用作引发剂的金属化合物的制作方法

专利名称：：用作引发剂的金属化合物的制作方法用作引发剂的金属化合物本发明涉及通式UM(L)a]XJn的引发剂，其优选具有(SbF6')作为平衡离子，并优选通过相应金属SbF6盐与相应配体(L)的络合反应获得。本发明进一步涉及包含该引发剂的制剂和环氧树脂体系，特别是不可热固化和/或可热固化的。在材料和涂布物质的生产中，固化速度在许多工艺中变得越来越重要。在材料和涂布物质的开发中，通常希望体系尽可能快地聚合，以获得高生产速度或短的循环时间。从而在聚合领域中，引发固化反应的引发剂是特别重要的。例如，引发剂应该在室温下可使用，并且应该产生迅速固化，但是不能对产物的机械性能产生负面影响。此外，引发剂还应该满足某些要求，例如单体的良好溶解度，以及放置稳定性。引发剂还应该表现出没有副作用，例如产物泛黄。近年来，已经特别利用辐射能固化可固化树脂。因此可以不仅通过加热、也可利用辐射能引发聚合(固化)。特别是在紫外线固化情况下，通常出现树脂仅在暴露至一定量辐射能量的区域中固化的情况。树脂的固化完成度取决于层厚度在穿过树脂时辐射减弱，或輻射大幅度减弱或被吸收，例如在能够吸收相应于辐射能波长的材料的存在下。因此导致在固化操作中难以达到树脂的更深部分。因此在通过辐射固化的领域中，特别是对于树脂体系，重要的是使用快速活化的引发剂，特别是快速产生足够数量的自由基、阳离子和/或阴离子，用于自发产生聚合。因此与紫外线固化或热固化相比，越来越优选通过电子束固化，因为它没有紫外线固化或热固化的许多缺点。US5,726,216要求保护一种生产非热固化环氧树脂的方法，其中二芳基碘盐用作阳离子引发剂，并利用剂量大于0.75千戈瑞/秒的高能电离辐射进行固化。EP0843685Bl要求保护一种生产韧性改进、非热固化环氧树脂体系的方法，该环氧树脂体系中同样包含由二芳基碘盐构成的阳离子引发剂，并以大于1千戈瑞/秒的剂量率进行固化。现有技术中通常在催化剂的存在下进行环氧树脂的固化，其中催化剂在大多数情况下由碘盐或锍盐与阴离子SbF6'，AsF6'，PF6—或BF4—构成。因此本发明的一个目的是找到并生产现有技术已知引发剂的有效替代引发剂。本发明的一个特定目的是生产容易制造的引发剂。本发明的另一个目的是生产引发剂，其以非热和/或热(引发方式)充分固化体系，优选树脂体系，并在固化后表现出高交联度。用本发明引发剂固化不会对固化产品的热机械和机械性能产生负面影响。因此本发明的另一个目的是生产制剂以及树脂体系，特别是环氧树脂体系，其中包含本发明引发剂。9本文中，包含该引发剂的配剂和制剂的良好放置稳定性是特别重要的因素。已经令人惊讶地发现，通式(I)的引发剂满足了上述目标的要求{[M(L)a]Xb}n(1)，其中M-金属阳离子，L二配体，X:平衡离子，a=l至10，优选1至6，特别优选1至4，b=l至10，优选1至6,特别优选1至3，n=l至°°，其中a，b和n可代表整数和数值范围，此外a也可代表非整数。例如，已经表明，本发明引发剂得到的材料具有极好的弹性模量(E)值。此外已经表明，与现有技术引发剂体系相比，本发明的引发剂在树脂中表现出可比较、有时候甚至是改善的交联密度。因此本发明的主题是通式(I)的引发剂{[M(L)a]Xb}n(1)，其中M-金属阳离子，1^=配体，X-平衡离子，a=l至10，优选1至6，特别优选1至4，b=l至10，优选1至6，特别优选1至3，n=l至°°，其中a、b和n可代表整数和数值范围。此外a也可代表非整数。在本文中，平衡离子(X)优选选自六氟锑酸盐(SbF6—)、六氟磷酸盐(PFO、硼四氟化物(BF/)、六氟铝酸盐(AIF^)、三氟甲烷磺酸盐(CF3S03-)、硝酸盐(N03-)、六氟砷酸盐(AsF6—)、四(五氟苯基硼酸盐)(B[C6F5]4')、四[3.5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐(B[C6H3(CF3)2]4-)、四苯基硼酸盐(B[C6H5]4-)、六氟钛酸盐(TiF^)、六氟锗酸盐(GeF^)、六氟硅酸盐(SiF62—)、六氟镍酸盐(NiF户)或六氟锆酸盐(ZrF62—)。六氟锑酸盐(SbF^)特别优选用作平衡离子(X)。本发明的另一个主题是拥有至少一种金属阳离子(M)、至少一种配体(L)和至少一种六氟锑酸盐(SbFO分子作为平衡离子的引发剂，其通过相应的金属SbF6盐与相应的配体(L)的络合反应获得。在优选的具体实施方式中，甚至在与相应配体(L)的络合反应之前，形成相应的金属SbF6盐。优选，至少一种所述络合反应的反应产物包括通式(II)的络合物{[M(L)a](SbF6)b}n(11)，其中N^金属阳离子，！^配体，a=l至10，优选1至6，特别优选1至4，b=l至10，优选1至6，特别优选1至3，n=l至°°，其中a，b和n可代表整数和数值范围，此外a还可代表非整数。在优选的具体实施方式中，本发明引发剂(I)和/或(II)的金属阳离子(M)可以选自元素周期表第四或第五周期的过渡金属或第二或第三主族。特别优选，金属阳离子(M)选自Ag、Fe、Mg、Co、Cu、Al或Ti。在优选的具体实施方式中，配体(L)是具有至少一个(C-C)双和/或三键的化合物，优选具有1至30个碳原子的、取代或未取代的、支链或非支化的、环状或非环烯烃或炔烃。在另一个优选的具体实施方式中，配体(L)是醚，特别是环醚，优11选冠醚。在另一个优选的具体实施方式中，配体(L)是选自腈类的化合物。这类化合物包括至少一个C-N基。合适的优选配体(L)选自例如丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-辛烯、l-癸烯、异戊二烯、降冰片烯、环己烯、环辛烯、环癸烯、1，4-环已二烯、4-乙烯基环己烯、反2-辛烯、苯乙烯、5-降冰片烯-2-羧酸、丁二烯、1,5-已二烯、1，6-庚二烯、1，7-辛二烯、1,9-癸二烯、山梨酸乙酯、1,3-环已二烯、1，3-环辛二烯、1，5-环辛二烯、降冰片二烯、双环戊二烯、环庚三烯、反，反，反-l，5，9-环十二碳三烯、反,反,顺-l，5，9-环十二碳三烯、环辛四烯、角鲨烯、二烯丙基碳酸酯、二烯丙基醚、二烯丙基二甲基硅垸、诺卜醇、环戊二烯、乙基乙烯基醚、苎烯、1，2-二氢萘、肉桂酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、芪、油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯、二苯乙炔、二甲基乙炔、3-己炔、1，8-环十四碳二炔、炔丙醇、乙烯基乙炔、15-冠醚-5，18-冠醚-6，1-苯基丙炔、1,8-壬二炔、18-冠醚-6-四羧酸。根据本发明，a、b和n代表整数和数值范围，另外a还可以代表非整数。特别优选，a是l至6，特别优选1至4的数值范围。更优选，a=l，1.5，2，3或4，尤其特别优选l，1.5或2。特别优选，b是l至6，特别优选1至3的数值范围。更优选，b=l，2，3或4，尤其特别优选1，2或3。n优选是l(单体金属络合物)或优选为1至M(单体、二聚、三聚、低聚和聚合配位化合物或其混合物)，例如优选为1至20,000，特别优选1至1000，尤其特别优选1至500或1至300。然而特别优选n是数值1至w(无穷大)。因为在多官能配体L(二烯、三烯、低聚烯烃、二炔、低聚炔)的情12况下，本发明引发剂可以代表配位聚合物，本发明中"^"是指n可以是无穷大。如果n=l，这意味着本发明中存在单体配位化合物。如果n是1至^的数值范围，这意味着除了单体配位化合物，还可以存在二聚、三聚、低聚和聚合配位化合物(所谓配位聚合物)和其具有不同链长的混合物。从而在优选的实施方式中，存在通式(I)引发剂的混合物；特别优选，存在通式(II)引发剂的混合物。形成二聚、三聚和低聚配位化合物和配位聚合物的先决条件是能够连接多重金属中心的多官能配体L，并因此能够形成二聚、三聚、低聚和聚合结构。