专利名称：：用于生产三(全氟烷磺酰基)甲基化酸盐的方法
技术领域：
：本发明涉及用于生产三(全氟烷磺酰基)甲基化酸盐的方法。
背景技术：
：三(全氟烷磺酰基)曱基化酸盐是在有机合成、电池电解质等领域中作为路易斯酸催化剂或者离子传导材料使用的物质。迄今为止，已知多种用于生产三(全氟烷磺酰基)曱基化酸盐的方法，这也是本发明的目的。例如，非专利出版物l公开了通过使三氟曱烷磺酰氟与曱基卣化镁(格林试剂)反应来得到三(全氟烷磺酰基)曱基化酸盐。此外，专利文献l公开了通过在有机溶剂中在全氟烷磺酰卤和碱金属甲烷之间进行反应来得到曱基化酸盐的方法。非专利文献l:Inorg.Chem.，27巻，2135-2137页，1988专利文献l:日本专利申请7>布2000-22639
发明内容在非专利文献l的方法中，如以下方案中所示，通过^f各林试剂与三氟曱烷磺酰氟之间的反应而生产的曱基化酸溴化镁盐通过硫酸一次转变为甲基化酸，进一步金属碳酸盐(在此是碳酸铯)致使其获得曱基化酸盐(方案l)。[化学式l](方案l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>HC(S02CF3)3+l/2Cs2C03—CsC(S02CF3)3+1/2H20+1/2C02但是，因为反应步骤长，并且因为由于硫酸的使用导致废物处理花费时间，所以在生产性方面有负担，并且工业化有些困难。另一方面，与非专利文献l相比，在专利文献l中，其是通过一步获得曱基化酸盐的生产方法，因此是非常有用的方法。但是，由于碱金属曱烷价格高，因为由于在反应后用盐酸处理废物而存在废物的问题，加之由于反应在约-55。C进行，因而该方法在工业化生产方面存在困难。本发明的目的是提供与常规的生产方法相比工业上更容易以较低成本来生产三(全氟烷磺酰基)甲基化酸盐(tris(perfluoroalkanesulfonyl)methideacidsalt)的方法。根据本发明，提供用于生产由式[l]表示的三(全氟烷磺酰基)曱基化酸盐的方法，[化学式2]3CnM[1][式中，Rf表示d.9的直链或支链全氟烷基，n表示与相应阳离子的价态相同的整数，M是表示碱金属、由(Ri)4N表示的季铵或由(R、P表示的季辚的阳离子。此处，R^表示d—9的相同或不同、直链或支链、饱和或不饱和的脂族烃基或芳基(此处，氢原子可以部分或全部被卣素(氟、氯、溴或碘)、烷基、氨基、硝基、乙酰基、氰基或羟基取代)],该方法包括以下步骤(a)使由式[2]表示的甲基囟化镁与由式[3]表示的全氟烷磺酰氟进行反应，由此得到反应混合物；[化学式3]CH3MgX[2][式中，X表示氯、溴或碘。][化学式4]MS02F[3][式中，Rf表示d-9的直链或支链全氟烷基。]和(b)使得到的反应混合物与选自由碱金属卣化物、季铵盐和季鳞盐组成的组中的至少一种直接反应。我们已经发现以短步骤以及高纯度和高产率获得三(全氟烷磺酰基)甲基化酸盐，从而完成本发明。根据非专利文献l中描述的方法，在甲基卣化镁和全氟烷磺酰氟之间的反应后，使作为所得反应混合物的曱基化酸溴化镁盐等的由式[4]表示的三(全氟烷磺酰基)曱基化酸卣化镁，[化学式5][RfS02]3C(MgX)[4][式中，Rf与上述相同，X表示氯、溴或石典。]与硫酸反应，由此生产由式[5]表示的三(全氟烷磺酰基)甲基化酸[化学式6][MS02]3CH[5][式中，Rf与上述相同。]并且金属碳酸盐(此处是碳酸铯)致使其获得由式[l]表示的三(全氟烷磺酰基)甲基化酸盐。但是，在该方法中，生产性方面有负担，而且目标产物的纯度和产率较低。因此即使在工业生产中也存在困难。