专利名称：一种苯甲醛的制备方法
技术领域：
本发明涉及化合物的制备方法，尤其涉及一种苯甲醛的制备方法。
背景技术：
利用锰的价态容易变化，锰的化合物常用来作为计量催化剂。高价的锰的 化合物是强氧化剂，低价的锰的化合物是温和的氧化剂。对于温和的氧化反应， 常采用二氧化锰或三氧化二锰等低价锰的化合物，如甲苯氧化制苯甲醛，选择 三氧化二锰作为氧化剂较为适宜。但是没有溶剂作为载体，计量催化的氧化剂 反应能力较弱。如在在甲苯氧化制苯甲醛过程中常选用强酸溶液如硫酸溶液作 为锰的载体，此时苯甲醛的选择性较好。在反应结束后，三氧化二锰催化剂最 终以硫酸锰的形式作为副产品回收，显然催化剂作为氧化剂不断消耗，若不把 硫酸锰转化为三氧化二锰，则在反应得到产品的过程中将消耗大量的催化剂， 同时将产生大量的副产物硫酸锰，给环保和生产成本带来巨大的压力。目前常 用的方法是加入碳酸氢铵作为沉淀剂，把硫酸锰转化为碳酸锰，这种工艺锰回 收率低，也有环保问题不能解决。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种苯甲醛的制备方法。 苯甲醛的制备方法包括如下步骤
1) 将2 15g三氧化二锰、40 80mL7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升 温至50 7(TC，加入10 30mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；
2) 油相分离后的反应液过滤，滤饼用10 80mL去离子水进行溶解，溶解 后的溶液与滤液混合，用活性炭进行吸附处理，得到透明粉红色溶液，在磁力 搅拌下，用0.5 2mol/L碳酸钠或质量百分比浓度为25 28。/。的氨水调节pH值 至3.8 4.5，再慢慢滴加40 150mL的0.8 3 mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕再 搅拌10 300min，静置20 1000 min，再过滤，滤饼在烘箱中50 8(TC下干燥 10 24h，放入马弗炉中500 80(TC焙烧3 8h，得到三氧化二锰，循环使用。
本发明提高了锰催化剂的利用率，减少了计量催化反应的硫酸锰副产物， 方法简便，易于工业放大。
具体实施例方式
以下为本发明的实施例。
实施例1将5g三氧化二锰、60mL7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升温至6(TC， 加入20mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；油相分离后的反应液 过滤，滤饼用60mL去离子水进行溶解，溶解后的溶液与滤液混合，用活性炭进 行吸附处理，得到透明粉红色溶液，在磁力搅拌下，用1.5mol/L碳酸钠调节pH 值至4，再慢慢滴加100mL的2.6mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕再搅拌20min， 静置30min，再过滤，滤饼在烘箱中6(TC下干燥12h，放入马弗炉中700。C焙烧 5h，得到三氧化二锰，回收率为83.90%，循环使用。
实施例2
将5.22g三氧化二锰、60mL 7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升温至60°C， 加入20mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；油相分离后的反应液 过滤，滤饼用60mL去离子水进行溶解，溶解后的溶液与滤液混合，用活性炭进 行吸附处理，得到透明粉红色溶液，在磁力搅拌下，用L5mol/L碳酸钠调节pH 值至4，再慢慢滴加100mL的2.6mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕再搅拌40min， 静置60min，再过滤，滤饼在烘箱中6(TC下干燥12h，放入马弗炉中70(TC焙烧 5h，得到三氧化二锰，回收率为87.16%,循环使用。
实施例3
将5.22g三氧化二锰、60mL 7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升温至60°C， 加入20mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；油相分离后的反应液 过滤，滤饼用60mL去离子水进行溶解，溶解后的溶液与滤液混合，用活性炭进 行吸附处理，得到透明粉红色溶液，在磁力搅拌下，用lmol/L碳酸钠调节pH 值至4，再慢慢滴加100mL的2.6mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕再搅拌20min， 静置30min，再过滤，滤饼在烘箱中60'C下干燥12h，放入马弗炉中700"C焙烧 5h，得到三氧化二锰，回收率为83.91%，循环使用。
实施例4
