专利名称：苯酚季盐溶液的制备方法以及从反应混合物中再生和再循环苯酚季盐溶液的方法
技术领域：
本发明涉及一种在氢氧化物水溶液、羟基芳族化合物和有机溶剂存在下，在有机溶剂中通过季盐的反应性蒸馏由脱质子化的羟基芳族化合物制备季阳离子和阴离子溶液的方法，以及从反应混合物中再循环苯酚季盐溶液的方法。
由脱质子化羟基芳族化合物制得的季阳离子和阴离子盐，特别是苯酚季盐溶液，可以在一系列有机反应中作为碱、催化剂或反应组分使用。因为这些盐在商业上是得不到的，它们的原料比较昂贵，因此一方面，需要一种合成该盐的方法，另一方面，需要将它们从反应混合物中回收。
DE A 19858967描述了一种制备苯酚四丁铵液体配方的方法。其中，将溴化四丁基铵的苯酚溶液与苯酚钠混合，以蒸馏除去过量的苯酚，然后过滤除去溴化钠。
该方法的缺点是，一方面，需要制备苯酚钠和蒸馏除去苯酚，其中蒸馏除去苯酚伴随着能量消耗，另一方面，可增加分离溴化钠的难度，因溴化钠可能是非常细小的晶体沉淀。因此，需要提出一种简单的、设备上低成本的方法。另一个目的是从反应混合物中回收季阳离子酚盐。因此，该方法还应提供对反应混合物进行后处理的可能性，以便能够再次循环使用季阳离子酚盐溶液。
在研究本目的中发现一种反应蒸馏方法，其中令人惊讶地可以获得低钠的苯酚季盐溶液。
因此，本发明的目的是一种由季阳离子(Qn+)和羟基芳族化合物(R-(OH)p)制备盐(Qn+)p[(-O)p-R]n的有机溶液的方法，其特征在于氢氧化物Mr+(OH-)r的水溶液与至少一种季盐(Qn+)m(Ym-)n、R-(OH)p和至少一种与水不完全混溶的溶剂接触，随后部分蒸馏混合物以除去水，最后分离析出的盐，由此获得一种含少量水至无水的(Qn+)p[(-O)p-R]n的有机溶液。
在本申请的上下文中，少量水至无水被理解为水含量最多2wt.％，优选最多0.5wt.％，特别优选最多0.2wt.％。
本发明另一个目的是提供一种从反应混合物中后处理季盐的方法，并将回收的季盐作为盐(Qn+)p[(-O)p-R]n和(Qn+)m(Ym-)n的混合物的有机溶液循环返回到反应中，其特征在于特别是由下列组成的混合物，1.一种或多种季盐(Qn+)m(Ym-)n2.羟基芳族化合物R-(OH)p，以及任选3.一种或多种有机溶剂，按照下面的方式进行反应a)氢氧化物Mr+((OH-)r的水溶液与包含季盐(Qn+)m(Ym-)n和R-(OH)p的有机溶液接触，随后部分蒸馏混合物以除去水，最后分离析出的盐，其中得到含(Qn+)p[(-O)p-R]n和/或(Qn+)m(Ym-)n和/或R-(OH)p的有机溶液；b)任选进行进一步的后处理步骤后，将包含在有机溶液中的(Qn+)p[(-O)p-R]n返回到反应中。
在本发明的范围内使用的季盐中，所属的季阳离子Qn+通常是式(XRo+)n的化合物，其中X代表第Va或VIa族的原子，o代表0-4的整数，R相互独立地为C6-C18芳基、C7-C18芳烷基或C1-C20烷基。
在此，这些季阳离子例如通常是有机基团取代的铵盐、胍盐、鏻盐或锍盐、任选其混合物。字母n表示自然数。也可以使用n＞1的低聚物((n＝1)R基团在两个X之间连接)，但是单体离子(n＝1)是优选的。
具有有机基团C6-C18芳基、C7-C18芳烷基或C1-C20烷基的铵离子、胍离子、鏻离子、锍离子和氧化锍离子适合在本发明的方法中使用。在每种情况中，这些基团可以相同或不同，并且它们本身可以是取代的。在每种情况中，两个取代基可以被环代替，也可以任选使用多个季阳离子的混合物。