但是，本发明人已经取得令人惊奇的发现，目标产物可以通过使三(全氟烷磺酰基)甲基化酸卣化镁和碱金属卣化物(氯化铯或氯化钾等)、季铵盐(四曱基溴化铵等)或者季辚盐(四丁基溴化辚等)直接反应而由短步骤、容易地并以高选择性和高产率得到，而不用经过三(全氟烷磺酰基)曱基化酸(方案2)(方案2)H2S04[RfS。2]3C(MgX)—,M寧)[4]碱金属卤化物卿,复过滤.步骤卡[RfS02]3CH[5〗金属碳酸盐(Cs2CQ3)重结晶步骤，，[RfS02]3CnM[1〗非专利文献l的途径使用本发明的途径在使用本发明的途径中，与过去相比，可以大幅缩短步骤，并且不使用酸如硫酸。因此，可以大幅度减少后处理步骤中排放的废液例如废有机溶剂和废水。此外，还可以容易地通过即使工业上也容易的方法如过滤和重结晶来获得目标产物。因此可以大幅度简化步骤和生产时间。因此也可以容易地供应目标产物而不用在操作上花费太多努力，其就工业规模生产而言是非常优异的方法。具体实施方式与过去相比，根据本发明，可以更容易地并且以更高纯度和更高产率生产可用作有机合成和电池电解质的三(全氟烷磺酰基)甲基化酸盐。此外，其达到可以大幅度减少生产时排放的废液如废有机溶剂和废水的效果。以下将更详细说明本发明。作为由式[2]表示的甲基卣化镁的具体化合物，可以使用甲基碘化镁、曱基溴化镁和甲基氯化镁。甲基氯化镁是优选的。可以通过常规公知的方法来生产成为原料的甲基卣化镁，但是也可以使用在市场上作为产品的曱基卣化镁。本领域熟练技术人员可以适当选^奪它。作为可使用的有机溶剂，优选在反应步骤中不与原料和产物反应的惰性溶剂。可以列举例如醚类如乙醚，二异丙醚，*又丁氧基甲烷，乙二醇二曱醚，四氢呋喃和二噁烷等。溶剂的用量通常在由式[2]表示的甲基卣化镁的0.5至10倍体积范围内，优选5至7倍体积范围内适当选择。对于由式[3]表示的全氟烷磺酰氟，通常使用Cj_9，优选d-。尤其优选d(三氟甲基)的直链或支链全氟烷基。作为具体化合物，可以列举三氟甲烷磺酰氟，五氟乙烷石黄酰氟，七氟丙烷石黄酰氟，九氟丁烷磺酰氟，十一氟戊烷^黄酰氟，十三氟己烷-黄酰氟，十五氟庚烷,黄酰氟，十七氟辛烷f黄酰氟和十九氟壬烷^黄酰氟等。三氟甲烷石黄酰氟，五氟乙烷石黄酰氟，七氟丙烷石黄酰氟，九氟丁烷磺酰氟，十一氟戊烷磺酰氟和十三氟己烷磺酰氟是优选的。三氟曱烷磺酰氟是尤其优选的。相对于l摩尔甲基卣化镁，全氟烷磺酰氟的量通常在0.75至2.0摩尔，优选0.75摩尔至1.20摩尔，尤其优选0.8摩尔至1.0摩尔。本反应可以在-78。C至100。C，优选-10。C至6(TC的温度范围下进行。在使用低沸点的全氟烷磺酰氟的情况下，优选在加压下进行，以保持反应器处于低温下，或者通过使用低温冷凝器进行。在加压下进行反应的情况下，反应器中装有由式[2]表示的甲基囟化镁和溶剂，然后将反应器密封，并添加全氟烷磺酰氟。进行添加的同时，适当地放出作为副产物产生的曱烷，以控制压力。压力通常为0.1至10MPa(绝对压力，以下相同)，优选0.1至5MPa,更优选0.1至2MPa。关于在加压下进行反应时所使用的反应器，可以通过使用金属容器如不4秀钢、哈斯特洛伊耐蚀4臬基合金(Hastelloy)和蒙乃尔合金(Monel)进行。在常压下进行反应的情况下，本领域熟练技术人员也可以对反应器做出适当选择。在本发明中，使得到的反应混合物与选自由碱金属卤化物、季铵盐和季鳞组成的组中的至少一种进行反应，由此得到由式[1]表示的三(全氟烷磺酰基)甲基化酸盐。作为碱金属，可以列举选自由锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)和铯(Cs)组成的组中的至少一种。