一种盐泥的资源化综合利用方法
【专利摘要】本发明涉及盐泥利用技术领域，特别是一种盐泥的资源化综合利用方法，利用盐泥和工业副产盐酸经过反应分离制备出二水合硫酸钙、氢氧化镁、二水合氯化钙三类产品，固废循环利用，可以对盐泥起到很好的消耗，产品氯化钙广泛用作于干燥剂、溶雪剂、冷冻剂、防冻剂、凝固剂以及化工原料。分离硫酸钙也可用于石膏板等建筑材料的制备，氢氧化镁是塑料、橡胶制品优良的阻燃剂。所以盐泥和工业副产盐酸的综合利用无疑非常符合国家节能减排，绿色环保方针政策。
【专利说明】
一种盐泥的资源化综合利用方法
技术领域
[0001]本发明涉及盐泥利用技术领域，特别是一种盐泥的资源化综合利用方法。
【背景技术】
[0002]卤水净化工艺是制盐行业提高精制盐产品纯度，降低盐中杂质含量，提高盐产品白度的一个关键过程;是提高制盐企业有效工作时间，延长设备使用寿命，降低能源消耗的一个重要工序;是提高资源综合利用率，有利于盐化工生产的重要措施之一，是制盐行业降低生产成本的重要途径之一。
[0003]盐泥是制盐企业在生产过程中进行卤水去除Ca2+、Mg2+预处理过程中产生的固体废物。盐泥中含有碳酸钙、氢氧化镁、硫酸钙以及氯化钠等，由于产出量大，成分复杂，直接排放带来环境污染，如何对其进行综合利用是困扰行业的一个难题。目前，国内大多数企业对盐泥的处理方法是将盐泥作为废物填埋，这样既浪费了资源，又污染企业生产环境和自然环境，而且处理盐泥时需要投入一定的人力、物力、财力、场地，还需向当地环卫机构缴纳一定费用，这样无形中增加生产成本。目前研究开发合理的盐泥处理工业化应用技术，是国内所有制盐企业共同面临的技术难题。
[0004]中国发明专利申请CN102040250A公开了一种氯碱盐泥的综合利用方法，通过在氯碱盐泥中加入酸碱调节PH值，并依次过滤的方法，将各种物料分别提取出来，生产工艺流程简单，设备要求低，处理完成后无其他污染。
【发明内容】
[0005]本发明需要解决的技术问题是提供一种盐泥的资源化综合利用方法。
[0006]为解决上述的技术问题，本发明的一种盐泥的资源化综合利用方法，包括以下步骤:
[0007](I)—次洗涤:将原料盐泥和水按体积比1:2?1:3比例混合进行洗涤，水洗I次以上，随后脱水；
[0008](2)二次洗涤:将一次洗涤脱水后盐泥和乙醇按体积比1:1?1: 1.5比例混合进行二次洗涤，水洗I次以上，随后脱除乙醇，乙醇进一步收集回用；
[0009](3)配料混合:将上一步所得到的盐泥和水按体积比1:1?1: 1.2比例加入反应器中进行配料混合；
[0010](4)吸附除杂:向原料工业副产盐酸中加入占体积量2%?5%的吸附除杂剂，进行吸附除杂操作；
[0011](5)固液分离:进行固液分离，得到纯化后盐酸，纯化盐酸进入步骤(6)，固相物料经再生处理后循环使用；
[0012](6)复分解反应:将步骤(3)中配料混合好的盐泥与步骤(5)纯化后盐酸进行反应，同时添加占盐泥质量0.05%?0.2%的消泡剂，盐泥中碳酸钙、氢氧化镁分别和盐酸反应生成氯化钙，氯化镁；
[0013](7)固液分离:经过固液分离，固相物料进入步骤(8)，液相物料进入步骤(9)。
[0014](8)洗涤干燥:将步骤(7)得到的固相物料进行洗涤脱水，得到二水合硫酸钙固体，洗涤水进入步骤(9)循环使用;将得到二水合硫酸钙进行干燥，干燥温度80°C?120°C;
[0015](9)碱度调节:向步骤(7)得到的液相物料中添加生石灰，调节pH范围至8.5?9，出现絮状固体分散在液相体系中，随后加入占液相物料体积量I %?2 %的絮凝剂，搅拌混合8min?12min;
[0016](10)固液分离:经过固液分离，固相物料进入步骤(11)，液相物料进入步骤(12);
[0017](11)洗涤干燥:将步骤(10)得到的固相物料进行洗涤脱水，得到氢氧化镁固体，洗涤水进入步骤(9)循环使用;将得到氢氧化镁进行干燥，干燥温度80°C?100°C ;
