专利名称：2-噻吩乙酰氯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种酰氯的制备方法，更具体地说是涉及2-虔吩乙酰氯的 制备方法。
2-噻吩乙酰氯是制备抗菌素类药物的重要中间体。目前制备2-噻吩乙 酰氯的方法是将2-噻吩乙酸和氯化亚砜加入反应釜内，用40-5(TC水洛 加热反应4h。反应液进行减压蒸馏，除去过剩的氯化亚砜和低沸物后，收 集馏分，即为2-噻吩乙酰氯。由于氯化时反应体系为酸性体系，因此2-蓬 吩乙酸及2_噻吩乙酰氯中的噻吩环易氧化，使反应液发黑，而且蒸馏得到 的产品2-噻吩乙酰氯也不能久置，只能随制随用，这给2-噻吩乙酰氯的生 产和销售都带来了巨大的困难。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服2-噻吩乙酰氯制备过程中反应液发 黑的缺点，延长产物的存放时间，提高产物的收率。
本发明技术方案 一种2-噻吩乙酰氯的制备方法，包括下列步骤以 2-噻吩乙酸为原料，氯化亚砜为氯化剂，四氯化碳为溶剂，在还原剂及助 溶剂存在下反应，其中物料投料摩尔比n(2-噻吩乙酸)11(氯化亚砜)=1: 1~1.5,溶剂四氯化碳用量是2-噻吩乙酸质量的5~20倍，所述还原剂为无 水亚硫酸氢钠，其用量为2-噻吩乙酸质量的2-8%,所述助溶剂为N，N-二甲 基甲酰胺，其用量为2-噻吩乙酸质量的20~50%,控制反应体系的温度为 20~50°C,滴加氯化亚砜，在该温度反应2 5h,最后抽滤、脱溶、得到产物 2-噻吩乙酰氯。本发明的有益效果本发明克服2-噻吩乙酰氯制备过程中反应液发黑
的缺点，与现有的制备方法相比，产物纯度高，并能长期存放，其收率达
85%以上。
具体实施例方式
下面通过具体的实施例对本发明进一步详细描述 一种2-蓬吩乙酰氯 的制备方法，包括下列步骤以2-噻吩乙酸为原料，氯化亚砜为氯化剂， 四氯化碳为溶剂，在还原剂及助溶剂存在下反应，其中物料投料摩尔比n(2-噻吩乙酸)n(氯化亚砜卜l: 1~1.5，溶剂四氯化碳用量是2-虔吩乙酸质量 的5~20倍，所述还原剂为无水亚硫酸氢钠，其用量为2-蓬吩乙酸质量的 2-8%,所述助溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，其用量为2-噻吩乙酸质量的 20~50%,控制反应体系的温度为20~50°C,滴加氯化亚砜，在该温度反应 2~5h,最后抽滤、脱溶、得到产物2-P塞吩乙酰氯。
制备实施例1
将20g ( 0. 14mol ) 2-噻吩乙酸、2g无水亚硫酸氢钠、60mL四氯化碳及 20gN, N-二甲基甲酰胺加入到带有搅拌器、温度计及冷凝管的四口烧瓶中， 搅拌滴加24g ( 0. 20mol )氯化亚砜和20mL四氯化碳的混合液，温度控制在 35~40°C,滴加完毕后，在该温度保温反应3h,冷却、抽滤、脱溶得到2-噻吩乙酰氯19. 5g，收率达85。/。以上。产物的沸点为132~135°C/90mmHg,通 过测定沸点确定该化合物为2-蓬吩乙酰氯。 制备实施例2
将20g ( 0. Wmol ) 2-噻吩乙酸、2g无水亚硫酸氢钠、60mL四氯化碳及 1 OgN, N-二甲基甲酰胺加入到带有搅拌器、温度计及冷凝管的四口烧瓶中， 搅拌滴加24g ( 0. 20mol )氯化亚砜和20mL四氯化碳的混合液，温度控制在 20~25°C,滴加完毕后，在该温度保温反应3h,冷却、抽滤、脱溶得到2-噻吩乙酰氯15. 2g，收率达67%。制备实施例3
将20g ( 0. 14mol ) 2-噻吩乙酸、2g无水亚硫酸氢钠、60mL四氯化碳及 10gN， N-二甲基甲酰胺加入到带有搅拌器、温度计及冷凝管的四口烧瓶中， 搅拌滴加2化(0. 20mol )氯化亚砜和20mL四氯化碳的混合液，温度控制在 45~5(TC，滴加完毕后，在该温度保温反应3h，冷却、抽滤、脱溶得到2-噻吩乙酰氯17.2g，收率达76y。。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案 所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
权利要求
1. 一种2-噻吩乙酰氯的制备方法，包括下列步骤一种2-噻吩乙酰氯的制备方法，包括下列步骤以2-噻吩乙酸为原料，氯化亚砜为氯化剂，四氯化碳为溶剂，在还原剂及助溶剂存在下反应，其中物料投料摩尔比n(2-噻吩乙酸):n(氯化亚砜)＝1:1～1.5，溶剂四氯化碳用量是2-噻吩乙酸质量的5～20倍，所述还原剂为无水亚硫酸氢钠，其用量为2-噻吩乙酸质量的2-8％，所述助溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，其用量为2-噻吩乙酸质量的20～50％，控制反应体系的温度为20～50℃，滴加氯化亚砜，在该温度反应2～5h，最后抽滤、脱溶、得到产物2-噻吩乙酰氯。
全文摘要
本发明公开了一种2-噻吩乙酰氯的制备方法，以2-噻吩乙酸为原料，氯化亚砜为氯化剂，四氯化碳为溶剂，在还原剂及助溶剂存在下反应，其中物料投料摩尔比n(2-噻吩乙酸)∶n(氯化亚砜)＝1∶1～1.5，溶剂四氯化碳的用量是2-噻吩乙酸质量的5～20倍，还原剂无水亚硫酸氢钠用量为2-噻吩乙酸质量的2-8％，助溶剂N，N-二甲基甲酰胺用量为2-噻吩乙酸质量的20～50％，控制反应体系的温度为20～50℃，滴加氯化亚砜，在该温度反应2～5h，最后抽滤、脱溶、得到产物2-噻吩乙酰氯。本发明克服2-噻吩乙酰氯制备过程中反应液发黑的缺点，与现有的制备方法相比，产物纯度高，能长期存放，收率达85％以上。
文档编号C07D333/24GK101497598SQ200910046880
公开日2009年8月5日 申请日期2009年3月2日 优先权日2009年3月2日
发明者金东元, 高永红 申请人:上海应用技术学院