专利名称：一种邻氯对硝基苯胺的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种邻氯对硝基苯胺的制备方法。
背景技术：
邻氯对硝基苯胺是重要的染料和颜料的中间体，它还可以用来合成丁螺农 药。目前，邻氯对硝基苯胺的制备方法主要有两种， 一种是由3,4-二氯硝基苯 在浓氨水介质中进行高压氨解反应而成；另一种是对硝基苯胺在稀盐酸介质 中，在低温条件下，通过慢慢滴加次氯酸钠溶液制备得到。釆用高压氨解反应 的制备方法，虽然制备的邻氯对硝基苯胺的质量较好，但是设备投资庞大，且 操作危险，且由于其生成副产物NH4C1,会产生大量的废水，给环境造成污染。 而在以滴加次氯酸钠溶液制备邻氯对硝基苯胺的方法中，首先要制得次氯酸钠 溶液，即将氯气通入氢氧化钠溶液中，不仅需要投资设备，还会造成大量的废 酸母液。另外，在次氯酸钠生产过程中，要控制好次氯酸钠的生产质量，即有 效氯及游离碱，工艺十分繁琐；且由于次氯酸钠溶液与对硝基苯胺反应时，会 产生氯化钠，从而使反应过程中的母液无法循环套用和给邻氯对硝基苯胺的质 量和外观均产生影响，导致制备的邻氯对硝基苯胺外观差，含量低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种邻氯对硝基苯胺的制备方法，该方 法制备的邻氯对硝基苯胺纯度高，且该方法简单，收率高，生产成本低，无废 水排放。
为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案是
一种邻氯对硝基苯胺的制备方法，以对硝基苯胺为原料，在-20 10℃的 稀盐酸介质中，直接通氯气进行氯化反应制得邻氯对硝基苯胺，其中，对硝基 苯胺与通入氯气的摩尔比为1:1 1.1。
优选的，所述的氯化反应在-10 0℃下进行。
通入氯气的速度不能太快，优选为0.35 0.5m3/h。
氯化反应最好在质量百分比浓度为8 11%的稀盐酸介质中进行。
该制备方法的具体步骤是，在通入氯气达到氯化反应的终点后，停止通氯 气，在-20 10℃下继续保温反应1 1.5 h,然后于0 10℃下进行抽滤，滤饼用水洗涤到中性，经干燥即得所述的邻氯对硝基苯胺；滤液则直接套用于下批反应。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点
以对硝基苯胺为原料，在稀盐酸介质中，于低温下直接通入氯气制得邻氯 对硝基苯胺，省去原先工艺采用的次氯酸钠滴加法，即省去了次氯酸钠生产设 备及工序，降低设备成本和操作成本；直接氯化后的母液中不含氯化钠，可以 套用于下批反应，无污水排放和降低原料成本；另外，采用该制备方法，产物 邻氯对硝基苯胺的摩尔收率大于98%，纯度大于95%,品质优良。
具体实施例方式
下面结合具体的实施例对本发明进行详细的说明，但不局限于此。
实例1
按照本实施例的邻氯对硝基苯胺的制备方法具体如下
首先将20g对硝基苯胺加入200g 10% HC1中，加热使全部溶解，然后将溶 液冷却到-10 0iC,以0.49m3/h通入氯气，通氯气时间控制在7小时左右，通 氯气完毕后，继续在-io ox:下保温搅拌1小时，然后于O'C进行抽滤，母液留
待下一批套用，滤饼用水洗涤到中性并抽干得干品24.7g,即为所述的邻氯对硝 基苯胺。邻氯对硝基苯胺色谱含量96.3%,计算其摩尔收率为98.2%。
实例2
首先将20g对硝基苯胺加入200g 8n/。HCl中，加热使全部溶解，然后将溶 液冷却到-10 0匸，以0.49m"h通入氯气，通氯气时间控制在7小时左右，通
氯气完毕后，继续在-io ox:下保温搅拌1小时，然后于0"进行抽滤，母液留
待下一批套用，滤饼用水洗涤到中性并抽干得干品24.7g,即为所述的邻氯对硝 基苯胺。邻氯对硝基苯胺色谱含量95.8%，计算其摩尔收率为98.2%。
实例3
1除稀盐酸浓度用11%外，其余均与实例l相同，制得邻氯对硝基苯胺24.5g， 色谱含量94.8%,计算摩尔收率为97.4%。
实例4
除盐酸浓度用7%外，其余均与实例l相同，制得邻氯对硝基苯胺质量24.4g， 色谱含量94.6%，计算摩尔收率为97.0%。
比较例l:工业上传统生产方法
取对硝基苯胺20g加入到200g 10%HC1中，加热使溶解，然后冷却溶液-5 慢慢滴加45冷的次氯酸钠溶液(有效氯10%)，时间为3小时，滴加完毕 后，再在该温度-5 0TC下搅拌1小时后抽滤，母液去水处理车间处理；滤饼为 用水洗到中性后，抽干即得24g邻氯对硝基苯胺，氯对硝基苯胺色谱含量92%。
相比对比例，本发明实施例1至4，省去了次氯酸钠生产设备及工序，降低 设备成本和操作成本；直接氯化后的母液中不含氯化钠，可以套用于下批反应, 无污水排放和降低原料成本；另外，采用制备方法，产物邻氯对硝基苯胺的摩 尔收率大于98。/。，纯度大于95%，品质优良。
权利要求
1、一种邻氯对硝基苯胺的制备方法，其特征在于以对硝基苯胺为原料，在-20～10℃的稀盐酸介质中，直接通氯气进行氯化反应制得邻氯对硝基苯胺，其中，对硝基苯胺与通入氯气的摩尔比为1∶1～1.1。
2、 根据权利要求1所述的一种邻氯对硝基苯胺的制备方法，其特征在于 所述的氯化反应的温度为-10 0"。
3、 根据权利要求1或2所述的一种邻氯对硝基苯胺的制备方法，其特征 在于通入氯气的速度为0.35 0.5m3/h。
4、 根据权利要求1所述的一种邻氯对硝基苯胺的制备方法，其特征在于 所述的稀盐酸的质量百分比浓度为8 11%。
5、 根据权利要求1所述的一种邻氯对硝基苯胺的制备方法，其特征在于 在氯气通入完毕后，在-20 10"下继续保温反应1 1.5 h,然后于0~10匸下 进行抽滤，滤饼用水洗涤到中性，经干燥即得所述的邻氯对硝基苯胺。
6、 根据权利要求5所述的一种邻氯对硝基苯胺的制备方法，其特征在于 进行抽滤后所得的滤液直接套用于氯化反应中。
全文摘要
本发明涉及一种邻氯对硝基苯胺的制备方法，以对硝基苯胺为原料，在-20～10℃的稀盐酸介质中，直接通氯气进行氯化反应制得邻氯对硝基苯胺，其中，对硝基苯胺与通入氯气的摩尔比为1∶1～1.1。该制备方法可制得品质优良的邻氯对硝基苯胺，且该方法简单，收率高，生产成本低，无废水排放。
文档编号C07C211/00GK101343232SQ20081019621
公开日2009年1月14日 申请日期2008年8月21日 优先权日2008年8月21日
发明者徐新连, 李根荣, 裘雪根 申请人:苏州市罗森助剂有限公司