这对于单烯烃、炔烃和冠醚是不可行的，并且不包括单核配位化合物，即优选获得仅具有一个金属中心的单体络合物(参数a和b是可变的；n-l)。在环二、三或四烯(例如1,5-环辛二烯、环庚三烯或环辛四烯(cycloctatetraene))的情况下，优选主要获得单核金属络合物，但是还可以形成多核配体桥接结构。如果开环链二烯用作配体L，取决于金属阳离子和阴离子，还可以优选形成配位聚合物。例如，如果AgSbF6与1,7-辛二烯反应，则优选获得UAg(l,7-辛二烯)L5]SbF6)co，例如具有单维链结构(&=1.5，b=l，11=^)的配位聚合物，其中银中心优选交替由一两个1,7—辛二烯分子桥接匆*一々配体1,5-已二烯和1,9-癸二烯优选产生类似的结构。随着配体中双链数量的增加，可能出现越来越多的支化，得到的结构优选变为更复杂，并优选获得不同交联低聚和聚合配位化合物的混合物，例如在角鲨烯用作配体的情况下得到开环链六烯烃。除了单核化合物外，还优选形成多核化合物。本发明的引发剂是[Ag(环己烯)2]SbF6、[Ag(环辛烯)M]SbF6、[Ag(环十二烯)M]SbF6、[Ag(反式-2-辛烯)M]SbF6、[Ag(苯乙烯)M]SbF6、[Ag(5-降冰片烯-2-羧酸)M]SbF6、UAg(l,5-已二烯)M]SbF山UAg(l，7-辛二烯)L5]SbF6〉①、{[Ag(l，7-辛二烯)L5]SbF6〉KK)0、{[Ag(l，7-辛二烯)L5]SbF"则、{[Ag(l，9-癸二烯)M]SbF6K~、{[Ag(山梨酸乙酯)-4]SbF山…([Ag(l,3-环已二烯h-4]SbF6h一、([Ag(l,3-环辛二烯)i-4]SbF^一、[Ag(l,5-环辛二烯)2]SbF6、UAg(降冰片二烯)M]SbF山.w、([Ag(二环戊二烯)M]SbF山…([Ag(环庚三烯)L4]SbF6h{[Cu(l,7-环已二烯)M]SbF山一([Cu(l,5-环辛二烯)2]SbF6、[Cu(15-冠醚-5)]SbF6、Fe(15-冠醚-5)](SbF6)3、[Fe(18-冠醚-6)](SbF6)3、[Mg(15-冠醚-5)](SbF6)2、[Co(15-冠醚-5)](SbF6)2、[Ag(lR-(-)4若卜醇)M]SbF6、[Ag(烯丙基縮水甘油醚)M]SbF6、([Ag(反,反,顺-l,5,9-环十二碳三烯)M]SbF6h^、([Ag(反,反,反-l，5,9-环十二碳三烯)L4]SbF6h…UAg(环辛四烯)L4]SbF山…([Ag(角鲨烯)M]SbF6h一本发明引发剂优选通过形成阳离子引发聚合。在优选的实施方式中，本发明引发剂还是光引发剂。本发明的另一个主题是包含至少一种本发明引发剂的制剂。本发明上下文中术语"制剂"代表这样的混合物，其包含至少一种本发明引发剂和至少一种其它添加剂，所述其他引发剂的存在或者是因为本发明引发剂的生产方式(例如溶剂、催化剂)、或者是因为随后混合(例如增塑剂、活性稀释剂、填料等)。相应地，本发明制剂优选包含一种或更多种其它成分(添加剂)，其选自填料、稳定剂、硬化剂促进剂、抗氧化剂、增粘剂、流变剂、增稠剂、粘合剂、溶剂、自由基清除剂、催化剂、活性稀释剂、增塑剂、添加剂树脂、防燃添加剂、碰撞添加剂例如弹性体、热塑性、核-壳颗粒、纳米颗粒、嵌段共聚物、纳米管。取决于预定的最终用途，可以将其它常用的添加剂例如分散剂、抗刮剂、颜料、染料、乳化剂(表面活性剂)、防腐剂加入至本发明制剂。所述制剂中本发明引发剂的浓度基于全部组合物优选为0.01至10wt%，优选0.5至3wt%，特别优选1至2wt%。合适的增塑剂优选是例如酯(如松香酸酯)、己二酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、丁酸酯、乙酸酯、磷酸酯、苯二甲酸酯；具有约8个至约44个碳原子的高级脂肪酸酯，例如己二酸二辛酯、二异癸基琥珀酸酯、癸二酸二丁酯或丁基油酸酯，含OH基的酯或环氧脂肪酸酯、脂肪酸酯、和脂肪、乙醇酸酯、磷酸酯、包含1至12个碳原子的线性或支化醇的苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯或丁基苯甲基邻苯二甲酸酯、丙酸酯、癸二酸酯、磺酸酯、硫代丁酸酯、偏苯三酸酯、柠檬酸酯和基于硝化纤维的酯和聚醋酸乙烯酯，以及其两种或更多种的混合物。双官能脂族二羧酸的不对称酯是特别合适的，例如己二酸单辛基酯与2-乙基已醇的酯化产物(Edeno1DOA，HenkelCo.，Diisseldorf)。此外适合作增塑剂的优选为单官能、线性或支化C4-16醇的纯或混合醚，或两种或更多种该醇不同醚(例如二辛醚)的混合物(可以作为CetiolOE获得，HenkelCo.，Diisseldorf)。在另一个优选实施方式中，端基封端聚乙二醇用作增塑剂，例如聚乙烯或聚丙二醇二Cl-4烷基醚，特别是二乙二醇或二縮二丙二醇的二甲基或二乙基醚，以及其两种或更多种的混合物。本发明所述制剂可以包含高达大约80wty。的填料。无机填料适合用作填料，例如天然存在的或合成材料，例如石英、氮化物(例如氮化硅)，得自例如Ce，Sb,Sn，Zr，Sr，Ba和Al的玻璃，胶体二氧化硅、15长石、硼硅玻璃、高岭土、滑石、二氧化钛和锌玻璃，以及亚微米尺寸二氧化硅颗粒(例如热解二氧化硅例如Degussa出售的"Aerosil"，"OX50"、"130"、"150"和"200"系列二氧化硅，以及CabotCorp出售的"Cab-0-SilM5")，硅酸铝、硅酸镁、沸石、膨润土、研磨矿物质、碳酸钙、石英粉尘、硅酸酐、硅水合物或炭黑、碳酸镁、耐火粘土、粘土、氧化铁、氧化锌、二氧化钛、纤维素、木屑、云母、糠、石墨、精细铝粉或打火石粉、玻璃珠、玻璃粉、玻璃纤维和切碎的玻璃纤维，以及其它本领域技术人员已知的无机填料，以及有机填料，特别是切碎的纤维或中空塑料微球，以及正面影响流变性的功能性填料，例如高度分散的硅酸，特别是低BET表面积20至150平方米/克的，优选30至100，特别优选约50平方米/克。有时候可以使用赋予制剂触变性的填料，例如可膨胀的塑料，例如PVC。合适的添加剂树脂是所有的天然和合成树脂，例如松香衍生物(例如得自歧化、氢化或酯化反应的衍生物)、氧茚-茚和聚萜树脂、脂肪族或芳烃树脂(C-5、C-9、(C-5)2树脂)、混合C-5/C-9树脂，上述类型的氢化和部分氢化衍生物，得自苯乙烯或a-甲基苯乙烯的树脂，以及萜烯-酚树脂，以及其它UllmannsEnzyklopadiedertechnischenChemie[化学工程百科全书](第四版)，12巻，525-555页，Weinhdm中列出的树脂。合适的溶剂是酮、低级醇、低级羧酸、醚和酯例如(甲基)丙烯酸(酯)、丙酮、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲基异丁酮、环戊酮、环己酮、正甲基吡咯垸酮、二恶垸、四氢呋喃、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、l-甲氧基-2-丙醇、1，2-二甲氧基乙烷、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲-丁醇、叔-丁醇、二丙酮醇、2-乙基己基醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二正丁醚、二乙二醇、二甘醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二正丁醚、聚乙二醇、甲酸、乙酸或丙酸、THF、二恶烷、乙腈、丙腈、二甲基甲酰胺、二甲16基亚砜、环丁砜、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、二正丁基碳酸酯、1,2-乙烯碳酸酯、1,2-丙烯碳酸酯或1，3-丙烯碳酸酯和芳香烃例如甲苯和二甲苯。优选作为增粘剂和/或活性稀释剂的a-硅烷有利的选自a-异丁烯酰基硅烷、a-胺甲酰基硅垸和a-垸氧基硅垸。