作为在本发明中使用的碱金属卣化物的具体化合物，可以列举选自由以下的组成的组中的至少一种氟化锂、氯化锂、溴化锂、珙化锂、氟化钠、氯化钠、溴化钠、石典化钠、氟化钾、氯化钾、溴化钾、硪化钾、氟化铷、氯化铷、溴化铷、碘化铷、氟化铯、氯化铯、溴化铯和碘化铯。氟化钠、氯化钠、溴化钠、》典化钠、氟化钾、氯化钾、溴化钾、碘化钾、氟化铷、氯化铷、溴化铷、石典化凝口、氟化铯、氯化铯、溴化铯和碘化铯是优选的。氟化钾、氯化钾、溴化钾、碘化钾、氟化铷、氯化铷、溴化铷、石典化4如、氟化铯、氯化铯、溴化铯和碘化铯是尤其优选的。作为在本发明中使用的季铵盐，可以列举(R"4N+.X-(式中，R^表示d.9的相同或不同、直链或支链、饱和或不饱和的脂族烃基或芳基(此处，氢原子可以部分或全部被囟素(氟、氯、溴或碘)、烷基、氨基、硝基、乙酰基、氰基或羟基取代)，X表示卤素(氟、氯、溴或硤)、乙酸酯、氩磺酸酯(hydrosulfonate)、烷磺酸酯或芳基磺酸酯(此处，氢原子可以部分或全部被卣素(氟、氯、溴或碘)、烷基、氨基、硝基、乙酰基、氰基或羟基取代)。其中，d.7是优选的，Cw是尤其优选的。作为季铵盐，可以使用随机组合的相应于上述式的那些。其中优选使用四曱基氟化铵、四曱基氯化铵、四甲基溴化铵、四曱基碘化铵、四乙基氟化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四乙基碘化铵、四丙基氟化铵、四丙基氯化铵、四丙基溴化铵、四丙基碘化铵、四丁基氟化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵和四丁基;f典^ft铵。作为在本发明中使用的季辚盐，可以列举(R^)4P+'X-(式中，R/表示d-9的相同或不同、直链或支链、饱和或不饱和的脂族烃基或芳基(此处，氢原子可以部分或全部被卣素(氟、氯、溴或碘)、烷基、氨基、硝基、乙酰基、氰基或羟基取代)，X表示面素(氟、氯、溴或碘)、乙酸酯、氢磺酸酯、烷磺酸酯或者芳基磺酸酯(此处，氢原子可以部分或全部被卣素(氟、氯、溴或碘)、烷基、氨基、硝基、乙酰基、氰基或羟基取代)。其中，Cw是优选的，d.4是尤其优选的。作为季鳞盐，可以使用随机组合的相应于上述式的那些。其中优选使用四苯基氟化辚、四苯基氯化鳞、四苯基溴化鳞、四苯基碘化鳞、四丁基氟化鱗、四丁基氯化鳞、四丁基溴化辚、四丁基碘化鳞、丁基三苯基氟化鳞、丁基三苯基氯化鳞、丁基三苯基溴化鳞、丁基三苯基碘化鳞、三辛基乙基氟化鱗、三辛基乙基氯化鳞、三辛基乙基溴化辚、三辛基乙基碟化鳞、苄基三苯基氟化鳞、千基三苯基氯化鱗、节基三苯基溴化鳞、千基三苯基碘化辚、乙基三苯基氟化辚、乙基三苯基氯化鱗、乙基三苯基溴化鳞和乙基三苯基碘化辚。在本发明中，使由式[2]表示的甲基卣化镁与由式[3]表示的全氟烷磺酰氟反应。然后，将得到的反应混合物直接加入至溶解选自由碱金属卣化物、季铵盐和季鳞盐组成的组中的至少一种的水溶液中，以进行反应。反应后，将所用溶剂蒸馏掉。由此，目标物三(全氟烷磺酰基)甲基化酸盐析出。在本发明中，尽管下文在实施例详细描述了细节，但也可以容易地通过过滤和重结晶的即使工业上也容易的方法以高纯度获得甲基化酸盐o然后说明过滤步骤。过滤步骤没有特别限制。关于此点，在三(全氟烷磺酰基)曱基化酸盐在水中具有低溶解度的情况下，在溶剂蒸出之后晶体析出。因此，其可以通过过滤分离。另一方面，在盐具有高溶解度的情况下，通过使用对三(全氟烷磺酰基)甲基化酸盐具有高溶解度的溶剂例如有机溶剂如乙酸乙酯、异丙醚或乙醚来进行萃取，并蒸出溶剂。然后进行以下提及的重结晶操作。