下面的离子可以作为例子给出四甲铵离子、四正乙铵离子、四正丙铵离子、四正丁铵离子、二正癸基二甲铵离子、二正十八烷基二甲铵离子、三正癸基甲铵离子、N-甲基-N-癸基吗啉鏻离子、N-甲基-N-乙基吡咯烷鏻离子、N-(2-羟基-乙基)N-乙基哌啶鏻离子、苄基三丁铵离子、苯基三甲铵离子、四苯铵离子、四甲鏻离子、四正乙鏻离子、四正丙鏻离子、四正丁鏻离子、二正癸基二甲鏻离子、二正十八烷基二甲鏻离子、三正癸基甲鏻离子、苄基三丁鏻离子、苯基三甲鏻离子、四苯鏻离子、六乙基胍离子、四甲基二己基胍离子。
四烷基铵离子、四苯铵离子、四烷基鏻离子、四苯鏻离子和六烷基胍离子是优选使用的。四丁铵离子、四丁鏻离子或四苯鏻离子是特别优选使用的。
例如，卤离子、硝酸根、硫酸根、硫酸氢根、碳酸根、碳酸氢根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根、四氟硼酸根、高氯酸根、羧酸根或六氟磷酸根可以作为季阳离子的反阴离子Ym-。字母m代表自然数。各种阴离子的混合物是可能的。卤离子是优选的，特别优选是溴离子。
卤化六烷基胍盐、卤化四烷基铵和卤化四芳基鏻是优选的，特别优选是溴化四丁基铵、氯化四丁基铵、溴化四苯基鏻和溴化四丁基鏻。
例如，按反应混合物的重量计，这种季盐的数量可以为0.01-30wt.％。季盐的数量优选为0.5-15wt.％，特别优选为1-5wt.％。
其中R代表芳族基团、p代表0-4的整数的本发明的可反应的芳族羟基化合物R-(OH)p，优选选自单羟基化的芳族化合物(p＝1)、二羟基化的芳族化合物(p＝2)或多羟基化的芳族化合物(p＜＝4)或双酚(p＝2)，其可以具有0-4个选自C1-C18烷基或环烷基、C6-C18芳基、C7-C18芳烷基、C1-C18烷氧基、氟、氯或溴的取代基。烷基、芳基和芳烷基取代基本身还可以被取代或者可以携带官能团例如醚基、硫醚基、酮基、环氧基、卤素、杂环。芳族取代基环可以是稠和的或桥连的，多个基团可以连接在一起形成环。
单羟基化合物的例子是苯酚、o-、m-或p-甲苯酚、o-、m-或p-氯苯酚、o-、m-或p-乙基苯酚、o-、m-或p-丙基苯酚、o-、m-或p-叔丁基苯酚、o-、m-或p-异辛基苯酚、o-、m-或p-硬脂基苯酚、o-、m-或p-苯基苯酚、o-、m-或p-环己基苯酚、o-、m-或p-甲氧基苯酚、2，6-二甲基苯酚、2，4-二甲基苯酚、3，4-二甲基苯酚、1-萘酚、2-萘酚、或者二-或多羟基化合物例如间苯二酚和氢醌、以及双酚例如2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2，2-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1，1-二(4-羟基苯基)环己烷、1，1-二(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(双酚TMC)、α，α-二(4-羟苯基)-m-二异丙基苯、6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基-1，1′-螺-(二)1，2-二氢化茚(indan)、4，4′-二羟基联苯或2，4′-二羟基联苯。
还可以使用各种芳族羟基化合物的混合物。单羟基化合物是优选使用的，特别优选使用苯酚。
仅与水部分混溶的并对使用的物质是惰性的单个物质或物质混合物作为有机溶剂使用。溶剂的沸点优选为约40-200℃，特别优选在约100-160℃，尤其优选与水形成共沸混合物的溶剂。混合物中可以包含惰性溶剂，按R-(OH)p计，惰性溶剂的含量为1-99wt.％，优选为20-98wt.％，特别优选为40-98wt.％。