合适的实例是(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、N-(三乙氧基甲硅垸基甲基)-0-氨基甲酸甲酯和N-(甲基二乙氧基甲硅垸基甲基)-O-氨基甲酸甲酯。除了自由基(共)聚合(共)聚合物，合适的增稠剂是通常的有机和无机增稠剂例如羟甲基纤维素或膨润土。合适的促进交联催化剂特别是吗啉、N-甲基吗啉、1，3-二氮杂二环[5.4.6]H^—碳烯-7(DBU)。其它合适的催化剂是基于有机或无机重金属化合物的，例如环垸酸钴、二月桂酸二丁锡、硫醇锡、氯化亚锡、四辛酸锆、环烷酸锡、硬脂酸锡、二辛酸锑、二辛酸铅、金属，特别是乙酰丙酮铁。全部已知促进硅垸醇縮聚的催化剂是特别合适的。这些是例如有机锡、有机钛、有机锆或有机铝化合物。该化合物的实例是二丁基锡二月桂酸盐，二丁基锡二马来酸盐、辛酸锡、异丙基三异硬脂酰钛酸盐、异丙基三(二辛基焦磷酸酯)钛酸盐、双(二辛基焦磷酸酯)氧化乙酸酯钛酸盐、四丁基锆酸盐、四(乙酰基醋酮酸根)锆、四异丁基锆酸盐、丁氧基三(乙酰基醋酮酸根)锆、三(乙基乙酰乙酸根)铝。二丁基锡垸基酯例如二丁基锡烷基马来酸酯或二丁基锡月桂酸酯是特别合适的，特别是二丁基锡双乙基马来酸酯、二丁基锡双丁基马来酸酯、二丁基锡双辛基马来酸酯、二丁基锡双十八碳烯基马来酸酯、二丁基锡双乙酰基乙酸酯、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二丁基锡氧化物、二丁基锡双三乙氧基硅酸盐，和其催化有效衍生物。上述催化剂可以单独使用，或使用两种或更多种上述催化剂的混合物。本发明制剂可以在全部组合物中包含高达5wt。/。的这类催化剂。本发明制剂可以在全部组合物中进一步包含高达约7wt。/。的抗氧化剂，特别是约3至约5wt"/。的抗氧化剂。本发明上下文中可作为添加剂使用的稳定剂或抗氧化剂包括高分子量(Mw)受阻酚、多官能酚和含硫和含磷酚。本发明上下文中可使用作为添加剂的酚是例如1,3，5-三甲基-2，4，6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯；季戊四醇四3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯；正十八垸基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯；4，4-亚甲基双(2,6-二叔丁基酚)；4，4-硫代双(6陽叔丁基邻甲酚)；2,6-二叔丁基苯酚；2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚；4,4'-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；2,6-二叔丁基对甲酚；6-(4-羟基苯氧基)-2，4-双(正辛基硫基)-l,3，5-三嗪；四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷；1，1,3-三(2-甲基-4-羟基-4-叔丁基苯基)丁垸；二正十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸酯；2-(正辛基硫基)乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；和山梨醇六[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]。合适的光稳定剂是例如以名称Thinuvin⑧(生产商CibaGeigy)可商购得到的。同样可以包含合适的稳定剂，其通常是紫外线吸收剂和代表性的光稳定剂，优选选自草酰替苯胺、三嗪和苯并三唑(后者可以CibaSpecialtyChemicals的商标Tinuvin⑧获得)和苯并苯基酮，或其组合物。有利的是加入不吸收紫外线的光稳定剂。本发明制剂中可以包含的优选合适的紫外线吸收剂和光稳定剂是选自2-羟基苯并苯基酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二碳氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羟基、和2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物；取代和未取代的苯甲酸酯例如水杨酸4-叔丁苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六垸基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八垸基-3，5-二叔丁基_4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4，6-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。本发明制剂在全部组合物中可以包含高达约2wt%，优选约lwt%的这类紫外线稳定剂。本发明制剂可以进一步包含冲击添加剂(抗冲改性剂)。合适的冲击添加剂是例如端基官能化或非端基官能化热塑性材料例如聚砜、聚苯基砜、聚醚砜(例如Solvay的Radel和Udel，或BASF的Ultrason)、聚醚醚酮、聚醚酮、聚对苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚醚酰亚胺、聚乙烯、尼龙、聚酰胺酰亚胺、聚(芳基醚)、聚酯、聚芳酯。同样起抗冲改性剂作用的合适弹性体是例如EPDM或EPM橡胶、聚异丁烯、丁基橡胶、乙烯-醋酸乙烯酯、由二烯制成的氢化嵌段共聚物(例如通过氢化SBR、cSBR、SBS、SIS、IR;该聚合物是已知的，例如SEPS和SEBS)，苯乙烯、丁二烯和乙烯的共聚物，或苯乙烯、丁烯、乙烯、丁二烯的共聚物，丁基橡胶、氯丁橡胶和聚(硅氧垸)。具有分子量约5000至2,000,000、优选IO，OOO至1,000,000的聚合物也可以用作冲击添加剂，例如优选丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚和共聚物、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸的共聚物、聚(甲基丙烯酸垸基酯)、聚(垸基丙烯酸酯)；纤维素酯和醚例如醋酸纤维素、乙酰丁酸纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素；聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、环化橡胶、聚醚例如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚四氢呋喃；聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氨酯、氯化聚烯烃、聚氯乙烯、氯乙19烯/偏二氯乙烯的共聚物、偏二氯乙烯与丙烯腈的共聚物、甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯、聚醋酸乙烯酯、共聚(乙烯/醋酸乙烯酯)、聚合物例如聚己内酰胺和聚(六亚甲基己二酰二胺)、聚酯例如聚(对苯二甲酸乙二酯)和聚(己二醇琥珀酸酯)。同样可以用作抗冲改性剂合适的纳米颗粒特别是基于二氧化硅(例如Nanoresins的Nanopox)、氧化铝、氧化锆和硫酸钡的那些。它们优选具有小于50纳米的粒径。基于二氧化硅的合适的纳米颗粒实例是热解二氧化硅，其可以Degussa公司的商品名AerosilVP8200、VP721或R972商购获得，或从Cabot公司以商品名CabOSilTS610、CT1110F或CT1110G商购得到。同样可使用具有改性或未改性表面的"多层"和"单层"纳米颗粒。