将5.11g三氧化二锰、60mL 7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升温至60°C， 加入20mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；油相分离后的反应液 过滤，滤饼用60mL去离子水进行溶解，溶解后的溶液与滤液混合，用活性炭进 行吸附处理，得到透明粉红色溶液，在磁力搅拌下，用1.5mol/L碳酸钠调节pH 值至4，再慢慢滴加100mL的2.6mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕再搅拌120min， 静置120min，再过滤，滤饼在烘箱中6(TC下干燥12h，放入马弗炉中70(TC焙 烧5h，得到三氧化二锰，回收率为92.56%，循环使用。
实施例5将5g三氧化二锰、60mL 7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升温至60°C ， 加入20mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；油相分离后的反应液 过滤，滤饼用60mL去离子水进行溶解，溶解后的溶液与滤液混合，用活性炭进 行吸附处理，得到透明粉红色溶液，在磁力搅拌下，用质量百分比浓度为27% 的氨水调节pH值至4，再慢慢滴加100mL的2.6 mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕 再搅拌20min，静置30min，再过滤，滤饼在烘箱中6(TC下干燥12h，放入马弗 炉中700。C焙烧5h，得到三氧化二锰，回收率为85.40%，循环使用。
实施例6
将5.38g三氧化二锰、60mL 7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升温至60°C， 加入20mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；油相分离后的反应液 过滤，滤饼用60mL去离子水进行溶解，溶解后的溶液与滤液混合，用活性炭进 行吸附处理，得到透明粉红色溶液，在磁力搅拌下，用质量百分比浓度为27% 的氨水调节pH值至4，再慢慢滴加100mL的2.0 mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕 再搅拌20min，静置30min，再过滤，滤饼在烘箱中6(TC下干燥12h，放入马弗 炉中70(TC焙烧5h，得到三氧化二锰，回收率为85.08%，循环使用。
实施例7
将5.08g三氧化二锰、60mL 7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升温至60°C， 加入20mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；油相分离后的反应液 过滤，滤饼用60mL去离子水进行溶解，溶解后的溶液与滤液混合，用活性炭进 行吸附处理，得到透明粉红色溶液，在磁力搅拌下，用质量百分比浓度为27% 的氨水调节pH值至4，再慢慢滴加100mL的2.6 mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕 再搅拌60min，静置60min，再过滤，滤饼在烘箱中6(TC下干燥12h，放入马弗 炉中70(TC焙烧5h，得到三氧化二锰，回收率为88.32%，循环使用。
实施例8
将5.14g三氧化二锰、60mL 7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升温至6(TC， 加入20mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；油相分离后的反应液 过滤，滤饼用60mL去离子水进行溶解，溶解后的溶液与滤液混合，用活性炭进 行吸附处理，得到透明粉红色溶液，在磁力搅拌下，用质量百分比浓度为27% 的氨水调节pH值至4，再慢慢滴加100mL的2.6 mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕 再搅拌120min，静置120min，再过滤，滤饼在烘箱中6(TC下干燥12h，放入马 弗炉中700。C焙烧5h，得到三氧化二锰，回收率为90.08%,循环使用。
实施例9将2g三氧化二锰、40mL7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升温至50。C， 加入10mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；油相分离后的反应液 过滤，滤饼用10mL去离子水进行溶解，溶解后的溶液与滤液混合，用活性炭进 行吸附处理，得到透明粉红色溶液，在磁力搅拌下，用0.5mol/L碳酸钠调节pH 值至3.S，再慢慢滴加40mL的0.8mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕再搅拌10min， 静置20min，再过滤，滤饼在烘箱中5(TC下干燥10h，放入马弗炉中50(TC焙烧 3h，得到三氧化二锰，回收率为82.18%,循环使用。
