专利名称：制造异丁烯及甲醇的方法
技术领域：
本发明是关于一种制造异丁烯及甲醇的方法。更定言之，本发明是关于一种制造异丁烯及甲醇的方法，其中将甲基-特-丁基醚分解成异丁烯与甲醇，再将异丁烯与甲醇分离，接着个别回收，由此抑制做为原料的甲基-特-丁基醚的损失，达到非常经济地获得异丁烯及甲醇的效用。
另一方面，当取出一部份重组份以避免这些重组份过浓时，原料甲基-特-丁基醚会与这些重组份在一起，造成经济效益上的缺陷。
本发明是关于一种制造异丁烯及甲醇的方法，其包括将甲基-特-丁基醚分解成异丁烯与甲醇，并将异丁烯与甲醇分离，接着个别回收，其中该方法包括下列步骤第一步骤在固态酸性触媒存在下使甲基-特-丁基醚进行分解反应，得到含异丁烯、甲醇及副产物二烷基醚与含异丁烯二聚物及异丁烯三聚物的重组份的反应液体；第二步骤用水冲洗第一步骤所得的反应液体，使反应液体分离成油相层与水相层；第三步骤利用蒸馏塔蒸馏第二步骤所得的油相层，从蒸馏塔顶部得到含异丁烯与二烷基醚的馏份，从蒸馏塔底部获得含甲基-特-丁基醚及重组份的馏份，及从蒸馏塔侧盘上获得含甲基-特-丁基醚的馏份，及将蒸馏塔侧盘上所得的馏份回到第一步骤；及第四步骤利用蒸馏塔蒸馏第二步骤所得的水相层，从蒸馏塔顶部得到含甲醇的馏份，及从蒸馏塔底部得到含水的馏份。
附图
标记说明1第一步骤2第二步骤3第三步骤4第四步骤5甲基-特-丁基醚(分解的原料)6甲醇(目的产物)7异丁烯(目的产物)
8蒸馏塔侧盘上的馏份(回流循环)9冲洗水10油相层11水相层12废水13含甲基-特-丁基醚及重组份的馏份第一步骤通常使用固定床的气相反应，反应温度通常为150-300℃，而反应压力通常为常压到10kg/cm2G。原料的进料速度视反应温度、反应压力、所要的甲基-特-丁基醚转化率等而定，通常以每小时液态空间速度计算，为3-20(h-1)。反应气体在热回收设备中冷却后成为液体。
在本发明的第二步骤里，用水冲洗第一步骤的反应液体，然后分离成油相层与水相层。第二步骤的条件与特定实例包括下列所示在第二步骤里，任何种类的萃取塔，例如筛盘式萃取塔及旋转式萃取塔都可以使用。操作压力通常为6-8kg/cm2G，因为可控制在液相。冲洗水/油的重量比为大约0.4-0.8，更佳为0.4-0.6。此外，第四步骤里从蒸馏塔底部取出的水一部份或全部可回收作为冲洗水。
在第三步骤里，将第二步骤所得的油相层分解，从蒸馏塔顶部获得含异丁烯与二烷基醚的馏份，从蒸馏塔底部获得含甲基-特丁基醚与重组份的馏份，及从蒸馏塔侧盘上获得含甲基-特-丁基醚的馏份，其中从蒸馏塔侧盘上获得的馏份回到第一步骤。第三步骤的条件与特定实例包括下列所示在第三步骤里，可以使用一般的蒸馏塔，例如筛盘式蒸馏塔，阀盘式蒸馏塔或填充塔。操作压力足以利用一般使用的压力(通常为4-6kg/cm2G)的冷却水使塔顶馏出物冷凝。
将蒸馏塔侧盘馏份液体从盘上取出，其中不包含蒸馏塔顶部的馏出物馏份而重组份含量非常小，即在理想盘数从塔底算起第2盘到第5盘，而侧盘馏出次数视甲基-特-丁基醚的转化率而定，通常使蒸馏塔底部馏份中的甲基-特-丁基醚浓度变成大约20重量％-大约60重量％。
在本发明的第四步骤里，将第二步骤里所得的水相层蒸馏，从蒸馏塔顶部得到甲醇馏份及从蒸馏塔底部获得含水的馏份。
第四步骤的条件及特定实例如包括下列所示第四步骤可以使用一般的蒸馏塔，例如筛盘式蒸馏塔，阀盘式蒸馏塔或填充塔。
操作压力通常为大气压到0.3kg/cm2G。
本发明方法的最重要特征在于第三步骤里从蒸馏塔侧盘获得含甲基-特-丁基醚的馏份，并且将侧盘所得的馏份回流到第一步骤。
由本发明的方法，可以减少从蒸馏塔底部损失的甲基-特-丁基醚数量，而且可以回收作为分解原料。
另一方面，不根据本发明，当第二及第三步骤顺序改变时，即当第一步骤里所得的反应产物从蒸馏塔顶部蒸馏出异丁烯、二烷基醚及少量共沸甲醇，从蒸馏塔底部蒸馏出甲醇、甲基-特-丁基醚及重组份时，用水冲洗来自蒸馏塔顶部的馏份，以去除甲醇及含水甲醇。在冲洗后，蒸馏回收甲醇，此时第一步骤里生成二烷基醚时所形成的副产物-水-也会存在于蒸馏反应产物后的蒸馏塔底部馏份中。
此外，如JP 02-031695B所述，当水或蒸汽加入第一步骤里时，无法直接回流循环蒸馏塔底部馏份作为合成甲基-特-丁基醚用，因为其中含有水。