此外可能的是以分散体形式存在的纳米颗粒，例如以ClariantHoechst公司商品名HighLinkOG103-31商购得到的分散体。同样可以使用合适的核壳颗粒，其具有例如交联的二氧化硅核和官能化壳(例如Wacker的Genioperl，Nanoresins的Albidur)，或具有例如橡胶核(例如Zeon，Kaneka)，以及合适的高度官能化的聚合物，例如多元醇、树枝状聚合物(例如Perstorp的Boltorn)和聚酯。本发明制剂在全部组合物中可以包含高达90wt%，优选高达80wt%，特别优选高达50wtM的冲击添加剂。本发明制剂可以进一步包含热抑制剂，提供其用于防止过早聚合。合适的抑制剂是例如对苯二酚、对苯二酚衍生物、对甲氧苯酚、P-萘酚、或空间位阻酚例如2，6-二(叔丁基)对甲酚。合适的分散剂是具有高分子量的水溶性有机化合物，其具有极性基团，该水溶性有机化合物例如为聚乙烯醇、聚醚、聚乙烯吡咯烷酮或纤维素醚。合适的乳化剂可以是非离子乳化剂，有时候同样可以使用离子型乳化剂。另外本发明制剂中可以使用现有技术已知的引发剂，用于促进已经由本发明引发剂引发的聚合。因此例如可以加入热活性引发剂，其选自有机偶氮化合物、有机过氧化物、C-C-裂解引发剂，例如苯频哪醇甲硅垸基醚、羟基酰亚胺例如N-羟基酞酰亚胺或N-羟基琥珀酰亚胺。适合用作引发剂的热活性过氧化合物包括多种代表性的过氧化物化合物，例如二琥珀基过氧化物、过氧硫酸氢钾、环己基磺酰基过氧化乙酰、过氧化二苯酰、过氧化环己酮、二叔丁基过氧化物、二烷基过氧化物、过氧化二酰、过氧重碳酸盐、perketals、过氧羧酸和其酯、过氧化酮、和/或氢过氧化物。作为由特戊酸、新癸酸或2-乙基已酸和叔丁基氢过氧化物、特戊基氢过氧化物、枯基过氧氢、2,5-二甲基-2，5-二氢过氧己垸、1，3-二(2-羟基过氧异丙基)苯之间的反应产物构成的过氧羧酸酯，特别优选二(3，5，5-三甲基己酰)过氧化物、二过氧化癸酰、二月桂酰过氧化物、过氧化二苯酰、二(2-乙基己基)过氧重碳酸盐、双环己基过氧重碳酸盐、二(4-叔丁基环己基)过氧重碳酸盐、二-十四垸基过氧重碳酸盐、二乙酰基过氧重碳酸盐、二叔丁基过氧草酸酯。此外合适的是由两种或更多种上述热活性引发剂构成的体系。在另一个具体实施方式中，本发明引发剂可以与其它引发剂用于制剂中。这些可以是例如本领域技术人员已知的光引发剂。优选合适的光引发剂是，例如苯并苯基酮、乙酰苯基酮、乙酰萘醌、甲基乙基酮、苯戊酮、苯己酮、a-苯基丁酸苯基酮、对吗啉代苯丙酮、二苯并软木酮、4-吗啉代苯并苯基酮、4-吗啉代脱氧安息香、对双乙酰苯、4-氨基苯并苯基酮、4'-甲氧基乙酰苯基酮、e-甲基蒽醌、叔丁基蒽醌、蒽醌羧酸酯、苯甲醛、a-四氢萘酮、9-乙酰基菲、2-乙酰基菲、10-硫基占吨酮、3-乙酰基菲、3-乙酰基吲哚、9-芴酮、1-茚满酮、1,3,4-三乙酰苯、硫基占吨-9-酮、占吨-9-酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、安息香、安息香异丁基醚、氯占吨酮、安息香四氢吡喃基醚、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丁基醚、安息香异丙醚、7-H-安息香甲醚、苯并蒽酮、l-萘醛、4，4'-双(二甲基氨基)苯并苯基酮、4-苯基苯并苯基酮、4-氯苯并苯基酮、米蚩酮、l-萘乙酮、2-萘乙酮、l-苯甲酰基环己-l-醇、2-羟基-2,2-二甲基乙酰苯基酮、2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰基苯基酮、2，2-二乙氧基-2-苯基乙酰基苯基酮、l，l-二氯乙酰苯基酮、1-羟基乙酰苯基酮、乙酰苯基酮二甲基縮酮、邻甲氧基苯并苯基酮、三苯膦、三邻甲苯基膦、苯并[a]蒽-7,12-二酮、2,2-二乙氧基乙酰苯基酮、苯甲基縮酮例如苯甲基二甲基縮酮、2-甲基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-l-酮、蒽醌例如2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、l-氯蒽醌、2-戊基蒽醌和2,3-丁二酮、2,4，6-三甲基苯甲酰基二苯膦氧化物(BASFAG的LucirinTPO)、乙基-2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基亚膦酸酯(BASFAG的LucirinTPOL)、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯膦氧化物(CibaSpecialtyChemicals的Irgacure819)、苯并苯基酮、羟基乙酰苯基酮、苯酰甲酸和其衍生物，或所述光引发剂的混合物。本发明制剂中可以使用的热后固化促进剂优选是例如辛酸锡、辛酸锌、月桂酸二丁基锡、或二氮杂[2.2.2]二环辛烷。在另一个优选的具体实施方式中，除了本发明引发剂外，另外将热活性引发剂和光化学引发剂的组合物引入本发明制剂。这具有可以根据其应用范围优化引发剂的优点。本发明制剂优选是树脂体系，选自环氧树脂体系、苯并恶嗪体系、聚氨酯体系、丙烯酸酯树脂体系、环氧丙烯酸酯树脂体系、氰基丙烯酸酯树脂体系、三嗪树脂体系、聚亚胺树脂体系、丙烯酸酯树脂体系或热塑性树脂体系。所述制剂优选是环氧树脂体系。此外可以存在上述树脂体系的混合物。在这种情况下，优选存在环氧树脂体系和苯并恶嗪体系和/或聚氨酯体系和/或丙烯酸酯树脂体系和/或环氧丙烯酸酯树脂体系的混合物。特别优选环氧树脂体系和丙烯酸酯树脂体系的组合物。本发明上下文内"环氧树脂体系"理解为基于环氧化合物或含环氧化合物形成的树脂组合物。该种环氧化合物或含环氧化合物可以包括低聚和单体环氧化合物和聚合类型环氧树脂，并可以代表脂肪族、环脂族、芳香族或杂环化合物。环氧树脂体系的环氧化合物或含环氧化合物通常平均每个分子包含至少一个可聚合的环氧基，优选每个分子至少约1.5个可聚合的环氧基。聚合环氧树脂包括具有末端环氧基的线性聚合物(例如聚亚氧烷基乙二醇的縮水甘油醚)、分子结构中具有环氧乙垸单元的聚合物(例如聚丁二烯聚环氧化物)，和结构具有附加环氧基的聚合物(例如，甲基丙烯酸縮水甘油酯聚合物或共聚物)。这些环氧树脂可以是纯化合物，或每个分子包含一个、两个或更多个环氧基的混合物。通过用含环氧材料中环氧基的总数除以存在的环氧树脂分子总数，测定每个分子环氧基的,'平均"数值。环氧树脂体系的环氧化合物或含环氧化合物的分子量从聚合环氧树脂的100克/摩尔至最大值10，000克/摩尔。同样，对环氧化合物或含环氧化合物的基础结构和其取代基的性质没有限制。例如，基础结构可以属于任何所需类型，其上存在的取代基可以代表全部基本上不妨碍固化的基团。所述取代基包括例如卤素、酯基、醚、磺酸酯基、硅氧垸基、硝基、磷酸基等。本发明上下文中合适的环氧树脂体系是例如优选选自双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、甲酚醛型环氧树脂、可通过反应双环戊二烯与多种酚得到的多种双环戊二烯改性酚树脂的环氧化产物、2,2',6,6'-四甲基二苯酚的环氧化产物、芳香族环氧树脂例如具有萘基础结构的环氧树脂和具有芴基础结构的环氧树脂，脂肪族环氧树脂例如新戊二醇縮水甘油醚和1,6-已二醇縮水甘油醚、脂环环氧树脂例如3,4-环氧树脂环己基甲基-3,4-环氧树脂环己烷羧酸酯和双(3，4-环氧树脂环己基)己二酸酯，和具有杂环的环氧树脂，例如三环氧甘油异氰脲酸酯。所述环氧树脂包括特别是例如双酚A和表氯醇的反应产物、苯酚和甲醛(酚醛树脂)和表氯醇、縮水甘油基酯的反应产物，和表氯醇和对氨基苯酚的反应产物。优选其它可商购的环氧树脂特别包括氧化十八碳烯、表氯醇、氧化苯乙烯、氧化乙烯基环己烯、縮水甘油、甲基丙烯酸缩水甘油酯、双酚A的二縮水甘油醚(例如可以HexionSpecialtyChemicalsInc.