一种高纯硼粉的制备方法及装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种高纯硼粉的制备方法，包括实施该方法的装置。
【背景技术】
[0002] 高纯硼是重要的高新技术和电子信息材料，广泛应用于抗弹陶瓷、富燃料推进剂、 超导材料、非晶合金材料、航天合金材料、电子材料、化学防腐材料、陶瓷、防核泄露材料等 领域。99. 9999%以上的高纯硼粉主要用于单晶硅和锗的掺杂剂，还可用于特殊合金材料中 的添加剂及聚晶金刚石等领域。
[0003] 现有的硼粉制备方法主要有（1)金属钠、钾、镁、铝还原氧化硼法；（2)金属钠还原 三氯化硼法；（3)炭还原硼砂法；（4)乙硼烷热分解法；（5)电解熔融氟硼酸钾法；（6)氢还 原卤化硼法。使用活泼金属还原氧化硼不仅危险，而且过量的金属原料不易除去，产品纯度 低，一般为80-95%，很难得到高纯度的硼粉；乙硼烷热分解法的原料乙硼烷不仅易燃而且 有剧毒；电解熔融氟硼酸钾法污染严重，产品纯度有限；氢还原卤化硼法一般采用氯化硼， 产品纯度较高但产率较低，同时还原温度较高，对设备腐蚀严重；从采用卤化硼氢还原法制 备高纯硼粉的现有技术来看，不管采用哪种卤化硼进行氢还原，均采用三氟化硼作为原料， 三氟化硼不管在制备或者提纯过程中都会引入环境不友好的有机物及剧毒的HF气体。
[0004] 以上方法很难制得高纯和超精细的硼粉，尤其是用于单晶硅掺杂剂及高纯航天合 金材料和人造聚晶金刚石等领域的纯度要求为99. 999% -99. 99999%的高纯硼粉的制备 更加困难。针对这些问题，本发明的目的是提供一种高纯硼的制备方法及装置。
【发明内容】
[0005] 针对现有技术不足，本发明提供了一种高纯硼粉的制备方法，包括实施该方法的 装置。
[0006] -种高纯硼粉的制备方法，其包括以下步骤：
[0007] 1)工业硼粉直接溴化，经溴化、除溴、分馏得到高纯溴化硼，高纯溴化硼液体储存 至缓冲罐内；
[0008] 2)氢气和氩气经气体纯化器净化，得到高纯氢气和高纯氩气，采用高纯氩气对气 路进行吹扫；
[0009] 3)气路吹扫完成后切换为高纯氢气，同时加热步骤1)中得到的高纯溴化硼液体， 使其气化，溴化硼气体与高纯氢气混合通入还原反应炉内，溴化硼气体被氢气还原得到高 纯硼粉；
[0010] 4)将还原反应后生成的溴化氢气体进行尾气吸收处理。
[0011] 所述工业硼粉原料的纯度为80 %~98 %。
[0012] 所述高纯氢气和高纯氩气的纯度为99. 999%~99. 9999%。
[0013] 步骤3)中所述高纯氢气与溴化硼气体的摩尔比为（3~6) : 1。
[0014] 步骤3)中所述还原温度为600~900 °C。
[0015] 上述方法制得的高纯硼粉的纯度为99. 99995%以上；产率为80%以上。
[0016] 实施上述制备方法的装置，其溴化炉1、除溴炉2、溴化硼收集器3和分馏柱4依次 连接，分馏柱4的溴化硼出口连接至缓冲罐10,所述缓冲罐10置于水浴锅5内，缓冲罐10、 氢气纯化器6和氩气纯化器7的气体出口与还原反应炉8的进气管路连通，还原反应炉8 的出气管路连接至尾气回收装置9。
[0017] 本发明的有益效果为：本发明采用工业硼粉作为原料，原料易得，成本低廉，且整 个过程环境友好；氢还原过程反应温度低，能耗少，且由于温度的降低，使得原料中成分不 会高温分解，反应充分，生产出的高纯硼粉杂质少，纯度高，可达到99. 99995%以上，以溴化 硼计产率达到80%以上；且本发明装置简单，设备投资少，易于实现产业化生产。
【附图说明】
[0018] 图1为一种高纯硼粉的制备装置示意图；
[0019] 标号说明：1_溴化炉；2-除溴炉；3-溴化硼收集器；4-分馏柱；5-水浴锅；6-氢气 纯化器；7-氩气纯化器；8-还原反应炉；9-尾气回收装置；10-缓冲罐。
【具体实施方式】
[0020] 下面结合附图和【具体实施方式】对本发明做进一步说明。应该强调的是，下述说明 仅仅是示例性的，而不是为了限制本发明的范围及其应用。
[0021] 实施例1
[0022] 将500g工业硼粉（纯度80-98% )制成硼块装入溴化炉1中，温度升至600°C后， 将5kg分液提纯后的液溴（纯度> 99. 5% )在45°C下气化后通入溴化炉1，得到红色发烟 气体，气体进入除溴炉2,与炉内纯度为99. 999 %的高纯铝片反应，反应温度为50°C，得到 白色溴化硼气体，经水冷形成白色液体流入溴化硼收集器3,控制溴化硼收集器3温度，溴 化硼进入分馏柱4分馏，获得无色透明高纯溴化硼，高纯溴化硼液体通入缓冲罐10,缓冲罐 10置于水浴锅5内。高纯氩气经氩气纯化器7纯化后，通入还原反应炉8,持续30min将还 原反应炉8内的空气置换后，气体切换为经氢气纯化器6纯化后的高纯氢气，水浴加热溴化 硼液体使其气化，高纯氢气和溴化硼气体以5:1的比例混合后，进入还原反应炉8反应，还 原温度为60(TC，最终得到棕色高纯硼粉，尾气进入尾气回收装置9进行处理。所得高纯硼 粉杂质含量如表1所示，纯度为99. 999954%，产率为84%。
