专利名称：从含碘甲烷尾气中回收有用组分的方法
技术领域：
本发明涉及一种从含碘甲烷尾气中回收有用组分的方法，特别是涉及用甲醇为吸收剂对尾气中含碘甲烷的有用组分进行回收的方法。
背景技术：
在甲醇低压羰基合成醋酸或醋酸/醋酐、醋酸甲酯/二甲醚羰基合成醋酐的技术中，无论是采用铑系催化剂、铱系催化剂还是镍系催化剂，均会加入碘甲烷做助催化剂。在上述工序的高压尾气和低压尾气中含有碘甲烷、醋酸、醋酸甲酯等有用组分，如果将尾气直接排放或焚烧，会对环境造成污染，因此，必须对碘甲烷等有用组分加以回收。中国专利申请CN1520920A公开了一种从羰基合成醋酸尾气中回收有用组份的工艺方法，它利用碘甲烷在甲醇中的溶解度大，甲醇在低温下不易结晶，且甲醇腐蚀性弱的原理，采用甲醇为吸收剂，对尾气中的碘甲烷等有用组分加以回收；中国专利申请CN1651388A也公开了在羰基化生产醋酸/醋酐中以甲醇为吸收剂回收尾气轻组分的方法。由于采用甲醇为吸收剂，在放空尾气中不可避免地会增加甲醇的浓度，增加原料消耗，造成环境污染。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种以甲醇为吸收剂，对尾气中含碘甲烷的有用组分进行回收时，可减少放空尾气中甲醇浓度的方法。
为解决上述技术问题，本发明从含碘甲烷尾气中回收有用组分的方法，包括用甲醇对含碘甲烷尾气的混合气体中的有用组分进行吸收，并对放空尾气进行冷凝回收甲醇。
所述冷凝温度优选常压下-25～0℃，或表压1～5.0MPa下0～15℃。具体冷凝工艺可根据经济评价结果来确定，以平衡回收甲醇所取得的经济效益与冷凝工程中的消耗情况。
所述含碘甲烷的尾气来自甲醇低压羰基化合成醋酸或醋酸/醋酐、醋酸甲酯/二甲醚羰基化合成醋酐的高压尾气和低压尾气。用甲醇吸收时，可以对高压尾气和低压尾气中含碘甲烷的有用组分分别加以回收，也可以先将高压尾气减压，并与低压尾气混合后再用甲醇进行吸收。
在本方法中不限制吸收剂的温度、吸收塔的压力、吸收塔进料液的温度压力，可应用于各种现有的吸收塔的情况高压吸收塔、低压吸收塔、常温甲醇吸收和冷凝甲醇吸收，以及羰基化合成醋酸/醋酐中采用甲醇对尾气进行吸收的各种改进工艺中，例如中国专利申请CN1651388A中所公开的二级溶液吸收法。
采用冷凝器冷凝经甲醇回收后的放空尾气，使得放空尾气中大部份的甲醇得到冷凝回收，从而降低放空尾气中甲醇的含量。采用中国专利申请CN1520920A的方法，先将35℃的甲醇冷凝到15℃，耗能38.4kw，再送入高压吸收塔中吸收高压尾气中的有用组分，放空尾气中甲醇的浓度为0.5％(V％)，若直接用35℃的甲醇在高压吸收塔中吸收高压尾气中的有用组分，吸收尾气中甲醇浓度为1.4％，再用本发明将放空尾气冷凝到15℃，耗能11.3kw，尾气中甲醇浓度小于0.5％。可见本发明不仅可以减少放空尾气中甲醇排放量，减少对环境的污染，还较原有的方法节约原料和能源，降低生产成本。
以下通过具体实施方式
的实施例对本发明作进一步详细的说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，无论什么工艺过程，但凡以甲醇为吸收剂，对尾气中含碘甲烷的有用组分进行回收后，采用本发明的方法对甲醇予以回收，均落在本发明的保护范围内。
附图为本发明工艺流程示意图。
具体实施例方式
实施例1甲醇低压羰基化合成醋酸中高压吸收塔用常温甲醇吸收流量83kmol/h、温度50℃的进塔尾气，组成(V％，以下同)为CO 74.9％、CO24.0％、H211.6％、N22.8％，CH41.3％，CH3I 5.1％以及微量的醋酸甲酯、甲醇、水、醋酸，用流量85kmol/h、温度35℃的甲醇吸收，吸收塔压力2.85MPa，出塔放空尾气温度35.7℃，冷凝到15℃，耗能量11.3kw，其组成为CO 80.0％、CO23.0％、H212.5％、N23.0％、CH41.4％、CH3I 0％、CH3OH＜0.5％。
对比实施例1 中国专利申请CN1520920A中高压吸收塔用冷凝甲醇吸收流量83kmol/h、温度50℃的进塔尾气，组成为CO 74.9％、CO24.0％、H211.6％、N22.8％，CH1 1.3％，CH3I 5.1％以及微量的醋酸甲酯、甲醇、水、醋酸，将流量85kmol/h、温度35℃的甲醇冷凝到15℃，送入吸收塔，耗能量38.4kw，吸收塔压力2.85MPa，出塔放空尾气温度16.6℃，组成为CO 80.0％、CO22.6％、H212.5％、N23.0％、CH41.4％、CH3I 0％、CH3OH 0.5％。