[0018](12)洗涤脱色:向步骤(1)得到的液相物料中添加占液相物料体积量2 %?5 %的活性炭，搅拌混合，脱色完毕后固液分离，液相物料进入步骤(12)，固相物料经再生处理后循环使用；
[0019](13)蒸发浓缩:将步骤(12)得到的液相物料进行蒸发浓缩，得到饱和液体氯化钙产品，蒸发冷凝水返回步骤(I)和(3)作为洗涤水或配料水使用；
[0020](14)蒸发结晶:将步骤(13)得到的饱和液体氯化钙继续进行蒸发结晶，得到精制二水合氯化钙产品，蒸发冷凝水返回步骤(I)和(3)作为洗涤水或配料水使用。
[0021]进一步的，所述步骤(I)的原料盐泥为制盐厂卤水净化工艺沉淀型混合盐泥;所述步骤(4)中的原料工业副产盐酸的总酸度彡31 %，砷质量分数<0.0001%。
[0022]进一步的，所述步骤(I)和步骤(2)中盐泥洗涤脱水方式为真空转鼓脱液、卧螺式离心机脱液、板框压滤脱液中任一种。
[0023]进一步的，所述步骤(4)中吸附除杂剂为大孔吸附树脂、多孔活性炭、硅藻土中一种或几种。
[0024]进一步的，所述步骤(6)反应温度控制在20?40°C，反应时间为50min?60min。
[0025]进一步的，所述步骤(6)中消泡剂为脂肪酸甘油酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酰氨基丙基二甲基叔胺中一种或几种。
[0026]进一步的，所述步骤(9)中絮凝剂为阴离子型聚丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺-对苯乙烯磺酸钠共聚物中一种或几种。
[0027]进一步的，所述步骤(12)中搅拌混合时间为20min?30min。
[0028]进一步的，所述步骤(13)和步骤(14)中蒸发工艺为多效蒸发、MVR机械热压缩蒸发中任一种。
[0029]采用上述结构后，本发明利用盐泥和工业副产盐酸经过反应分离制备出二水合硫酸钙、氢氧化镁、二水合氯化钙三类产品，固废循环利用，可以对盐泥起到很好的消耗，产品氯化钙广泛用作于干燥剂、溶雪剂、冷冻剂、防冻剂、凝固剂以及化工原料。分离硫酸钙也可用于石膏板等建筑材料的制备，氢氧化镁是塑料、橡胶制品优良的阻燃剂。所以盐泥和工业副产盐酸的综合利用无疑非常符合国家节能减排，绿色环保方针政策。
【附图说明】
[0030]下面结合附图和【具体实施方式】对本发明作进一步详细的说明。
[0031]图1为本发明的工艺流程图。
【具体实施方式】
[0032]如图1所示，本发明的一种盐泥的资源化综合利用方法，利用盐泥和工业副产盐酸经过反应分离制备出二水合硫酸钙、氢氧化镁、二水合氯化钙三类产品。
[0033]实施方式一:
[0034]一种盐泥的资源化综合治理方法，是以盐泥和工业副产盐酸为原料，经过反应分离制备出二水合硫酸钙、氢氧化镁、二水合氯化钙三类产品
[0035](I)—次洗涤:将原料盐泥和水按体积比1:2比例混合进行洗涤，水洗I次，随后真空转鼓脱水。
[0036](2)二次洗涤:将一次洗涤脱水后盐泥和乙醇按体积比1:1比例混合进行二次洗涤，水洗次水I次，随后板框压滤脱除乙醇，乙醇进一步收集回用。
[0037](3)配料混合:将上一步所得到的盐泥和水按体积比1:1比例加入反应器中进行配料混合。
[0038](4)吸附除杂:向原料工业副产盐酸中加入占体积量3%的大孔吸附树脂，进行吸附除杂操作。
[0039](5)固液分离:进行固液分离，得到纯化后盐酸，纯化盐酸进入下一步，固相物料经再生处理后循环使用。
[0040](6)复分解反应:将(3)配料混合好盐泥与(5)纯化后盐酸进行反应，30°C下反应60min，同时添加占盐泥质量0.1%的脂肪酸甘油酯，盐泥中碳酸钙、氢氧化镁分别和盐酸反应生成氯化钙，氯化镁。