的商品名称"Epon828"、"Epon825"、"Epon1004"和"Epon1010"得到的，DowChemicalCo.的"DER-331"、"DER國332"、"DER-334"、"DER-732"和"DER-736")，二氧化乙烯基环己烯、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烯羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-3,4-环氧-6-甲基环己烯羧酸酯、双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、双(2,3-环氧环戊基)醚、用聚丙二醇改性的脂肪族环氧化物、二氧化二戊烯、环氧化聚丁二烯(例如Sartomer的Krasol产物)、含环氧化物官能度的硅氧垸树脂、阻燃环氧树脂(例如"DER-580",可从DowChemicalCo.商购的双酚型溴化环氧树脂)、苯酚/甲醛酚醛树脂(例如DowChemicalCo.的"DEN-431"和"DEN-438")的1,4-丁二醇二縮水甘油醚、以及间苯二酚二縮水甘油醚(例如K叩persCompanyInc.的"Kopoxite")、双(3，4-环氧环已基)己二酸酯、2-(3,4-环氧环已基-5,5-螺-3,4-环氧)环已烷间二恶烷、乙烯基环己24烯一氧化物、1，2-环氧十六垸、垸基缩水甘油醚例如C8-C10垸基縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier7")、C12-C14烷基縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier8")、丁基縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier61")、羟甲苯基縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier62"、对叔丁基苯基缩水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier65")、多官能縮水甘油醚例如1，4-丁二醇的二縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier67")、新戊二醇二縮水甘油醚(例如hexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier68")、环已烷二甲醇的二缩水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier107")、三羟甲基乙烷三縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier44")、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier48")、脂肪族多元醇的聚縮水甘油醚(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier84")、聚乙二醇二环氧化物(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"HELOXYModifier32")、双酚F环氧化物(例如HuntsmanInt丄LC的"EPN-1138"或"GY-281")、9，9-双-4-(2,3-环氧丙氧基)苯基荷酮(例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的"Epon1079")。其它优选可商购的化合物例如选自HuntsmanInt丄LC的Araldite6010，AralditeGY-281,AralditeECN-1273,AralditeECN-1280'AralditeMY-720，RD墨2;DowChemicalCo的DENTM432，DEN438，DEN485,HexionSpecialtyChemicalsInc.的Epon812，826，830，834，836，871，872，1001，1031等和同样HexionSpecialtyChemicalsInc.的HPT1071，HPT1079,作为酚醛树脂，此外例如HexionSpecialtyChemicalsInc.的Epi-Rez5132、SumitomoChemical的ESCN-OOl、DowChemicalCo的Quatrex5010、NipponKayaku的RE305S、DaiNiponInkChemistry的EpiclonN673，或Hexion25SpecialtyChemicalsInc.的Epicote152。三聚氰胺树脂也可以用作活性树脂，例如Cytec的Cymel-327和-323。萜烯酚树脂也可以用作活性树脂，例如ArizonaChemical的NIREZ2019。酚树脂也可以用作活性树脂，例如TotoKasei的YP50，DowChemicalCo.的PKHC和ShowaUnionGoseiCorp的BKR2620。聚异氰酸酯也可以用作活性树脂，例如Ni卯onPolyurethaneInc.的CoronateL，Bayer的DesmodurN3300或Mondur489。优选其它环氧树脂可以包含丙烯酸酯与縮水甘油的共聚物，例如丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯与一种或更多种可共聚合乙烯基化合物。该共聚物的实例是1:1苯乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯、1:1甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸縮水甘油酯和62.5:24:13.5甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯。其它可使用的环氧树脂是已知的，并且包括环氧化物例如表氯醇；氧化烯例如环氧丙垸、氧化苯乙烯；烯基氧化物，例如氧化丁二烯；縮水甘油酯、例如乙基縮水甘油酯。其它可使用的环氧树脂是具有环氧化物官能度的硅氧垸，特别是环已基环氧化物基团、特别是具有硅氧垸基础结构的。实例是UV9300、UV9315、UV9400和UV9425，所有都由GEBayerSilicones提供。在优选实施方式中，本发明制剂包括若干种上述环氧树脂体系的混合物。该混合物实例可以具有两个或更多分子量分布的含环氧化合物，例如低分子量(低于200)、中等分子量(约200至10，OOO)和更高分子量(高于约10，000)。替代地或另外，环氧树脂可以包含不同化学性质(例如脂肪族或芳香族)或官能度(例如极性或非极性)的含环氧材料混合物。本发明上下文中"聚氨酯树脂体系"理解为基于聚氨酯形成的树脂组合物。本发明上下文中"苯并恶嗪树脂体系"理解为基于苯并恶嗪形成的树脂组合物。本发明上下文中"丙烯酸酯树脂体系、氰基丙烯酸酯树脂体系、三嗪树脂体系、聚酰亚胺树脂体系、酯丙烯酸酯树脂体系"理解为基于丙烯酸酯、氰基丙烯酸酯、三嗪、聚酰亚胺和/或酯丙烯酸酯形成的树脂组合物。本发明另一个主题是包含以下物质的制剂0.5wt。/。至80wt%通式(I)或(II)的引发剂；Owt。/。至99.5wt。/。添加剂树脂；0wt%至50wt。/。热塑性塑料；0wt%至5Owt%另一种添加剂。包含至少一种本发明引发剂的本发明制剂是可热固化和/或不可热固化的。本发明制剂优选是不可热固化的环氧树脂体系。本发明上下文中"热"理解为通过外部输入热量引发的固化操作，其不包括有意识和主动输入非热能而产生的非热能引发。例如可以利用再循环烘箱或装有红外辐射体作为热源或微波辐射器的烘箱进行热量输入。