因此，需要将水从该馏份中分离，因为甲基-特-丁基醚、重组份等含于由去除水回收的甲醇的中，需要进行分离处理，这是一项很大的缺点。
第一步骤在含氧化铝的固态酸性触媒的存在下，进行甲基-特-丁基醚的分解反应，得到异丁烯，甲醇及二烷基醚及副产物重组份，其中重组份包括异丁烯二聚物及异丁烯三聚物。采用固定床气相反应。反应温度为220℃，而反应压力为6kg/cm2G。甲基-特-丁基醚的进料速度为LHSV 3(h-1)反应气体在利用热回收设备冷却后成为液体。
第二步骤用水冲洗第一步骤所得的反应液体，分离成油相层及水相层。使用筛盘式蒸馏塔进行冲洗，其中蒸馏塔顶部的操作压力设定为7kg/cm2G，而冲洗水/油的重量比设定为0.45。
第三步骤将第二步骤所得的油相层蒸馏，从蒸馏塔顶部获得含异丁烯及二烷基醚的馏份，从蒸馏塔底部获得含甲基-特-丁基醚及重组份的馏份，及从蒸馏塔侧盘上获得含甲基-特-丁基醚(及少量重组份)的馏份，其中将蒸馏塔侧盘上所得的馏份回流到第一步骤。
第四步骤将第二步骤所得的水相层蒸馏，从获得蒸馏塔顶部获得含甲醇的馏份，从蒸馏塔底部得到含水的馏份。使用筛盘式蒸馏塔作为蒸馏用，操作压力设定为0.25kg/cm2G。
在比较实施例1中，不取出第三步骤里蒸馏塔侧盘上所得的馏份。MTBE的消耗量(转换成Gloss数MTBE吨数/异丁烯吨数)变成1.688。
比较实施例里的结果列于下表。表中的数值以重量％表示。表1第一步骤
表2第二步骤
表3第三步骤
表4第四步骤
另一方面，根据上述的程序进行实施例1。此外，第三步骤里，在从蒸馏塔底部算起第四理想盘处将侧盘馏份取出，其中表3的比较实施例1中蒸馏塔底部出料的MTBE浓度变成60重量％。将全部的侧盘馏份回流到第一步骤。
结果，MTBE的消耗量(转换成Gloss数MTBE吨数/异丁烯吨数)变成1.654，小于比较实施例1。
综上所述，本发明提供一种制造异丁烯及甲醇的方法，其中将甲基-特-丁基醚分解成异丁烯与甲醇，再将异丁烯与甲醇分离，接着个别回收，因此抑制做为原料的甲基-特-丁基醚的损失。
虽然本发明已以一实施例说明如上，然其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰，因此本发明的保护范围当以权利要求书为准。
权利要求
1.一种制造异丁烯及甲醇的方法，其包括将甲基-特-丁基醚分解成异丁烯与甲醇，得到含异丁烯及甲醇的混合物，再将异丁烯与甲醇分离，接着个别回收，其特征为该方法包括下列步骤第一步骤在固态酸性触媒存在下使甲基-特-丁基醚进行分解反应，得到一反应液体，其中该反应液体包括异丁烯、甲醇及副产物二烷基醚与含异丁烯二聚物及异丁烯三聚物的重组份；第二步骤用水冲洗第一步骤所得的反应液体，使反应液体分离成油相层与水相层；第三步骤利用蒸馏塔蒸馏第二步骤所得的油相层，从蒸馏塔顶部得到含异丁烯与二烷基醚的馏份，从蒸馏塔底部获得含甲基-特-丁基醚及重组份的馏份，及从蒸馏塔侧盘上获得含甲基-特-丁基醚的馏份，及将蒸馏塔侧盘上所得的馏份回到第一步骤；及第四步骤利用蒸馏塔蒸馏第二步骤所得的水相层，从蒸馏塔顶部得到含甲醇的馏份，及从蒸馏塔底部得到含水的馏份。
2.如权利要求1所述的方法，其特征为其中从蒸馏塔侧盘上所得的馏份数量设定为使第三步骤里蒸馏塔底部馏份所含的甲基-特-丁基醚的浓度为大约20重量％-大约60重量％。
3.如权利要求1所述的方法，其特征为其中从蒸馏塔底部算起第2到第5个理想盘处任一处取出蒸馏塔侧盘馏份。
全文摘要
一种制造异丁烯及甲醇的方法，包括第一步骤在固态酸性触媒存在下使甲基－特－丁基醚进行分解反应，得到一反应液体；第二步骤用水冲洗第一步骤所得的反应液体，使反应液体分离成油相层与水相层；第三步骤利用蒸馏塔蒸馏油相层，从蒸馏塔顶部得到含异丁烯与二烷基醚的馏份，从蒸馏塔底部获得含甲基－特－丁基醚及重组份的馏份，及从蒸馏塔侧盘上获得含甲基－特－丁基醚的馏份，及将蒸馏塔侧盘上所得的馏份回到第一步骤；及第四步骤利用蒸馏塔蒸馏第二步骤所得的水相层，从蒸馏塔顶部得到含甲醇的馏份，及从蒸馏塔底部得到含水的馏份。
文档编号C07C31/04GK1393429SQ0212288
公开日2003年1月29日 申请日期2002年6月17日 优先权日2001年6月21日
发明者山濑正信, 铃木芳明 申请人:住友化学工业株式会社