实施例10
将15g三氧化二锰、80mL7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升温至7(TC， 加入30mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；油相分离后的反应液 过滤，滤饼用80mL去离子水进行溶解，溶解后的溶液与滤液混合，用活性炭进 行吸附处理，得到透明粉红色溶液，在磁力搅拌下，用2 mol/L碳酸钠调节pH 值至4.5，再慢慢滴加150mL的3 mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕再搅拌300min， 静置1000min，再过滤，滤饼在烘箱中8(TC下干燥24h,放入马弗炉中80(TC焙 烧8h，得到三氧化二锰，回收率为95.25%,循环使用。
实施例11
将2g三氧化二锰、40mL 7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升温至50°C ， 加入10mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；油相分离后的反应液 过滤，滤饼用lOmL去离子水进行溶解，溶解后的溶液与滤液混合，用活性炭进 行吸附处理，得到透明粉红色溶液，在磁力搅拌下，用质量百分比浓度为25% 的氨水调节pH值至3.8，再慢慢滴加40mL的0.8 mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕 再搅拌10min，静置20min，再过滤，滤饼在烘箱中5(TC下干燥10h，放入马弗 炉中50(TC焙烧3h，得到三氧化二锰，回收率为81.12%，循环使用。
实施例12
将15g三氧化二锰、80mL7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升温至70。C， 加入30mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；油相分离后的反应液 过滤，滤饼用80mL去离子水进行溶解，溶解后的溶液与滤液混合，用活性炭进 行吸附处理，得到透明粉红色溶液，在磁力搅拌下，用质量百分比浓度为28% 的氨水调节pH值至4.5，再慢慢滴加150mL的3 mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕 再搅拌300min，静置1000 min，再过滤，滤饼在烘箱中80'C下干燥24h，放入 马弗炉中80(TC焙烧8h，得到三氧化二锰，回收率为94.34%，循环使用。
权利要求
1、一种苯甲醛的制备方法，其特征在于包括如下步骤1)将2～15g三氧化二锰、40～80mL7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升温至50～70℃，加入10～30mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；2)油相分离后的反应液过滤，滤饼用10～80mL去离子水进行溶解，溶解后的溶液与滤液混合，用活性炭进行吸附处理，得到透明粉红色溶液，在磁力搅拌下，用0.5～2mol/L碳酸钠或质量百分比浓度为25～28％的氨水调节pH值至3.8～4.5，再慢慢滴加40～150mL的0.8～3mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕再搅拌10～300min，静置20～1000min，再过滤，滤饼在烘箱中50～80℃下干燥10～24h，放入马弗炉中500～800℃焙烧3～8h，得到三氧化二锰，循环使用。
全文摘要
本发明公开了一种苯甲醛的制备方法。包括如下步骤1)将2～15g三氧化二锰、40～80mL 7.5mol/L硫酸依次加入反应釜中，升温至50～70℃，加入10～30mL的甲苯进行反应，分离油相，精馏得到苯甲醛；2)油相分离后的反应液过滤，滤饼用10～80mL去离子水进行溶解，溶解后的溶液与滤液混合，用活性炭进行吸附处理，搅拌，用0.5～2mol/L碳酸钠或质量百分比浓度为25～28％的氨水调节pH值至3.8～4.5，再滴加40～150mL的0.8～3mol/L的碳酸氢铵，滴加完毕再搅拌10～300min，静置20～1000min，再过滤，滤饼在烘箱中50～80℃下干燥10～24h，放入马弗炉中500～800℃焙烧3～8h，得到三氧化二锰，循环使用。本发明提高了锰催化剂的利用率，减少了计量催化反应的硫酸锰副产物，方法简便，易于工业放大。
文档编号C07C45/00GK101423464SQ20081016281
公开日2009年5月6日 申请日期2008年12月11日 优先权日2008年12月11日
发明者何潮洪, 吴佳春, 月 唐, 徐亚兰, 朱明乔, 秦文龙, 蔡贞玉, 静 赵 申请人:浙江大学