优选在20至350°C，更优选在50至25(TC，借助于加热进行10秒至24小时固化，优选进行30分钟至12小时固化。本发明中"非热"理解为通过辐射引发固化操作，不包括通过有意识和主动输入热能而产生热引发。在本文中，可以产生或有助于完成固化(聚合)的热能可以得自辐射引发固化(所谓后固化)。优选用至少波长1毫米的射线实现本发明制剂或树脂体系或树脂体系混合物的固化，优选至少780纳米，优选至少1纳米，尤其特别优选至少10pm。优选利用选自X射线、Y射线、电子束、紫外线和/或微波波束的辐射固化本发明制剂。在本文中对于辐射源没有具体限定。水银灯、卤素灯和激光形式单色辐射可以优选用作紫外线源。如果利用紫外线实现固化，则优选利用波长范围200至450纳米的短波紫外线照射进行紫外线交联，特别是利用输出80至240瓦/厘米的高或中压水银灯。至于电子束源的实例，可以使用利用可商购的钨丝产生热电子的体系，令高压脉冲通过金属产生电子束的冷阴极方法，以及利用金属电极和电离气体分子碰撞产生的二次电子的二次电子方法。可裂变物质例如Co^可以用作a-射线、e-射线和Y-射线的源。对于Y-射线，可以使用真空管，其引起加速电子与阳极的碰撞。可以单独利用一种辐射或结合两种或更多种类型的辐射。后者情况下，可以同时或以特定的时间间隔利用两种或更多种辐射类型。借助于辐射特别是电子束，优选在20至25(TC，优选80至IO(TC，进行固化5秒至12小时，优选8秒至4小时，尤其特别优选10秒至1小时。在优选的实施方式中，用于固化本发明制剂或一种上述树脂体系的辐射是电离辐射，优选X射线和/或电子辐射。另一个优选实施方式中，通过阳离子聚合实现本发明制剂或树脂体系的固化，优选在电子束作用下引发聚合。取决于选择的辐射能，利用电子束固化或聚合具有如下优点，所述光束几乎完全穿透要固化的材料，因此可以更好地实现均匀和完全固化。此外，在阳离子引发剂的存在下，高能辐射释放多个用于聚合的阳离子。本发明的另一个主题涉及包含至少一种本发明引发剂制剂的环氧树脂体系。该类环氧树脂体系优选是可热固化和/或非热固化的，用于固化所述环氧树脂体系的辐射优选选自X射线、Y射线、电子束、紫外线和/或微波波束。优选选自包含至少一种本发明引发剂的环氧树脂体系的可固化制剂优选在3电子伏至25兆电子伏可固化，特别是6电子伏至20兆电子伏，优选1千电子伏至15兆电子伏，尤其特别优选在1千电子伏至10兆电子伏。在优选实施方式中，用自由选择的1至IOOO千戈瑞的辐照装置固化环氧树脂体系，优选1至300千戈瑞，特别优选10至200千戈瑞。所述体系特别是在每个步骤33千戈瑞的四个步骤的132千戈瑞可固化。在优选实施方式中，还可以进行热和/或非热固化的组合。例如，首先可以进行热固化步骤，然后进行非热步骤；或相反地首先进行非热步骤，然后进行热固化步骤。如果排除氧气或空气进行热和非热固化，还可以在保护气体下进行固化操作。原则上适合用作保护气体的是对于利用的化学试剂惰性的任何气体(惰性气体)。在本文中合适的气体优选例如氮气、二氧化碳或氩气。然而优选经济的气体例如二氧化碳和氮气。二氧化碳具有这样的优点，它在容器底部收集，因此易于处理。合适的保护气体特别是无毒和不易燃的。本发明的另一个主题涉及本发明引发剂在上述制剂或环氧树脂体系中作为粘合剂、复合材料、密封化合物、材料，以及用于涂布表面的用途。在优选的实施方式中，本发明的该类制剂可以作为涂布化合物施加到表面上，然后固化。合适的基材特别优选是木材、纸张、织物、皮革、非纺织纤维、塑料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、三聚氰胺树脂、三乙酰基纤维素树脂、ABS树脂、AS树脂、降冰片烯树脂等)、玻璃、陶瓷、纸张、矿物建筑材料例如水泥砌块和纤维水泥板、金属或涂布金属。所述基材还可以是面板、薄膜或三维形状的元件。可以利用多种施加方法用作将所述制剂(在这种情况下作为涂料化合物)施加到基材上的方法，例如喷雾、流动涂布、刮刀涂布、刷涂、倾注、浸泡、浸渗、滴流、辊压、喷淋涂布或浸涂。在本文中，要涂布的基材本身可以是静止的，同时移动施加装置或体系。有时候还可以移动要涂布的基材，同时施加体系相对于基材是静止的，或以合适的方式移动。另一个优选实施方式中，本发明引发剂用于固化材料，特别是成型元件。利用本发明引发剂生产的该类材料(成型元件)优选表现出高水平的机械稳定性和强度。本发明的另一个主题是本发明引发剂在可固化体系中的用途，优选用于非热(引发)固化。该类可固化体系优选是树脂体系，例如环氧树脂体系、苯并恶嗪体系、聚氨酯体系、丙烯酸酯树脂体系、环氧丙烯酸酯树脂体系、氰基丙烯酸酯树脂体系、三嗪树脂体系、聚酰亚胺树脂体系、酯丙烯酸酯树脂体系或热塑性树脂体系，或其它本领域熟练技术人员己知的树脂体系。然而，优选环氧树脂体系。特别优选将本发明引发剂用于可非热固化的可固化体系。这些体系、优选环氧树脂体系优选是可利用高能辐射例如电子辐射固化的。本发明引发剂通常容易溶于环氧树脂体系。此外固化后高交联度是明显的。本发明的另一个主题涉及固化组合物的方法，包括以下步骤i)生产可得到的本发明制剂或本发明环氧树脂体系；ii)利用足以固化所述制剂或所述环氧树脂体系i)的热量输入固化所述制剂或环氧树脂体系i)。31例如可以热或非热实现热量输入；热量输入优选是非热的。本发明的另一个主题涉及固化组合物的方法，包括以下步骤i)生产得到本发明制剂或本发明环氧树脂体系；ii)利用足以固化所述制剂或所述环氧树脂体系i)的辐射固化所述制剂或环氧树脂体系0。所述环氧树脂体系的环氧树脂特别优选选自双酚A的縮水甘油醚、环氧酚醛树脂、环氧甲酚醛树脂、具有双酚F的环氧化合物、四(4-羟苯基)乙烷的四縮水甘油醚、9,9-双(4-羟苯基)芴的二縮水甘油醚、二环戊二烯和苯酚縮合产物的縮水甘油醚、三(羟苯基)甲垸的三縮水甘油醚、3',4'-环氧环已基甲基-3，4-环氧环已烷羧酸酯、六氢化邻苯二甲酸的二縮水甘油基酯、双(3，4-环氧环已基甲基)己二酸酯、双酚A或双酚F与双酚A或双酚F縮合的高分子量二縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚，或其混合物。本发明同样涉及通过固化本发明制剂或本发明环氧树脂体系生产的固化产物。固化产物可以优选是非热和/或热固化的，优选可通过上述固化方法获得。优选根据一种所述固化方法进行固化，其中生产得到本发明制剂或本发明环氧树脂体系，然后通过输入热量实现固化所述制剂或所述环氧树脂体系，特别是通过足以固化所述制剂或所述环氧树脂体系的辐照。固化产物优选是涂层、薄膜、材料、复合材料、粘合剂或密封剂。以下说明本发明实施例，然而本发明不限于这些实施例。实施例实施例1:合成银烯烃络合物和其他具有SbF6—的络合物选自银烯烃络合物的起始物质是可商购的AgSbF6(Aldrich，98%;或Chempur，95+。/。)。基于文献(H.WQinn，R丄.VanGilder，Can.J.Chem.1970，48，2435;A.Albinati，S.V.Meille，G.Carturan，J.Organomet.Chem.1979，182，269;H.Masuda，M.M丽kata，S.Kitagawa，J.Organomet.Chem.，1990，391，131;A丄Canty，R.Colton，Inorg.Chim.Acta1994，220，99.)中已知方法实现络合物的合成。这包括在甲苯或THF中溶解AgSbF6，并使它和过量的烯烃反应，优选四个当量。([Ag(alkene)a]SbF山烯烃络合物可溶性较差，并沉淀出反应混合物，然后可以通过过滤分离。然后在高度真空下干燥物质。在其它金属和配体的情况下，首先在合适的溶剂例如甲醇中反应各种金属氯化物和AgSbF6，通过过滤分离析出的AgCl，并使得到的金属六氟锑酸盐溶液和各种配体反应。然后除去溶剂，并在高度真空下干燥化合物。实施例2:测定交联度用FT-IR，根据环氧谱带(915cm")下面积的减小测定(环氧)树脂的交联度。环氧谱带的变小与交联度有关。