例如，烃、卤代烃和芳族溶剂例如氯苯、二氯苯、氟苯、苯、甲苯、二甲苯、苯甲醚、环己烷、石油醚、二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷，偶极非质子溶剂例如二甲基乙酰胺、乙腈、N-甲基吡咯烷酮、酯、醚例如二噁烷、四氢呋喃、叔丁基甲醚和醚化的乙二醇可以作为溶剂使用，特别优选的是氯苯。
使用优选的、特别优选的或最优选的参数、化合物、定义和解释的实施方案是优选的、特别优选的或最优选的。
但是，上述一般的或优选范围的定义、参数、化合物和解释还可以相互进行组合，也就是说，在每种情况下可以在范围和优选范围之间进行组合。
Mr+(OH-)r代表一种或多种元素周期表第Ia(r＝1)或IIa(r＝2)族的氢氧化物。它的例子是氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙。氢氧化钾、氢氧化钠和氢氧化钙是优选的，特别优选是氢氧化钠。Mr+(OH-)r可以以水溶液或悬浮液分散到反应混合物中，或者它可以以固体与水一起加入，其中前者是优选的。优选使用Mr+(OH-)r的最可能高浓度的溶液。
在一种方法中，在进行反应蒸馏之前，水相的pH大于约9是优选的，特别优选水相的pH大于约11，最特别优选大于约12.5。
根据有机溶液的要求，约1-99.9％的(Qn+)m(Ym-)n转化为(Qn+)p[(-O)p-R]n。例如，如果在随后的反应中，(Qn+)m(Ym-)n用作相转移催化剂或导电盐，则不完全转化可是合适的。因此，本发明还提供包含(Qn+)p[(-O)p-R]n和(Qn+)m(Ym-)n的有机溶液。
取决于在有机相中的(Qn+)p[(-O)p-R]n与(Qn+)m(Ym-)n的所需比值，氢氧化物[Mr+(OH-)r]/(Qn+)m(Ym-)n的比约为0.05[m/r]-1.2[m/r]。只要存在过量的R-(OH)p，如果比值增加，生成的(Qn+)p[(-O)p-R]n的数量增加。对于几乎完全转化，约1[m/r]的比值已经足够。更高比值往往导致有机溶液中不需要的更高Mr+含量。
R-(OH)p和Mr+(OH-)r之间的摩尔比R-(OH)p/[Mr+(OH-)r]最初应等于或大于1·[r/p]，优选大于约1.1·[r/p]，特别优选大于约3.1·[r/p]。
在反应性蒸馏中，析出沉淀，其在多大数情况下由(Mr+)m(Ym-)r组成，但是也可以包含在反应混合物中的其它金属或通过Ym-的脱质子化反应得到的物质。可以通过本领域技术人员已知的固液分离方法例如过滤、抽滤、滗析、沉降、离心等等从有机溶液中分离出该沉淀。由于它可作为沉积物在蒸馏器的底部浓集，因此可以使用分批方式或连续方式取出沉淀。例如，通过在蒸馏器底部的侧管取出的侧流来悬浮盐。然后，该物流经过过滤器过滤后，以不含固体形式返回到蒸馏塔中。
高Mr+含量的有机溶液可以在工业方法中是有干扰的，因为含Mr+的盐通常在有机溶液中的溶解度很差，可以在反应器中不受控制的析出，这可能引起阻塞和类似问题。
令人吃惊地发现，根据本发明方法制备的溶液的Mr+含量小于约50mg/kg。Mr+含量小于约10mg/kg的溶液是优选的，Mr+含量小于约5mg/kg的溶液是特别优选的。
例如，由(Qn+)p[(-O)p-R]n和(Qn+)m(Ym-)n制得的有机溶液是苯酚用一氧化碳和氧气的直接羰基化以制备碳酸二苯酯所必须的。因此，本发明的目的是在氧化羰基化反应中应用本发明制得的有机溶液。