由此，可以获得高纯度的三(全氟烷磺酰基)曱基化酸盐。可以通过进行过滤步骤容易地除去包含于曱基化酸盐中并来自甲基鹵化镁和碱金属卣化物的无机盐。接下来说明重结晶步骤。对于重结晶步骤也没有特别限制。作为要使用的重结晶溶剂，可以列举有机溶剂和水。作为有机溶剂，可例举例如醚类如乙醚、四氢吹喃、二噁烷、丁基曱基醚、二异丙醚和乙二醇二甲醚；醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇；烷烃类如正戊烷、正己烷、正庚烷和正辛烷；烷基酮类如丙酮、甲基乙基酮和曱基异丁基酮；卣代烃类如二氯曱烷和氯仿；和芳族类如苯、甲苯和二曱苯。这些有机溶剂中的每一种都可以单独使用，也可以组合多种有机溶剂。其中，如下述实施例中所示，即使在使用水作为溶剂重结晶的情况下，也可以得到足够高纯度的三(全氟烷磺酰基)曱基化酸盐。因此，使用水的重结晶是在本发明工业化生产方法中特别优选的实施方案之一。通过重结晶，三(全氟烷磺酰基)曱基化酸盐析出。为了将其分离，进行常规的有机化学操作即可。通过进行过滤操作(此处提到的过滤操作是指在重结晶步骤中的过滤操作。下文相同)，可以获得甚至与上述过滤步骤相比纯度还要高的三(全氟烷磺酰基)甲基化酸盐。此外，本发明人还获知以下发现因为所述甲基化酸盐部分溶解于通过过滤操作所得到的溶液中，所以可以回收所得的滤液并将其作为溶剂在重结晶步骤中再使用(参见下述表l)。通过再使用，即使与下述参考例相比，也可以进一步提高三(全氟烷磺酰基)曱基化酸盐的产率，并可大幅减少废液如废有机溶剂或废水。因此，生产性明显改善。通过对重结晶操作得到的固体进行真空干燥，除去有机溶剂或水。由此，以高纯度得到由式[l]表示的三(全氟烷磺酰基)曱基化酸盐。以下通过实施例来说明本发明，但是本发明并不限于这些实施例。此处，组成分析值的"％，，表示通过经由核磁共振分析仪(NMR;在没有特殊提及情况下，测量核是"F)测量反应混合物而获得的组成"摩尔％"。实施例1在氮气流下，向带有冷凝器的300ml玻璃反应容器中装入203g2M-甲基氯化镁-四氢呋喃溶液，接着用冰冷却。然后，在内部温度0至20。C下引入33g三氟甲烷磺酰氟。一旦温度升高到35至50。C,就再添加17g三氟甲烷磺酰氟。添加结束后，在室温下老化整夜，以进行反应(选择率71%)。向500ml圆底烧瓶中装入300ml纯水。加入17.3g氯化铯，且将其完全溶解。在此，加入所得到的反应液体，用蒸发器在减压下将反应体系中的四氢呋喃蒸出(此处，产生170g废有机溶剂作为副产物)。由此，三(三氟曱烷磺酰基)甲基铯析出。将析出的晶体通过过滤分离(此处，产生320g含有无机盐的废水作为副产物)，接着用350g水重结晶。析出的晶体通过过滤分离。再用260g水进行重结晶，析出的晶体通过过滤分离。干燥所得的晶体。由此，得到三(三氟甲烷磺酰基)曱基铯，产量29.7g，产率53%,纯度99%。实施例2除了使用氯化铷代替氯化铯以外，在与实施例l相同的条件下进行反应(选择率76%)。结果，得到三(三氟甲烷磺酰基)甲基铷，产率58%,纯度99%。实施例3除了使用氯化钾代替氯化铯以外，在与实施例1相同的条件下进行反应(选择率81%)。结果，得到三(三氟曱烷磺酰基)甲基钾，产率52%，纯度99%。实施例4除了分别使用五氟乙烷磺酰氟和氯化钾代替三氟甲烷磺酰氟和氯化铯以外，在与实施例l相同的条件下进行反应(选择率64%)。结果，得到三(五氟乙烷磺酰基)甲基钾，产率46%,纯度99%。实施例5在氮气流下，向带有冷凝器的1000ml玻璃反应容器中装入含有494g1.6M-甲基氯化镁-四氢呋喃溶液，接着用冰冷却。