树脂交联期间，材料中环氧基量减少时，环氧谱带下面积(用FT-IR测定)也变小。苯环谱带(1505cm")用作参考谱带。然后利用下列公式计算交联度交联度(％)=1—(A美)(A美)*100Al:环氧谱带(915cm")下面积，固化的A2:参考谱带(苯环谱带；1505cm")下面积，固化的A3:环氧谱带(915cm")下面积，未固化的A4:参考谱带(苯环谱带；1505cm—i)下面积，未固化的33实施例3:调查断裂机械性能按照ISO13586，在型式I载荷下测定纯树脂体系的统计断裂韧性。将Zwick型号Z020通用试验仪用于进行断裂机械实验。具有33毫米样品宽度W的CT测试制品用作测试制品。测试速率是10毫米/分钟。在23'C禾[]50%相对湿度进行全部测量实施例4:热固化和电子束(EB)固化含本发明引发剂的树脂组合物在室温下混合在室温下为液体、粘稠或固体的树脂或树脂配剂(69,3wt%DEN431+29.7wt%DEN438)和相应引发剂(lwt0/0([Ag(l,7-辛二烯)L5]SbF6K)，加热至最大8CTC，并搅拌直至引发剂完全溶解在树脂中。然后冷却该混合物至室温。a)电子束引发固化对于上述生产的树脂样品的电子束固化，首先在真空干燥橱柜中以最大8(TC脱气树脂配剂，注入模具(约20厘米x20厘米x4毫米)，并用木杆使表面平滑。这里重要的是完全无气泡。然后样品通过电子束系统(10兆电子伏)，以四个步骤进行固化，每个步骤输入33千戈瑞剂量(总计132千戈瑞)。b)热引发固化用于热固化生产的树脂样品，将热(8(TC)树脂混合物注入铝模具(也加热至8(TC)，然后用木杆平滑表面，并然后在真空干燥橱柜(8(TC)中进行脱气45至60分钟。然后在加热烘箱中根据下列温度程序固化样品1)以rC/分钟从25i:至20CTC2)在200°C2小时3)以2'C/分钟从20(TC至25°C为了改善从模具脱模固化树脂样品，用Frekote-700NC脱模剂(HenkelLoctite)以薄层预涂布它们。表l:电子束(EB)固化和热固化结果<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表1表明由于电子辐射和热能，本发明银盐在树脂中引发阳离子聚合，而且获得高交联度。固化后明显的是树脂表现出高E模量和断裂韧性值。实施例5:紫外线固化含本发明引发剂的树脂组合物为了进行紫外线引发固化，加入具有lwt%UAg(l,7-辛二烯)L5]SbF6K的DGEBA树脂(DowChemicalCo的DER331P)，并在最大80。C均化，同时搅拌。在约3(TC，以约l毫米层厚度，将得到的组合物刮刀涂布到预先用丙酮清洁的铝板(A12024片材)上，然后用紫外线辐射(Fusion体系的H辐射器，100%功率，30厘米距离)固化。表2:紫外线固化结果<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>结果表明本发明银盐也是紫外线活性的，并引发环氧树脂的阳离子聚合。用紫外线照射也行，银盐因此在树脂配剂表面产生高交联度。表面的交联度随辐照时间增加而增大。配剂的玻璃化转变温度(Tg)同样随辐照时间增加。与面对辐射源侧面上确定的表面数据相比，样品的下面的交联度较低；这可以用紫外线固化辐射渗透深度通常较低(因为辐射能低)的事实说明。实施例6:用多种引发剂电子束固化<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>Ag[(l，7-辛二烯)a]SbF62169.329.4199350095.1Ag[(l，7-辛二烯)JSbF61189.19.9185300091.8Ag[(l,7-辛二浠)a]SbF6168.929.5198370096.1Ag[(l，7-辛二烯)a]SbF62188.29.8188380093.5Ag[(l，7-辛二烯)JSbF61199184360099.2Ag[(l，7-辛二烯)JSbF6199204360099.4CyracureUV6976*3197180330091.0CyracureUV6976*96217320083.8De血onUV1242**198162350076.1Rhodorsil2074***0.5199200330093.7Rhodorsil2074***119205350096.4Rhodorsil2074***0.5299215430097.4Rhodorsil2074***1299233350098.2Rhodorsil2074*"11269.329.7211360097.0*Dow"Dcutsron***Rhodia树脂类型l=Dow的DEN431PNovolac(EEW:176±3，粘度1400±300mPas，52°C)树脂类型2=Dow的DEN438Novolac(EEW:179±3，粘度35,500±3100mPas，52°C)实施例7:放置稳定性在8(TC利用罐(pot)时间测量仪器，通过测量相对粘度测定放置稳定性。37表4:具有lwtc/。引发剂的DEN438树脂的相对粘度<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>实施例8:引发剂在树脂中的溶解度在2小时内，以7(TC测定本发明引发剂和现有技术引发剂在DEN431树脂中的溶解度。表5:lwt"/。引发剂在树脂中的溶解度<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>权利要求1.一种通式(I)的引发剂{[M(L)a]Xb}n(I)，其中M＝金属阳离子，L＝配体，X＝平衡离子，a＝1至10，优选1至6，特别优选1至4，b＝1至10，优选1至6，特别优选1至3，n＝1至∞，优选1至20,000，特别优选1至1000，尤其特别优选1-500，特别是1-300，其中a，b和n可代表整数和数值范围，此外a还可代表非整数。2.根据权利要求1所述的引发剂，其中平衡离子(X)选自六氟锑酸盐(SbF6—)、六氟磷酸盐(PF6—)、硼四氟化物(BF4—)、六氟铝酸盐(AnV—)、三氟甲垸磺酸盐(CF3S(V)、硝酸盐(N03—)、六氟砷酸盐(AsF6-)、四(五氟苯基硼酸盐)(B[C6F5]4—)、四[3.5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐(B[C6H3(CF3)2]0、四苯基硼酸盐(B[C6H5]4-)、六氟钛酸盐(TiF62—)、六氟锗酸盐(GeF,)、六氟硅酸盐(SiF62—)、六氟镍酸盐(NiF,)或六氟锆酸盐(ZrF62')，特别优选六氟锑酸盐(SbFO用作平衡离子(X)。3.根据权利要求2所述的引发剂，其中平衡离子(X)为六氟锑酸盐(SbFO。4.一种引发剂，包含至少一种金属阳离子(M)，至少一种配体(L)和至少六氟锑酸盐(SbF6')作为平衡离子，所述引发剂能通过相应的金属-SbF6盐与相应配体(L)的络合反应获得。5.根据权利要求4所述的引发剂，其中所述络合反应的至少一个反应产物包括通式(II)的络合物{[M(L)a](SbF6)b}n(II)其中M-金属阳离子，1^=配体，a=l至10，优选1至6，特别优选1至4，b=l至10，优选1至6，特别优选1至3，n=l至~，优选1至20，000，特别优选1至1000，尤其特别优选1至500，特别是1至300，其中a，b和n可代表整数和数值范围，此外a还可代表非整数。6.根据前述权利要求1至5任何一项所述的引发剂，其中所述金属阳离子(M)选自元素周期表第四或第五周期的过渡金属或者第二、第三主族。7.根据前述权利要求1至6任何一项所述的引发剂，其中金属阳离子(M)选自Ag、Fe、Mg、Co、Cu、Al或Ti。8.根据前述权利要求1至7任何一项所述的引发剂，其中所述配体(L)是具有至少一个(C-C)双键和/或三键的化合物。9.根据前述权利要求1至8任何一项所述的引发剂，其中所述配体(L)是具有1至30个碳原子的取代或未取代、支化或非支化的烯烃或炔烃。