在用于后处理和循环盐(Qn+)p[(-O)p-R]n和(Qn+)m(Ym-)n的有机溶液的本发明方法中，例如，可以使用商业上可得到的溴化四丁基铵{(Qn+)m(Ym-)n}来合成苯酚四丁铵{(Qn+)p[(-O)p-R]n}。在苯酚的氧化性直接羰基化反应中，例如，此苯酚四丁铵被用作酚盐碱，此外，还使用溴化四丁基铵。因在反应期间通过以副产物形成的二氧化碳和水使酚盐质子化为苯酚，并因此消耗(Qn+)p[(-O)p-R]n，或者在后处理阶段可能发生部分或全部质子化反应，所以使得酚盐碱的再生成为本发明方法的一个重要目的。以本发明的方法可以使在后处理期间生成的除其它组分外通常还包含未反应的苯酚(R-(OH)p)、季溴化物((Qn+)m(Ym-)n和溶剂的物流全部或部分转化为季酚盐。
为了进行碱的再生，本发明的方法可以这样进行，即，将物流分开，仅有部分物流被完全或部分转化。或者，整个物流还可以与酚盐理想量所需量的Mr+(OH-)r反应。因为令人吃惊地发现，甚至在不足化学计算量的条件下，即Mr+(OH-)r/(Qn+)m(Ym-)n的比值小于1·[m/r]，实际上用该Mr+(OH-)r量，其转化率是定量的，所以苯酚季盐所需量可以比较容易地进行调节。该方法可以这样进行，为了弥补损失，反应进料中仅计量加入(Qn+)m(Ym-)n，(Qn+)p[(-O)p-R]n损失完全通过本发明的反应弥补。
反应蒸馏后，所得有机溶液仍包含一定量的残余湿度。如果其要用在水起强干扰作用的反应中时，在使用前仍需进一步进行干燥。在这种情况下，可以使用本领域熟练技术人员已知的方法，例如在无水盐中的干燥、汽提、分子筛、共沸蒸馏。还可以进行其它类型的后处理，例如通过离子交换或沉淀、盐(Qn+)p[(-O)p-R]n的沉淀、蒸发或重结晶，以更完全地浓缩溶剂、分离R-(OH)p、除去残余的金属物质。
在反应性蒸馏中生成包含部分未反应的Ym-的沉淀。如果这是一种有价值的阴离子，例如PF6-或者甚至是溴化物，值得对该阴离子进行后处理，例如通过离子交换、使其转化为挥发性物质、接着通过蒸馏、重结晶或其它方法进行后处理。
另外，在反应性蒸馏中，例如在反应混合物中可以作为催化剂组分存在的那些金属盐，同样可以析出和分离，出于生态或经济原因，对其进行后处理是有意义的。在反应条件下，一些金属离子以氢氧化物析出。与Ym-的沉淀，或者如果这些阴离子来自多元酸，则与由脱质子化产生的Y′(m+1)-或Y″(m+2)-的沉淀(例如Ym-＝磷酸二氢根，m＝1，Y′(m+1)-＝氢磷酸根，Y″(m+2)-＝磷酸根)，也是可能的，并且可以选择性地用于分离金属。
为在除去水的时候避免发生不必要的蒸馏耗费，有机相的和水相的Mr+(OH-)r的比值，并因此通过必要的化学计算量，Mr+(OH-)r相的浓度应选择尽可能地高。另一方面，使用过分浓的溶液可能会析出Mr+(OH-)r沉淀，由于其显著地减缓了反应，通常是不希望的。因此，有机相与水相的重量比优选约为5∶1-约200∶1，特别优选约为10∶1-150∶1。
所使用的氢氧化物Mr+(OH-)r/(Qn+)m(Ym-)n的比值可按有机相中(Qn+)p[(-O)p-R]n/(Qn+)m(Ym-)n的所需的比值在约0.01·[m/r]-1.2·[m/r]。假如足量的R-(OH)p存在的话，如果该比值增加，生成的(Qn+)p[(-O)p-R]n的量也增加。对于几乎完全转化，约·1[m/r]的比值已经足够。因此，Mr+(OH-)r/(Qn+)m(Ym-)n的比值在约0.1·[m/r]-1.1·[m/r]的范围内是优选的。更高比值往往导致有机相中不希望的更高Mr+含量，并导致更多的R-(OH)p损失。
