铝100.0 g (0. 75mol)，三氯化磷 134. Og (0. 97mol)、1，1，2, 2-四氯乙烷500ml，通氯甲烷至IMpa，升温至80°C，反应4h后，降 温，过滤，烘干，得到白色砂状固体230. 3g，收率96%。
[0049] 3)制备聚合氯化铝
[0050] 向循环三次后的三氯化铝中缓慢滴加饱和的氢氧化钠溶液，至pH为3. 0左右，加 热至85°C，反应3-4h，快速搅拌，得到液体聚合氯化铝，170°C烘干后，得到白色聚合氯化铝 固体。
[0051] 实施例4
[0052] 1)四氯铝酸钠解配及三氯化铝回收
[0053] 向200g固废中加入甲醇300ml、甲叔基醚600ml，加热至90°C，乘热过滤，滤饼即为 氯化钠，滤液即为三氯化铝的甲醇溶液，缓慢降温，搅拌过夜，析出大量白色三氯化铝固体， 过滤、烘干得到三氯化铝128. 2g收率92% ;
[0054] 2)三氯化铝循环使用
[0055] 向IL的高压釜中加入1)所制备的三氯化铝100.0 g (0. 75mol)，三氯化磷 134. Og (0. 97mol)、1，1，2, 2-四氯乙烷500ml，通氯甲烷至IMpa，升温至80°C，反应4h后，降 温，过滤，烘干，得到白色砂状固体218. 3g，收率91 %。
[0056] 3)制备聚合氯化铝
[0057] 向循环三次后的三氯化铝中缓慢滴加饱和的氢氧化钠溶液，至pH为2. 5左右，加 热至85°C，反应3-4h，快速搅拌，得到液体聚合氯化铝，170°C烘干后，得到白色聚合氯化铝 固体。
[0058] 实施例5
[0059] 1)四氯铝酸钠解配及三氯化铝回收
[0060] 向500g固废中加入甲醇700ml、甲基叔丁基醚800ml，加热至90°C，趁热过滤，滤饼 即为氯化钠，滤液即为三氯化铝的甲醇溶液，缓慢降至室温，搅拌过夜，析出大量白色三氯 化铝固体，过滤、烘干得到三氯化铝333. 2g收率96% ;
[0061] 2)三氯化铝循环使用
[0062] 向IL的高压釜中加入1)所制备的三氯化铝200.0 g (I. 49mol)，三氯化磷 263. 4g (I. 93mol)、1，1，2, 2-四氯乙烷1L，通氯甲烷至IMpa，升温至80°C，反应4h后，降温， 过滤，烘干，得到白色砂状固体433. 8g，收率91 %。
[0063] 3)制备聚合氯化铝
[0064] 向循环三次后的三氯化铝中缓慢滴加饱和的氢氧化钠溶液，至pH为2. 5左右，加 热至85°C，反应3-4h，快速搅拌，得到液体聚合氯化铝，170°C烘干后，得到白色聚合氯化铝 固体。
【主权项】
1. 一种草胺膦生产中四氯铝酸钠回收利用工艺，其特征在于，按以下步骤具体进行： 1) 解配析出：向四氯铝酸钠中加入解配剂，加热升温至40-120°C，生成三氯化铝和氯 化钠，三氯化铝溶解在解配剂中，氯化钠析出；2) 固体过滤：将步骤1)得到的混合溶液趁热进行过滤，除去氯化钠固体，得到三氯化 铝溶液； 3) 降温析出：将三氯化铝溶液降至室温，过滤、烘干，得到白色三氯化铝固体，得到的 三氯化铝符合原料条件； 4) 再次利用：由步骤3)得到的三氯化铝作为草胺膦的原料，与氯甲烷、三氯化磷反应 制得配合物，配合物经过解络还原制得甲基二氯化膦，再和乙醇成酯，再次得到四氯铝酸钠 固体： 5) 循环使用：重复上述步骤1)_4)，经过多次循环后，三氯化铝和氯甲烷、三氯化磷的 络合能力下降，反应效价降低，将该批次的三氯化铝进行下一步处理； 6) 制备聚合氯化铝：向步骤5)所得的三氯化铝中加入氢氧化钠溶液，反应温度控制在 20-100°C之间，反应l-10h，快速搅拌，达到要求的盐基度45%~65%，然后烘干，即得产品 聚合氯化铝。2. 根据权利要求1所述的草胺膦生产中四氯铝酸钠回收利用工艺，其特征在于，所述 步骤1)中四氯铝酸钠与解配剂的质量比为3. 根据权利要求2所述的草胺膦生产中四氯铝酸钠回收利用工艺，其特征在于，所述 步骤1)中的解配剂为醇与醚的混合物，其中两者的体积比为1 ;1_1〇。4. 根据权利要求3所述的草胺膦生产中四氯铝酸钠回收利用工艺，其特征在于，所述 醇为甲醇、乙醇和异丙醇中的一种或两种以上。5. 根据权利要求4所述的草胺膦生产中四氯铝酸钠回收利用工艺，其特征在于，所述 醚为甲基叔丁基醚、叔丁基醚、乙醚一种或两种以上。6. 根据权利要求5所述的草胺膦生产中四氯铝酸钠回收利用工艺，其特征在于，所述 步骤5)中循环次数为3次以上。7. 根据权利要求6所述的草胺膦生产中四氯铝酸钠回收利用工艺，其特征在于，所述 步骤6)中反应溶液的PH彡4. 5,最佳控制在2. 5-3. 5之间。8. 根据权利要求7所述的草胺膦生产中四氯铝酸钠回收利用工艺，其特征在于，所述 步骤6)中烘干温度为100-250°C。9. 根据权利要求2所述的草胺膦生产中四氯铝酸钠回收利用工艺，其特征在于，所述 步骤1)中四氯铝酸钠与解配剂的质量比为10. 根据权利要求2所述的草胺膦生产中四氯铝酸钠回收利用工艺，其特征在于，所述 步骤1)中的解配剂为醇与醚的混合物，其中两者的体积比为1 ;1_3。
【专利摘要】本发明公开了一种草胺膦生产中四氯铝酸钠回收利用工艺。该工艺的步骤如下：1)解配析出；2)固体过滤；3)降温析出；4)再次利用：5)循环使用；6)制备聚合氯化铝。本发明将四氯铝酸钠固体废弃物变废为宝，由其解配后得到的三氯化铝循环使用，不仅解决了四氯铝酸钠固体废弃物处理的问题，减少对环境的污染，实现无三废排放，而且提高了反应的原子经济性，有利于草胺膦的大规模生产；工艺所用的解配剂、不良溶剂，价格便宜，易得，整个工艺操作简便，特别适合工业化生产；进一步制得的聚合三氯化铝可以作为净水剂，应用广泛，特别适用于化工厂的污水处理。
【IPC分类】C01F7/56, C02F1/52
【公开号】CN105217667
【申请号】CN201510697507
【发明人】刘善和, 曾辉, 杨红兵, 夏向荣, 李凯, 杨桂宝
【申请人】安徽国星生物化学有限公司
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2015年10月22日