专利名称：6－乙氧羰基－3－苯基－5－对氯苯基－2－环己烯酮的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种酮羰基作为环的组成部分的不饱和化合物，更具体的说是涉及6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮的制备方法。
背景技术：
绿色化学已成为当代化学的学科前沿和重点发展方向之一。为了实现反应的绿色化，一方面要充分利用资源防止浪费，另一方面要实现“零排放”，达到不污染环境的效果。离子液体作为催化剂是实现反应绿色化的重要手段，与传统催化剂相比，它不易挥发，具有更高的选择性、更高催化活性和循环使用次数，是一种环境友好的催化剂。但使用功能化离子液体催化1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮与乙酰乙酸乙酯的反应来制备6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮尚未见诸报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是选用含氨基的功能化离子液体催化1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮与乙酰乙酸乙酯的反应来制备6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮，催化剂用量少，并可以回收利用。反应过程中不需要任何有机溶剂，实现了反应过程的绿色化。
本发明采用的技术方案6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮具有式(I)的结构式 一种6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮的制备方法，包括下列步骤a.在反应瓶中加入1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮和乙酰乙酸乙酯，再在搅拌下加入催化剂1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸盐的离子液体，加完后缓慢升温至60～80℃，并在此温度保温5～8h进行反应，其中所述1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮和乙酰乙酸乙酯的投料量按摩尔比n1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮∶n乙酰乙酸乙酯＝1∶1.6，离子液体的投料量按摩尔比n离子液体∶n1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮＝1∶5～10；b.反应结束后，冷却至20℃，再用乙醚萃取分液，然后干燥油层脱去溶剂，析出的固体产品用无水乙醇重结晶得到目标产物6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮，离子液体层在80℃下减压烘干，回收利用。
本发明的有益效果本发明提供了一种制备6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮的方法，该方法采用含氨基的1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸盐功能化离子液体催化1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮与乙酰乙酸乙酯的反应来制备6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮，催化剂用量少，并可以回收利用，反应过程中不需要任何有机溶剂，实现了反应过程的绿色化。产物的收率以1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮计达到80～90％。
具体实施例方式
下面通过具体的实施例对本发明进一步详细描述6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮的制备方法，其化学反应式为 制备实施例1在一个100ml的圆底烧瓶中放入0.005mol 1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮和0.008mol乙酰乙酸乙酯(物质的量n(1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮)∶n(乙酰乙酸乙酯)＝1∶1.6)，磁力搅拌，加入0.0005mol(物质的量为1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮的10％-20％)的功能化离子液体1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸盐，升温到75℃，保温6h后，冷却到20℃，把反应液转移到150ml分液漏斗中，加入乙醚10ml，摇动1min，静置2min后溶液自动分为上下两层，上层为含有6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮的有机层，下层为含有1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸盐的离子液体层，分出下层离子液体层到一个50ml烧杯中，放入真空烘箱，控制温度为80℃，减压烘干10h后，可以回收利用。上层有机层转移到100ml单口圆底烧瓶中，水浴蒸去乙醚，冷却到10℃，半小时后有固体析出，用布氏漏斗通过水泵减压抽滤得6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮的粗品1.26g。把粗品放入一个50ml的单口圆底烧瓶中，加入2ml无水乙醇，安装回流冷凝装置，加热到乙醇回流，有固体不溶，再补加乙醇5ml，加热到乙醇回流，固体恰好全部溶解，停止加热，单口圆底烧瓶冷却到10℃，过半小时后大量固体析出，用布氏漏斗通过水泵减压抽滤得6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮的纯品1.24g。产率为84％(以1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮为基准计)。
制备实施例2按照实例1的方法，不同的是加入离子液体的量为0.001mol。得到6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮的纯品1.30g，产率88％(以1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮为基准计)。在制备实施例1和2中6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮的纯度均≥95％。
以上所述的内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
权利要求
1.一种6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮的制备方法，包括下列步骤a.在反应瓶中加入1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮和乙酰乙酸乙酯，再在搅拌下加入催化剂1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸盐的离子液体，加完后缓慢升温至60～80℃，并在此温度保温5～8h进行反应，其中所述1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮和乙酰乙酸乙酯的投料量按摩尔比n1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮∶n乙 酰乙酸乙酯＝1∶1.6，离子液体的投料量按摩尔比n离子液体∶n1-苯基-3-对氯苯基-2-丙烯酮＝1∶5～10；b.反应结束后，冷却至20℃，再用乙醚萃取分液，然后干燥油层脱去溶剂，析出的固体产品用无水乙醇重结晶得到目标产物6-乙氧羰基-3-苯基-5-对氯苯基-2-环己烯酮，离子液体层在80℃下减压烘干，回收利用。
全文摘要
本发明公开了一种6－乙氧羰基－3－苯基－5－对氯苯基－2－环己烯酮的制备方法，包括下列步骤a.在反应瓶中加入1－苯基－3－对氯苯基－2－丙烯酮和乙酰乙酸乙酯，再加入催化剂1－甲基－3－乙氨基咪唑四氟硼酸盐的离子液体，加完后缓慢升温至60～80℃，并在此温度保温5～8h进行反应；b.反应结束后，冷却至20℃，再用乙醚萃取分液，然后干燥油层脱去溶剂得到目标产物，离子液体减压烘干，回收利用。本发明催化剂用量少，并可回收利用，反应过程中不需要添加其它有机溶剂，实现了反应过程的绿色化，产物的收率可达80～90％。
文档编号C07C67/343GK1974536SQ200610147739
公开日2007年6月6日 申请日期2006年12月22日 优先权日2006年12月22日
发明者康丽琴 申请人:上海应用技术学院