然后，在内部温度0至2(TC下引入64g三氟曱烷石黄酰氟。一旦温度升到35至50。C,就再添加32g三氟曱烷石黄酰氟。添加结束后，将其在室温下老化整夜，以进行反应(选才,率75%)。向1000ml圆底烧瓶中装入500ml纯水，添加53.2g四丙基氯化铵，将其完全溶解。在此，添加得到的反应液，用蒸发器在减压下将四氩吹喃蒸出。向残留溶液中加入800ml乙酸乙酯以进行萃取。将得到的有机层蒸发，析出的晶体用200ml乙醇进行重结晶。析出的晶体通过过滤分离。干燥得到的晶体。由此，得到三(三氟甲烷磺酰基)甲基四丙基铵，产量73.6g,产率62%,纯度97%。实施例6在氮气流下，向带有冷凝器的300ml玻璃反应容器中装入124g1.6M-曱基氯化4美-四氢呋喃溶液，接着用冰冷却。然后，在内部温度0至20。C下引入16g三氟甲烷磺酰氟，一旦温度升到35至50。C,就再添加8g三氟甲烷磺酰氟。添加结束后，在室温下老化整夜，以进行反应(选择率75.4%)向500ml圆底烧瓶中装入250ml纯水，并添加9.2g四甲基溴化铵，将其完全溶解。在此，加入得到的反应液，并用蒸发器在减压下将四氢呔喃蒸出。向残留的溶液中加入200ml乙酸乙酯以进行萃取。将得到的有机层蒸发，析出的晶体用300ml水进行重结晶。析出的晶体通过过滤分离。干燥得到的晶体。由此，得到三(三氟曱烷磺酰基)甲基化四曱基铵，产量26.8g,产率48%,纟屯度99%。如实施例l至6中所表明的，与下述参考例l相比，可通过工业上容易的方法如过滤和重结晶以短步骤容易地获得目标产物。参考例l在氮气流下，向带有冷凝器的300mlJE皮璃反应容器中装入200g2.0M-曱基氯化镁-四氢呋喃溶液，接着用冰冷却。然后，在内部温度0至20。C下引入32g三氟曱烷磺酰氟。一旦温度升高到35至50。C,就再添加16g三氟甲烷磺酰氟。添加结束后，将其在室温下老化整夜，以进4亍反应。将500ml分液漏斗装入200g10°/0盐酸后，添力。225g反应液和72g异丙醚，并进行液体分离操作(此处，生成废盐酸232g作为副产物)。得到的有才几层用450g水洗涤两次，并用150g水洗涤，进行液体分离(此处，生成含有有机溶剂的废水1365g作为副产物)。然后将有机层加入到500ml圆底烧瓶中并蒸发(生成废有机溶剂123g作为副产物)。向得到的粗曱基化酸中加入200g水。加入曱苯44gx2,用分液漏斗进行液体分离操作两次(生成废有才几溶剂94g作为副产物)。向得到的水层中加入20g50%氢氧化铯水溶液以中和和析出。然后，通过加入60g水进行重结晶，析出的晶体通过过滤分离。再通过290g水进行重结晶，析出的晶体通过过滤分离。干燥得到的晶体。由此，得到三(三氟甲烷磺酰基)甲基化铯，产量27.6g,产率52%。由此，与实施例1至6相比，在参考例l中，在后处理步骤中排出大量有机物和排泄水。所以，在工业操作时有负担。此处，实施例l和参考例l之间废液量的比较总结于下表l中。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>权利要求1.一种用于生产由式[1]表示的三(全氟烷磺酰基)甲基化酸盐的方法[化学式8][RfSO2]3CnM[1][式中，Rf表示C1-9的直链或支链全氟烷基，n表示与相应阳离子价态相同的整数，M是表示碱金属、由(R1)4N表示的季铵或者由(R1)4P表示的季鏻的阳离子，R1表示C1-9的相同或不同、直链或支链、饱和或不饱和的脂族烃基或芳基(此处，氢原子可以部分或全部被卤素(氟，氯，溴或碘)，烷基，氨基，硝基，乙酰基，氰基或者羟基取代)]，该方法包括以下步骤(a)使由式[2]表示的甲基卤化镁与由式[3]表示的全氟烷磺酰氟反应，由此得到反应混合物；[化学式9]CH3MgX[2][式中，X表示氯、溴或碘][化学式10]RfSO2F[3][式中，Rf表示C1-9的直链或支链全氟烷基]和(b)使得到的反应混合物与选自由碱金属卤化物、季铵盐和季鏻盐组成的组中的至少一种直接反应。