[0041](7)固液分离:经过固液分离，固相物料进入下一步，液相物料进入步骤(9)。
[0042](8)洗涤干燥:将上一步得到的固相物料进行洗涤脱水，得到二水合硫酸钙固体，洗涤水进入步骤(9)循环使用;将得到二水合硫酸钙进行干燥，干燥温度100°C。
[0043](9)碱度调节:向步骤(7)得到的液相物料中添加生石灰，调节pH范围至8.5?9，出现絮状固体分散在液相体系中，随后加入占液相物料体积量0.05%的阴离子型聚丙烯酰胺，搅拌混合lOmin。
[0044](10)固液分离:经过固液分离，固相物料进入下一步，液相物料进入步骤(12)。
[0045](11)洗涤干燥:将上一步得到的固相物料进行洗涤脱水，得到氢氧化镁固体，洗涤水进入步骤(9)循环使用;将得到氢氧化镁进行干燥，干燥温度100°C。
[0046](12)洗涤脱色:向步骤(10)得到的液相物料中添加占液相物料体积量3%的活性炭，搅拌混合20min，脱色完毕后固液分离，液相物料进入下一步，固相物料经再生处理后循环使用。
[0047](13)蒸发浓缩:将上一步得到的液相物料利用MVR蒸发器进行蒸发浓缩，得到饱和液体氯化钙产品，蒸发冷凝水返回步骤(I)和(3)作为洗涤水或配料水使用。
[0048](14)蒸发结晶:将上一步得到的饱和液体氯化钙继续利用MVR蒸发器进行蒸发结晶，得到精制二水合氯化钙产品，蒸发冷凝水返回步骤(I)和(3)作为洗涤水或配料水使用。
[0049]实施方式二:
[0050]—种盐泥的资源化综合利用方法，是以盐泥和工业副产盐酸为原料，经过反应分离制备出二水合硫酸钙、氢氧化镁、二水合氯化钙三类产品[0051 ] (I)一次洗涤:将原料盐泥和水按体积比1:2.5比例混合进行洗涤，水洗2次，随后真空转鼓脱水。
[0052](2)二次洗涤:将一次洗涤脱水后盐泥和乙醇按体积比1: 1.2比例混合进行二次洗涤，水洗次水I次，随后板框压滤脱除乙醇，乙醇进一步收集回用。
[0053](3)配料混合:将上一步所得到的盐泥和水按体积比1: 1.1比例加入反应器中进行配料混合。
[0054](4)吸附除杂:向原料工业副产盐酸中加入占体积量2%的硅藻土，进行吸附除杂操作。
[0055](5)固液分离:进行固液分离，得到纯化后盐酸，纯化盐酸进入下一步，固相物料经再生处理后循环使用。
[0056](6)复分解反应:将(3)配料混合好盐泥与(5)纯化后盐酸进行反应，40°C下反应50min，同时添加占盐泥质量0.2%的椰子油脂肪酸二乙醇酰胺，盐泥中碳酸钙、氢氧化镁分别和盐酸反应生成氯化钙，氯化镁。
[0057](7)固液分离:经过固液分离，固相物料进入下一步，液相物料进入步骤(9)。
[0058](8)洗涤干燥:将上一步得到的固相物料进行洗涤脱水，得到二水合硫酸钙固体，洗涤水进入步骤(9)循环使用;将得到二水合硫酸钙进行干燥，干燥温度100°C。
[0059](9)碱度调节:向步骤(7)得到的液相物料中添加生石灰，调节pH范围至8.5?9，出现絮状固体分散在液相体系中，随后加入占液相物料体积量2%的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，搅拌混合12m i η。
[0060](10)固液分离:经过固液分离，固相物料进入下一步，液相物料进入步骤(12)。
[0061](11)洗涤干燥:将上一步得到的固相物料进行洗涤脱水，得到氢氧化镁固体，洗涤水进入步骤(9)循环使用;将得到氢氧化镁进行干燥，干燥温度80 V。
[0062](12)洗涤脱色:向步骤(10)得到的液相物料中添加占液相物料体积量2%的活性炭，搅拌混合20min，脱色完毕后固液分离，液相物料进入下一步，固相物料经再生处理后循环使用。
[0063](13)蒸发浓缩:将上一步得到的液相物料利用三效蒸发器进行蒸发浓缩，得到饱和液体氯化钙产品，蒸发冷凝水返回步骤(I)和(3)作为洗涤水或配料水使用。