对比实施例2 实施例1工艺中无冷凝过程流量83kmol/h、温度50℃的进塔尾气，组成为CO 74.9％、CO24.0％、H211.6％、N22.8％，CH41.3％，CH3I 5.1％以及微量的醋酸甲酯、甲醇、水、醋酸，用流量85kmol/h、温度35℃的甲醇吸收，吸收塔压力2.85MPa，出塔放空尾气温度35.7℃，组成为CO 79.0％、CO22.9％、H212.4％、N23.0％、CH41.3％、CH3I 0％、CH3OH1.4％。
从以上对比实施例可看出，通过冷凝放空尾气可清除尾气中的甲醇，从而减少排放尾气对环境的危害。本发明中用于冷凝放空尾气消耗的能量较原来的用于冷凝吸收剂消耗的能量要少得多。
实施例2 甲醇低压羰基化合成醋酸中低压吸收塔用常温甲醇吸收流量30kmol/h、温度15℃的进塔尾气，组成为CO 41.6％、CO224.9％、H26.1％、N25.5％、CH40.7％、CH3I 20.1％、醋酸甲酯0.8％以及微量的甲醇、水、醋酸，用流量120kmol/h、温度25℃的甲醇吸收，吸收塔压力0.25MPa，出塔放空尾气温度26.0℃，冷凝到-15℃，耗能27.71kw，其组成为CO 53.8％、CO229.6％、H27.9％、N27.2％、CH40.9％、CH3I 0％、CH3OH 0.7％。
对比实施例3 实施例2工艺中无冷凝过程流量30kmol/h、温度15℃的进塔尾气，组成为CO 41.6％、CO224.9％、H26.1％、N25.5％、CH40.7％、CH3I 20.1％、醋酸甲酯0.8％以及微量的甲醇、水、醋酸，用流量120kmol/h、温度25℃的甲醇吸收，吸收塔压力0.25MPa，出塔放空尾气温度26.0℃，组成为CO 50.0％、CO227.6％、H27.4％、N26.7％、CH40.8％、CH3I 0％、CH3OH 7.6％。
实施例3 羰基化合成醋酐过程中尾气净化塔用常温甲醇吸收流量120kmol/h、温度15℃的进塔尾气，组成为CO 52.7％、CO231.6％、H27.8％、N27.0％、CH40.9％、以及微量的碘甲烷和醋酸甲酯，用流量120kmol/h、温度25℃的甲醇吸收，吸收塔压力0.25MPa，出塔放空尾气温度19.1℃，冷凝到-15℃，耗能100.57kw，其组成为CO 52.9％、CO230.7％、H27.8％、N27.0％、CH40.9％、CH3I 0％，CH3OH 0.7％。
对比实施例4 实施例3工艺中无冷凝过程流量120kmol/h、温度15℃的进塔尾气，组成为CO 52.7％、CO231.6％、H27.8％、N27.0％、CH40.9％、以及微量的碘甲烷和醋酸甲酯，用流量120kmol/h、温度25℃的甲醇吸收，吸收塔压力0.25MPa，出塔放空尾气温度19.1℃，组成为CO 50.4％、CO229.3％、H27.4％、N26.7％、CH40.8％、CH3I 0％，CH3OH 5.3％。
从上述实施例2、3及其对比实施例可以看出，通过冷凝放空尾气可清除尾气中的甲醇，减少原料消耗，减少环境污染。
权利要求
1.从含碘甲烷尾气中回收有用组分的方法，包括用甲醇对含碘甲烷尾气的混合气体中的有用组分进行吸收，其特征在于，对放空尾气进行冷凝回收甲醇。
2.根据权利要求1所述的从含碘甲烷尾气中回收有用组分的方法，其特征在于，所述冷凝温度常压下为-25～0℃或表压1～5.0MPa下为0～15℃。
3.根据权利要求1所述的从含碘甲烷尾气中回收有用组分的方法，其特征在于，所述含碘甲烷的尾气来自甲醇低压羰基化合成醋酸或醋酸/醋酐、醋酸甲酯/二甲醚羰基化合成醋酐的高压尾气和低压尾气。
全文摘要
本发明公开了一种从含碘甲烷尾气中回收有用组分的方法，包括用甲醇对含碘甲烷尾气的混合气体中的有用组分进行吸收，并对放空尾气进行冷凝回收甲醇。该方法可减少排放尾气中甲醇的浓度，节约原料消耗，减少环境污染。
文档编号C07C51/12GK1803254SQ200510022200
公开日2006年7月19日 申请日期2005年12月2日 优先权日2005年12月2日
发明者胡文励, 曾健, 李煊, 毛震波, 廖炯, 王晓东, 陈群文 申请人:西南化工研究设计院