10.根据前述权利要求1至9任何一项所述的引发剂，其中所述配体(L)是醚，优选环醚，尤其特别优选冠醚。11.根据前述权利要求1至IO任何一项所述的引发剂，其中配体(L)选自丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、异戊二烯、降冰片烯、环己烯、环辛烯、环癸烯、1,4-环已二烯、4-乙烯基环己烯、反式-2-辛烯、苯乙烯、5-降冰片烯-2-羧酸、丁二烯、1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、山梨酸乙酯、1，3-环已二烯、1,3-环辛二烯、1,5-环辛二烯、降冰片二烯、二环戊二烯、环庚三烯、反式,反式,反式-l，5，9-环十二碳三烯、反式,反式,顺式-l,5，9-环十二碳三烯、环辛四烯、角鲨烯、二烯丙基碳酸酯、二烯丙基醚、二烯丙基二甲基硅垸、诺卜醇、环戊二烯、乙基乙烯基醚、苧烯、1,2-二氢萘、肉桂酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、芪、油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯、二苯乙炔、二甲基乙炔、3-己炔、1，8-环十四碳二炔、炔丙醇、乙烯基乙炔、15-冠醚-5、18-冠醚-6、l-苯基丙炔、1，8-壬二炔、18-冠醚-6-四羧酸。12.—种引发剂，选自[Ag(环己烯)M]SbF6、[Ag(环辛烯)M]SbF6、[Ag(环十二烯)L4]SbF6、[Ag(反式-2-辛烯)M]SbF6、[Ag(苯乙烯)M]SbF6、[Ag(5-降冰片烯-2-羧酸)L4]SbF6、([Ag(l，5陽已二烯)M]SbF6K。、{[Ag(l,7-辛二烯h.^SbFsUUAgCl;辛二烯h.^SbF^ot^UAgG;辛二烯)L5]SbF6W[Ag(l,9-癸二烯K4]SbF6".。、{[Ag(山梨酸乙酯)卜4]SbF6h…([Ag(l,3-环已二烯)M]SbF6h——([Ag(l，3-环辛二烯)M]SbF山…[Ag(l,5-环辛二烯)2]SbF6、《[Ag(降冰片二烯)L4]SbF6〉L、([Ag(二环戊二烯)M]SbF山…([Ag(环庚三烯)M]SbF6h…{[Cu(l,7-辛二烯V4]SbF山…([Cu(l，5-环辛二烯)2]SbF6、[Cu(15-冠醚-5)]SbF6、[Fe(15-冠醚-5)](SbF6)3、[Fe(18-冠醚-6)](SbF6)3、[Mg(15-冠醚陽5)](SbF6)2、[Co(15-冠醚-5)](SbF6)2、[Ag(lR-(-)-诺卜醇)M]SbF6、[Ag(烯丙基縮水甘油基醚)M]SbF6、([Ag(反式,反式，顺式-l，5,9-环十二碳三烯)L4]SbF6h，、([Ag(反式，反式，反式-l,5，9-环十二碳三烯)L4]SbF6h."UAg(环辛四烯)"4]SbF6〉一UAg(角鲨烯)M]SbF山，。13.—种制剂，包含至少一种根据权利要求1至12任一项所述的引发剂。14.根据权利要求13所述的制剂，其中所述制剂包含一种或更多种其它成分，其优选选自填料、稳定剂、硬化剂促进剂、抗氧化剂、增稠剂、催化剂、活性稀释剂、增塑剂、防燃添加剂、碰撞添加剂例如弹性体、热塑性材料、核-壳颗粒、纳米颗粒、嵌段共聚物、纳米管。15.根据前述权利要求13或14任一项所述的制剂，其中基于全部组合物，引发剂的浓度是0.01至10wt%，优选0.5至3wt。/。，特别优选1至2wt%。16.—种制剂，包含0.5wt。/。至80wt。/。通式(I)或(II)的引发剂；0wt。/。至99.5wt。/。的添加剂树脂；0wt%至50wt%的热塑性材料；0wt。/。至50wt。/。其他添加剂。17.根据前述权利要求13至16中任一项所述的制剂，其中所述制剂选自环氧树脂体系、苯并噁嗪体系、聚氨酯体系、丙烯酸酯树脂体系、环氧丙烯酸酯树脂体系、氰基丙烯酸酯树脂体系、三嗪树脂体系、聚酰亚胺树脂体系、酯丙烯酸酯树脂体系或代表热塑性树脂体系。18.根据前述权利要求13至17中任一项所述的制剂，其中所述制剂可热固化和/或非热固化。19.根据前述权利要求13至17中任一项所述的制剂，其中能够用X射线、Y射线、电子束、紫外线和/或微波波束固化所述制剂。20.—种环氧树脂体系，包含至少一种根据权利要求1至12任一项所述的引发剂。21.根据权利要求20所述的环氧树脂体系，其中所述体系是可热固化和/或非热固化的。22.根据权利要求21所述的环氧树脂体系，其中能够用选自X射线、y射线、电子束、紫外线和/或微波波束的辐射固化所述体系。23.根据前述权利要求20至22任一项所述的环氧树脂体系，其中所述体系能够在3电子伏至25兆电子伏进行固化，特别是6电子伏至20兆电子伏，优选1千电子伏至15兆电子伏，尤其特别优选1千电子伏至IO兆电子伏。24.根据前述权利要求20至23任一项所述的环氧树脂体系，其中用能自由选择的辐照装置以l至1000千戈瑞进行固化，优选1至300千戈瑞，优选10至200千戈瑞。25.根据权利要求1至12中任一项所述的的引发剂在根据权利要求13至19任一项所述的制剂或根据权利要求20至24任一项所述的环氧树脂体系中用作粘合剂、复合材料、密封化合物、材料的用途，和用于涂布表面的用途。26.根据权利要求1至12中任一项所述的引发剂在可固化体系中用于热(引发)和/或非热(引发)固化的用途。27.根据权利要求26所述的用途，其中所述可固化体系是非热固化的。28.—种固化组合物的方法，包括以下步骤i)制备得到根据权利要求13至19中任一项的制剂或根据权利要求20所述的环氧树脂体系；ii)利用足以固化所述制剂或所述环氧树脂体系i)的热量输入固化所述制剂或环氧树脂体系i)。29.—种固化组合物的方法，包括以下步骤0制备得到根据权利要求13至19中任一项所述的制剂或根据权利要求20所述的环氧树脂体系；ii)用足以固化所述制剂或所述环氧树脂体系i)的辐射辐照所述制剂或环氧树脂体系i)。30.根据权利要求28或29的方法，其中所述环氧树脂体系的环氧树脂选自双酚A的縮水甘油基醚、环氧苯酚型酚醛树脂、环氧甲酚型酚醛树脂、具有双酚F的环氧化合物、四(4-羟苯基)乙垸的四縮水甘油醚、9,9-双(4-羟苯基)芴的二縮水甘油醚、二环戊二烯和苯酚的縮合产物的縮水甘油基醚、三(羟苯基)甲烷的三缩水甘油基醚、3',4'-环氧环已基甲基-3，4-环氧环已垸羧酸酯、六氢化邻苯二甲酸的二缩水甘油基酯、双(3,4-环氧环已基甲基)己二酸酯、双酚A或双酚F与双酚A或双酚F縮合的高分子量二縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油基醚，或其混合物。31.—种固化产物，其通过固化根据权利要求13至19中任一项所述的制剂或根据权利要求20所述的环氧树脂体系而制备。32.根据权利要求31所述的固化产物，其中所述固化产物已经被非热和/或热固化。33.根据前述权利要求31或32任一项所述的固化产物，其中可根据权利要求28至30任一项所述的方法获得所述产物。34.根据前述权利要求31至33任一项所述的固化产物，其中所述产物是涂层、薄膜、材料、复合材料、粘合剂、密封化合物。全文摘要本发明涉及通式{[M(L)_a]X_b}_n的引发剂，其中所述引发剂优选具有(SbF₆^-)作为平衡离子，并可通过相应金属SbF₆盐与相应配体(L)的络合反应获得。本发明进一步涉及包含该引发剂特别是可非热和/或热固化的引发剂的制剂和环氧树脂。文档编号C07F1/00GK101578288SQ200780044276公开日2009年11月11日申请日期2007年10月18日优先权日2006年12月1日发明者乌尔其·阿诺而德,乌里克·斯克米特-弗雷特,曼弗雷德·德林,沃尔克·奥尔特斯塔特,简·桑德勒,艾米勒·巴里奥,费力陪·沃尔夫·法布里斯,马塞尔·罗特申请人:汉高两合股份公司;卡尔斯鲁厄研究中心股份有限公司