本发明的方法需要在R-(OH)p存在下制备产物；令人吃惊地，过量的R-(OH)p有利于制备该溶液。尽管本发明的方法可以使用多种反应，但是使用R-(OH)p作为原料的反应是优选的。反应产物是有机酯例如R-(OH)p的酯的其它反应也是优选的。碳酸与R-(OH)p的酯，例如碳酸二苯酯是特别优选的。
令人惊讶地发现，在本发明的后处理方法中，根据本发明制得的溶液的Mr+含量小于约500mg/kg。Mr+含量小于约100mg/kg的溶液是优选的，特别优选的是Mr+含量小于约50mg/kg的有机溶液。
本发明的第三目的是提供一种用于选择性制备盐(Qn+)p[(-O)p-R]n和(Qn+)m(Y(1)m-)n的有机溶液的方法，令人惊讶地发现，在两种季盐(Qn+)m(Y(1)m-)n和(Qn+)s(Y(2)s-)n的混合物中，(Qn+)s(Y(2)s-)n与氢氧化物Mr+(OH-)r的反应具有非常高的选择性。
因此，本发明的目的还提供一种由季阳离子(Qn+)和羟基芳族化合物(R-(OH)p)制备盐(Qn+)p[(-O)p-R]n和(Qn+)m(Y(1)m-)n的有机溶液的方法，其特征在于氢氧化物Mr+(OH-)r的水溶液与至少两种不同的季盐(Qn+)m(Y(1)m-)n和(Qn+)s(Y(2)s-)n和至少一种与水不完全混溶的溶剂充分接触，并通过部分蒸馏混合物以除去水，然后分离析出的盐，由此，得到含(Qn+)p[(-O)p-R]n和/或(Qn+)m(Y(1)m-)n和/或R-(OH)p的含少量的水至无水的有机溶液。
根据化合物的所选化学计算量，可以制备含(Qn+)p[(-O)p-R]n、(Qn+)m(Y(1)m-)n和(Qn+)s(Y(2)s-)n的有机溶液，其中(Qn+)m(Y(1)m-)n/(Qn+)s(Y(2)s-)n的比值与初始比值相比，显著地增加。
另一种选择是制备一种实际上没有(Qn+)s(Y(2)s-)n而仅由季盐(Qn+)p[(-O)p-R]n和(Qn+)m(Y(1)m-)n组成的溶液。在这种情况中，实际上全部用量的(Qn+)m(Y(1)m-)n在有机溶液中没有进行反应或部分(Qn+)m(Y(1)m-)n还可以与Mr+(OH-)r一起转化为(Qn+)p[(-O)p-R]n。
在此，根据(Qn+)m(Ym-)n定义的那些化合物的数量，(Qn+)m(Y(1)m-)n和(Qn+)s(Y(2)s-)n是两种不同的成分，其中m、n和s是相同或不同的自然数。优选m小于s。Y(1)m-&Y(2)s-优选组合是卤素(X-)&硫酸根(SO42-)，特别优选是溴(Br-)&硫酸根。溴和氯是尤其特别优选的。
选择性制备苯酚季盐的方法还可以有利地在反应混合物的后处理中使用。例如，在需要有机可溶的溴源和酚盐碱的反应中，通过本发明的方法可弥补酚盐的损失。在这种情况中，不需要使用昂贵的溴化物作为原料，而且此外还可以计量加入硫酸盐或氯化物，并且选择性地转化为酚盐，同时没有大量的溴化物源损失发生。
本发明的蒸馏可以以一步、多步或连续的方式进行。通常，连续蒸馏是优选的。
本发明制备和后处理的方法在-10-200℃的温度下进行，优选在10-130℃的温度下进行，特别优选在20-90℃的温度下进行，在本发明方法中的压力在0.001-20巴的范围内，优选在0.005-10巴的范围内，特别优选在0.001-5巴的范围内。
本领域普通技术人员同样知道，本发明的方法取决于物质R-(OH)p、(Qn+)m(Ym-)n和溶剂LM的化学性质，并根据R-(OH)p/水混合物的沸点性质和需要的水和溶剂耗尽和分离效率，蒸馏必须具有一定数目的适合于特定分离问题的理论分离级以及具有适匹于反应蒸馏动力学的接触时间。