[0064](14)蒸发结晶:将上一步得到的饱和液体氯化钙继续利用三效蒸发器进行蒸发结晶，得到精制二水合氯化钙产品，蒸发冷凝水返回步骤(I)和(3)作为洗涤水或配料水使用。
[0065]实施方式三:
[0066]—种盐泥的资源化综合利用方法，是以盐泥和工业副产盐酸为原料，经过反应分离制备出二水合硫酸钙、氢氧化镁、二水合氯化钙三类产品。
[0067](I) 一次洗涤:将原料盐泥和水按体积比1: 3比例混合进行洗涤，水洗I次，随后真空转鼓脱水。
[0068](2)二次洗涤:将一次洗涤脱水后盐泥和乙醇按体积比1: 1.5比例混合进行二次洗涤，水洗次水2次，随后板框压滤脱除乙醇，乙醇进一步收集回用。
[0069](3)配料混合:将上一步所得到的盐泥和水按体积比1:1.2比例加入反应器中进行配料混合。
[0070](4)吸附除杂:向原料工业副产盐酸中加入占体积量2 %的大孔吸附树脂和I %硅藻土，进行吸附除杂操作。
[0071](5)固液分离:进行固液分离，得到纯化后盐酸，纯化盐酸进入下一步，固相物料经再生处理后循环使用。
[0072](6)复分解反应:将(3)配料混合好盐泥与(5)纯化后盐酸进行反应，40°C下反应50min，同时添加占盐泥质量0.05%月桂酸二乙醇酰胺和0.1%的椰子油脂肪酸二乙醇酰胺，盐泥中碳酸钙、氢氧化镁分别和盐酸反应生成氯化钙，氯化镁。
[0073](7)固液分离:经过固液分离，固相物料进入下一步，液相物料进入步骤(9)。
[0074](8)洗涤干燥:将上一步得到的固相物料进行洗涤脱水，得到二水合硫酸钙固体，洗涤水进入步骤(9)循环使用;将得到二水合硫酸钙进行干燥，干燥温度90°C。
[0075](9)碱度调节:向步骤(7)得到的液相物料中添加生石灰，调节pH范围至8.5?9，出现絮状固体分散在液相体系中，随后加入占液相物料体积量I %丙烯酰胺-对苯乙烯磺酸钠共聚物和1%的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，搅拌混合12min。
[0076](10)固液分离:经过固液分离，固相物料进入下一步，液相物料进入步骤(12)。
[0077](11)洗涤干燥:将上一步得到的固相物料进行洗涤脱水，得到氢氧化镁固体，洗涤水进入步骤(9)循环使用;将得到氢氧化镁进行干燥，干燥温度80 V。
[0078](12)洗涤脱色:向步骤(10)得到的液相物料中添加占液相物料体积量2%的活性炭，搅拌混合20min，脱色完毕后固液分离，液相物料进入下一步，固相物料经再生处理后循环使用。
[0079](13)蒸发浓缩:将上一步得到的液相物料利用MVR蒸发器进行蒸发浓缩，得到饱和液体氯化钙产品，蒸发冷凝水返回步骤(I)和(3)作为洗涤水或配料水使用。
[0080](14)蒸发结晶:将上一步得到的饱和液体氯化钙继续利用MVR蒸发器进行蒸发结晶，得到精制二水合氯化钙产品，蒸发冷凝水返回步骤(I)和(3)作为洗涤水或配料水使用。
[0081]虽然以上描述了本发明的【具体实施方式】，但是本领域熟练技术人员应当理解，这些仅是举例说明，可以对本实施方式作出多种变更或修改，而不背离发明的原理和实质，本发明的保护范围仅由所附权利要求书限定。
【主权项】