2.根据权利要求l所述的方法，其中所述获得的反应混合物包括由式[4]表示的三(全氟烷磺酰基)曱基化酸卣化镁，[化学式ll][RfS02]3C(MgX)[4][式中，Rf与上述相同，X代表氯、溴或碘]。3.根据权利要求l所述的方法，其中所述碱金属为选自由锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Ru)和铯(Cs)组成的组中的至少一种。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述碱金属卣化物为选自由氟化锂、氯化锂、溴化锂、碘化锂、氟化钠、氯化钠、溴化钠、；碘化钠、氟化钾、氯化钾、溴化钾、》典化钾、氟化铷、氯化铷、溴化铷、碘化铷、氟化铯、氯化铯、溴化铯和硤化铯组成的组中的至少一种。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述季铵盐为选自由四甲基氟化铵、四甲基氯化铵、四曱基溴化铵、四曱基碘化铵、四乙基氟化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四乙基碘化铵、四丙基氟化铵、四丙基氯化铵、四丙基溴化铵、四丙基碘化铵、四丁基氟化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵和四丁基硤化铵组成的组中的至少一种。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述季鳞盐为选自由四苯基氟化鳞、四苯基氯化鳞、四苯基溴化鳞、四苯基碘化鳞、四丁基氟化鳞、四丁基氯化辚、四丁基溴化鳞、四丁基碘化鱗、丁基三苯基氟化辚、丁基三苯基氯化鳞、丁基三苯基溴化鱗、丁基三苯基碘化鳞、三辛基乙基氟化鳞、三辛基乙基氯化辚、三辛基乙基溴化辚、三辛基乙基碘化鳞、苄基三苯基氟化鳞、千基三苯基氯化鳞、苄基三苯基溴化鳞、苄基三苯基碘化鳞、乙基三苯基氟化辚、乙基三苯基氯化鳞、乙基三苯基溴化辚和乙基三苯基碘化鳞组成的组中的至少一种。7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述甲基卣化镁是甲基氯化镁。8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述全氟烷磺酰氟是三氟曱烷磺酰氟。9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中将所述步骤(b)的产物进行过滤和由水的重结晶。全文摘要本发明公开一种用于生产由式[1]表示的三(全氟烷磺酰基)甲基化酸盐的方法，该方法包括步骤(a)用于通过使由式[2]表示的甲基卤化镁与由式[3]表示的全氟烷磺酰氟反应得到反应混合物；和步骤(b)用于使由此得到的反应混合物与选自由碱金属卤化物、季铵盐和季鏻盐组成的组中的至少一种直接反应。该方法可以容易地以高产率生产希望的甲基化酸盐。文档编号C07C211/63GK101553465SQ200780044379公开日2009年10月7日申请日期2007年12月18日优先权日2006年12月20日发明者久米孝司,佐佐木真太朗,南明勉申请人:中央硝子株式会社