[0023] 表1样品1杂质含量
[0025] 实施例2
[0026] 将500g工业硼粉（80-98% )制成硼块装入溴化炉中，温度升至850°C后，将5kg 分液提纯后的液溴（纯度> 99. 5% )气化后通入溴化炉1，气化温度为50°C，得到红色发 烟气体，气体进入除溴炉2,与炉内99. 999%高纯铝片反应，温度为150°C，得到白色溴化硼 气体，经水冷形成白色液体流入溴化硼收集器3,控制收集器温度，溴化硼进入分馏柱4分 馏，获得无色透明高纯溴化硼。同时高纯氩气经氩气纯化器7纯化后，通入还原反应炉8， 持续30min将还原反应炉8内的空气置换后，管道内气体切换为纯化后的高纯氢气，加热 溴化硼液体使其气化，高纯氢气和溴化硼气体以3:1的比例混合后，进入还原反应炉8中反 应，还原温度为90(TC，最终得到棕色高纯硼粉。所得高纯硼粉杂质含量如表2所示，纯度为 99. 99991%，产率为 81%。
[0027] 表2样品2杂质含量
[0030] 实施例3
[0031] 将500g工业硼粉（纯度80-98% )制成硼块装入溴化炉中，温度升至770 °C后，将 5kg分液提纯后的液溴（纯度> 99. 5% )气化后通入溴化炉1，气化温度为60°C，得到红色 发烟气体，气体进入除溴炉2,与炉内99. 999%高纯铝片反应，温度为100°C，得到白色溴化 硼气体，经水冷形成白色液体流入溴化硼收集器3,控制溴化硼收集器3温度，溴化硼进入 分馏柱4分馏，获得无色透明高纯溴化硼。同时高纯氩气经氩气纯化器7纯化后，通入还原 反应炉8,持续30min，将还原反应炉8内的空气置换后，管道内气体切换为纯化后的高纯氢 气6,加热溴化硼液体使其气化，高纯氢气和溴化硼气体以6:1的比例混合后，进入还原反 应炉8中反应，还原温度为800°C，最终得到棕色高纯硼粉。所得高纯硼粉杂质含量如表3 所示，纯度为99. 999956 %，产率为83 %。
[0032] 表3样品3杂质含量
[0033]
【主权项】
1. 一种高纯硼粉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 1) 工业硼粉直接溴化，经溴化、除溴、分馏得到高纯溴化硼，高纯溴化硼冷凝后储存至 缓冲罐内； 2) 氢气和氩气经气体纯化器净化，得到高纯氢气和高纯氩气，采用高纯氩气对气路进 行吹扫，置换其中的空气； 3) 气路吹扫完成后切换为高纯氢气，同时加热步骤1)中得到的高纯溴化硼液体，使其 气化，溴化硼气体与高纯氢气混合通入还原反应炉内，溴化硼气体被氢气还原得到高纯硼 粉； 4) 将还原反应后生成的溴化氢气体进行尾气吸收处理。2. 根据权利要求1所述的一种高纯硼粉的制备方法，其特征在于：所述工业硼粉原料 的纯度为80 %~98%。3. 根据权利要求1所述的一种高纯硼粉的制备方法，其特征在于：所述高纯氢气和高 纯氩气的纯度为99. 999 %~99. 9999%。4. 根据权利要求1所述的一种高纯硼粉的制备方法，其特征在于：步骤3)中所述高纯 氢气与溴化硼气体的摩尔比为（3~6) : 1。5. 根据权利要求1所述的一种高纯硼粉的制备方法，其特征在于：步骤3)中所述还原 温度为600~900 °C。6. 根据权利要求1所述的一种高纯硼粉的制备方法，其特征在于：所述高纯硼粉的纯 度为99. 99995%以上。7. 根据权利要求1所述的一种高纯硼粉的制备方法，其特征在于：所述高纯硼粉的产 率为80%以上。8. 实施权利要求1-7任一权利要求所述一种高纯硼粉的制备方法的装置，其特征在 于，该装置的溴化炉（1)、除溴炉（2)、溴化硼收集器（3)和分馏柱（4)依次连接，分馏柱（4) 的溴化硼出口连接至缓冲罐（10)，所述缓冲罐（10)置于水浴锅（5)内，缓冲罐（10)、氢气 纯化器（6)和氩气纯化器（7)的气体出口与还原反应炉（8)的进气管路连通，还原反应炉 (8)的出气管路连接至尾气回收装置（9)。
【专利摘要】本发明尤其涉及一种高纯硼粉的制备方法及装置。工业硼粉直接溴化，经溴化、除溴、分馏得到高纯溴化硼，高纯溴化硼液体储存至缓冲罐内；采用高纯氩气对气路进行吹扫；气路吹扫完成后切换为高纯氢气，同时加热高纯溴化硼液体使其气化，溴化硼气体与高纯氢气混合通入还原反应炉内，溴化硼气体被氢气还原得到高纯硼粉。本发明采用工业硼粉作为原料，原料易得，成本低廉，整个过程环境友好；氢还原过程反应温度低，能耗少，且由于温度的降低，使得原料中成分不会高温分解，反应充分，生产出的高纯硼粉杂质少，纯度高，可达到99.99995％以上，以溴化硼计产率达到80％以上。本发明装置简单，设备投资少，易于实现产业化生产。
【IPC分类】C01B35/02
【公开号】CN105399106
【申请号】CN201510780933
【发明人】夏雯, 蒋文全, 刘淑凤, 傅钟臻
【申请人】北京有色金属研究总院
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2015年11月13日