实施例蒸馏过滤除去固体后，用气相色谱测定溶液，以测出各组分的浓度。在此，证实溴化四丁基铵(TBASB，＝((Qn+)m(Ym-)n))分解为三丁胺和丁基溴。由苯酚四丁铵(TBASB，＝(Qn+)p[(-O)p-R]n)与溴化四丁基铵的比值可计算出三丁胺与丁基溴的比值。
实施例1将4.52g的25％的氢氧化钠水溶液加入到18.27g溴化四丁基铵、66g苯酚和315g氯苯中。在塔底温度为80℃下，真空(约350-200毫巴)蒸馏除去水和氯苯的混合物。约蒸馏除去140g后，过滤析出的沉淀，用二氯甲烷洗涤并干燥，得到2.96g白色固体，元素分析表明含72％的溴化物。
滤液含0.07％的水(卡尔费歇尔滴定法)和4.5mg/kg的钠。GC表明季盐由约41wt.％的溴化四丁基铵和59wt.％的苯酚四丁铵组成。
实施例2将4.54g的50％的氢氧化钠水溶液加入到18.27g溴化四丁基铵、66g苯酚和315g氯苯中。在塔底温度为60℃下，真空(约70毫巴)蒸馏除去水和氯苯的混合物。约蒸馏除去300g后，过滤析出的沉淀，用二氯甲烷洗涤并干燥，得到5.83g白色固体。
滤液含0.07％的水(卡尔费歇尔滴定法)和470mg/kg的钠。GC表明季盐由约10wt.％的溴化四丁基铵和90wt.％的苯酚四丁铵组成。
实施例3将2.26g的50％的氢氧化钠水溶液加入到9.14g溴化四丁基铵、8.2g硫酸四丁基铵、66g苯酚和315g氯苯中。在塔底温度为70℃下，真空(约130毫巴)蒸馏除去水和氯苯的混合物。约蒸馏除去140g后，过滤析出的沉淀，用二氯甲烷洗涤并干燥，得到2.15g白色固体，元素分析表明包含3.0％的溴化物。
滤液含29mg/kg的钠。GC表明季盐由约40wt.％的溴化四丁基铵和60wt％的苯酚四丁铵组成。
实施例4将7.38g的43.1％的氢氧化钾水溶液加入到18.27g溴化四丁基铵、66g苯酚和315g氯苯中。在塔底温度为55℃下，真空(约60毫巴)蒸馏除去水和氯苯的混合物。约蒸馏除去330g后，过滤析出的沉淀，用二氯甲烷洗涤并干燥，得到6.74g白色固体，元素分析表明包含67.1％的溴化物。
滤液含1700mg/kg的钾。GC表明季盐由约0.7wt.％的溴化四丁基铵和99.3wt.％的苯酚四丁铵组成。
权利要求
1.一种由季阳离子(Qn+)和羟基芳族化合物(R-(OH)p)制备盐(Qn+)]p[(-O))p-R]n的有机溶液的方法，其特征在于使氢氧化物Mr+(OH-)r的水溶液、至少一种季盐(Qn+)m(Ym-)n、R-(OH)p和至少一种与水不完全混溶的溶剂接触，随后经混合物的部分蒸馏以除去水，最后分离析出的盐，由此，获得含少量的水至无水的(Qn+)p[(-O)p-R]n的有机溶液，其中·Qn+相当于六烷基胍离子或式(XRo+)n，其中X代表第Va或VIa族的原子，o代表1-4的整数，n代表1-10的自然数，n优选为1，R相互独立地表示C1-C18烷基或环烷基、C7-C18芳烷基或C6-C18芳基，并且每两个取代基基团R可以由环代替，·Tm-包含一种或多种选自卤离子、硝酸根、硫酸根、硫酸氢根、碳酸根、碳酸氢根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根、四氟硼酸根、高氯酸根、羧酸根或六氟磷酸根的成分，m表示1-3的整数，·在R-(OH)p中，R表示芳族基团，p表示0-4的整数，·溶剂或溶剂的混合物的沸点约40-200℃，·Mr+(OH-)r表示一种或多种元素周期表第Ia(r＝1)或IIa(r＝2)族的氢氧化物。