1.一种盐泥的资源化综合利用方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)一次洗涤:将原料盐泥和水按体积比1:2?1:3比例混合进行洗涤，水洗I次以上，随后脱水； (2)二次洗涤:将一次洗涤脱水后盐泥和乙醇按体积比1:1?1: 1.5比例混合进行二次洗涤，水洗I次以上，随后脱除乙醇，乙醇进一步收集回用； (3)配料混合:将上一步所得到的盐泥和水按体积比1:1?1: 1.2比例加入反应器中进行配料混合； (4)吸附除杂:向原料工业副产盐酸中加入占体积量2%?5%的吸附除杂剂，进行吸附除杂操作； (5)固液分离:进行固液分离，得到纯化后盐酸，纯化盐酸进入步骤(6)，固相物料经再生处理后循环使用； (6)复分解反应:将步骤(3)中配料混合好的盐泥与步骤(5)纯化后盐酸进行反应，同时添加占盐泥质量0.05%?0.2%的消泡剂，盐泥中碳酸钙、氢氧化镁分别和盐酸反应生成氯化钙，氯化镁； (7)固液分离:经过固液分离，固相物料进入步骤(8)，液相物料进入步骤(9)。 (8)洗涤干燥:将步骤(7)得到的固相物料进行洗涤脱水，得到二水合硫酸钙固体，洗涤水进入步骤(9)循环使用;将得到二水合硫酸钙进行干燥，干燥温度80°C?120°C; (9)碱度调节:向步骤(7)得到的液相物料中添加生石灰，调节pH范围至8.5?9，出现絮状固体分散在液相体系中，随后加入占液相物料体积量I %?2 %的絮凝剂，搅拌混合8min?12min; (10)固液分离:经过固液分离，固相物料进入步骤(11)，液相物料进入步骤(12); (11)洗涤干燥:将步骤(10)得到的固相物料进行洗涤脱水，得到氢氧化镁固体，洗涤水进入步骤(9)循环使用;将得到氢氧化镁进行干燥，干燥温度80°C?100°C ; (12)洗涤脱色:向步骤(10)得到的液相物料中添加占液相物料体积量2%?5 %的活性炭，搅拌混合，脱色完毕后固液分离，液相物料进入步骤(12)，固相物料经再生处理后循环使用； (13)蒸发浓缩:将步骤(12)得到的液相物料进行蒸发浓缩，得到饱和液体氯化钙产品，蒸发冷凝水返回步骤(I)和(3)作为洗涤水或配料水使用； (14)蒸发结晶:将步骤(13)得到的饱和液体氯化钙继续进行蒸发结晶，得到精制二水合氯化钙产品，蒸发冷凝水返回步骤(I)和(3)作为洗涤水或配料水使用。2.按照权利要求1所述的一种盐泥的资源化综合利用方法，其特征在于:所述步骤(I)的原料盐泥为制盐厂卤水净化工艺沉淀型混合盐泥;所述步骤(4)中的原料工业副产盐酸的总酸度彡31 %，砷质量分数彡0.0001 %。3.按照权利要求1所述的一种盐泥的资源化综合利用方法，其特征在于:所述步骤(I)和步骤(2)中盐泥洗涤脱水方式为真空转鼓脱液、卧螺式离心机脱液、板框压滤脱液中任一种。4.按照权利要求1所述的一种盐泥的资源化综合利用方法，其特征在于:所述步骤(4)中吸附除杂剂为大孔吸附树脂、多孔活性炭、硅藻土中一种或几种。5.按照权利要求1所述的一种盐泥的资源化综合利用方法，其特征在于:所述步骤(6)反应温度控制在20?40°C，反应时间为50min?60min。6.按照权利要求1所述的一种盐泥的资源化综合利用方法，其特征在于:所述步骤(6)中消泡剂为脂肪酸甘油酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酰氨基丙基二甲基叔胺中一种或几种。7.按照权利要求1所述的一种盐泥的资源化综合利用方法，其特征在于:所述步骤(9)中絮凝剂为阴离子型聚丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺-对苯乙烯磺酸钠共聚物中一种或几种。8.按照权利要求1所述的一种盐泥的资源化综合利用方法，其特征在于:所述步骤(12)中搅拌混合时间为20min?30min。9.按照权利要求1所述的一种盐泥的资源化综合利用方法，其特征在于:所述步骤(13)和步骤(14)中蒸发工艺为多效蒸发、MVR机械热压缩蒸发中任一种。
【文档编号】C01F5/22GK105923646SQ201610294878
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2016年5月5日
【发明人】陈留平, 崔耀星, 冷翠婷, 郝剑波, 李伟, 戴秋霞
【申请人】中盐金坛盐化有限责任公司