2.一种对反应混合物中的季盐进行后处理并将其作为盐(Qn+)p[(-O)p-R]n和(Qn+)m(Ym-)n的混合物的有机溶液返回到反应中的方法，其特征在于特别由一种或多种季盐((Qn+)m(Ym-)n)、羟基芳族化合物R-(OH)p和任选地一种或多种有机溶剂组成的反应混合物按如下进行反应a)氢氧化物Mr+(OH-)r的水溶液与包含季盐(Qn+)m(Ym-)n和R-(OH)p的有机溶液接触，随后混合物经部分蒸馏以除去水，最后分离析出的盐，其中得到含(Qn+)p[(-O)p-R]n和/或(Qn+)m(Ym-)n和/或R-(OH)p的有机溶液，b)任选进行进一步的后处理步骤后，将在有机溶液中含有的(Qn+)p[(-O)p-R]n返回到反应中，其中Qn+、Ym-、R-(OH)p、R-(O)-p和Mr+如权利要求1中所定义。
3.一种由季阳离子(Qn+)和羟基芳族化合物(R-(OH)p)制备盐(Qn+)p[(-O)p-R]n(Qn+)m(Y(1)m-)n的有机溶液的方法，其特征在于使氢氧化物Mr+(OH-)r的水溶液与至少两种不同的季盐(Qn+)m(Y(1)m-)n和(Qn+)s(Y(2)s-)n和至少一种与水不完全混溶的溶剂接触，并且混合物经部分蒸馏以除去水，然后分离析出的盐，由此，得到含(Qn+)p[(-O)p-R]n和/或(Qn+)m(Y(1)m-)n和/或R-(OH)p的含少量水的至无水的有机溶液，其中Qn+、Ym-、R-(OH)p、R-(O)-p和Mr+如权利要求1中所定义，以及(Qn+)m(Y(1)m-)n和(Qn+)s(Y(2)s-)n是以(Qn+)m(Ym-)n定义的化合物的量的两种不同的成分，其中m、n和s可以是相同或不同的自然数。
4.权利要求1-3之一的方法，其中Mr+(OH-)r/(Qn+)m(Ym-)n的比值约为0.05[m/r]-1.2[m/r]。
5.权利要求1-3之一的方法，其中有机溶液中Mr+的含量小于约500mg/kg。
6.权利要求1-3之一的方法，其中Qn+表示至少一种选自四丁铵、四苯铵、四丁鏻、四苯鏻和六烷基胍的阳离子的成分。
7.权利要求1或2的方法，其中Ym-表示氯离子或溴离子。
8.权利要求1-3之一的方法，其中R-(OH)p含至少一种选自苯酚、甲苯酚、氯苯酚、烷基苯酚、甲氧基苯酚、二甲基苯酚、萘酚、间苯二酚、氢醌、2，2-二(4-羟基苯酚)丙烷、2，2-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1，1-二(4-羟基苯基)环己烷、1，1-二(4-羟苯基)-3，3，5-三乙基环己烷、α，α-二(4-羟苯基)-m-二异丙基苯、4，4′-二羟基联苯、2，4′-二羟基联苯或6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基-1，1′-螺-(二)1，2-二氢化茚的成分。
9.权利要求1-3之一的方法，其中溶剂与水形成共沸物。
10.权利要求2的方法，其中该反应是制备二芳基碳酸酯。
全文摘要
本发明涉及一种制备苯酚季盐溶液的方法，其中使含氢氧化物的水溶液与含苯酚和季盐的有机相接触，蒸馏除去水，并过滤出得到盐。
文档编号C07C209/00GK1608048SQ02826103
公开日2005年4月20日 申请日期2002年12月20日 优先权日2001年12月27日
发明者C·－P·赖辛格, S·M·汉森, P·菲舍尔 申请人:拜尔材料科学股份公司