专利名称：改善枯烯氧化的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于将枯烯(异丙苯)氧化成氢过氧化枯烯(氢过氧化异丙苯)的方法，其中已改善了选择性。
背景技术：
通常通过枯烯工艺来制备苯酚，其中将枯烯氧化成氢过氧化枯烯(CHP)并浓缩获得的氧化产物混合物，然后进行断裂反应(cleavage reaction) 0随后，将裂解产物混合物引导到蒸馏部分，其中首先分离断裂反应的主要产物，即苯酚和丙酮，然后通过一系列蒸馏步骤或其它纯化步骤加以纯化。在现有技术中，通常利用所谓的湿式氧化工艺来进行枯烯的氧化，其中借助于例如碳酸盐的水溶液，在溶液中进行氧化。干式氧化工艺，其中引入反应混合物中仅有的化合物是起始原料(枯烯)和氧化气体，正变得更为常见。湿式工艺的缺点在于，除了别的以外，在可以浓缩氧化产物(CHP)以前，它们还需要除去碳酸盐和中和含水氧化混合物的步骤，由于碳酸盐，上述含水氧化混合物已呈现碱性。按照 Kazua Hattori et al.在 Journal of Chemical Engineering of Japan, vol. 3,no. 1，(1970)，p. 72-78中的以自由基机理来说明枯烯的液相氧化。在氧化中形成的主要副产物是苯乙酮和烃基原醇(carbinol)。通常认为该方法是按照以下图解进行
权利要求
1.一种利用含氧气体将枯烯氧化成氢过氧化枯烯的方法，所述方法包括-将枯烯进料和含氧气体进料引入在一系列3-8个反应器的至少第一氧化反应器中， 从而形成氧化混合物，以及-将所述氧化混合物从一个氧化反应器引入至少一个后续反应器，其中-在降低的液面的条件下操作所述反应器；_作为干式氧化进行所述氧化，从而引入所述氧化反应器中的仅有的气体进料是所述枯烯进料和所述含氧气体进料；-用苛性碱然后用水洗涤所述含氧气体进料，以在将它引入到氧化反应器以前除去所有酸性或苛性碱痕量物；-在各个氧化反应器中的压力在O-IObarg范围内；_分离并冷却来自各个氧化反应器的顶部的排出气，从而形成包含未反应枯烯的冷凝物，以及-洗涤所述冷凝物并将它的至少一部分再循环到至少所述第一氧化反应器；-在热氧化器中处理未凝结的排出气；以及-在所述系列的氧化反应器中的所述第一反应器的液体存量比其余反应器大 30-300 %，优选50-100 %，或者在所述系列的氧化反应器中的初始两个反应器的液体存量比其余反应器大30-300 %，优选50-100 %。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，利用喷射器将所述含氧气体均勻分布到所述枯烯中。
3.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，将所述含氧气体引入到在一系列的 3-6个反应器、优选5-6个反应器中的各个氧化反应器中。
4.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，将枯烯仅供给到在所述系列中的所述第一反应器。
5.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，在串联的反应器(即仅反应器1至2， 仅反应器2至3，等)之间传送所述氧化混合物。
6.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，所述氧化在1.0-8.0barg，优选 2. 5-6. Obarg,以及更优选3. 0-4. 5barg的压力下进行。
7.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，所述氧化在90-115°C，优选95-110°C 的温度下进行。
8.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，在所述系列反应器的最后反应器中通过产物出口将氧化产物混合物从所述氧化混合物分离，所述产物混合物具有的CHP浓度为 22-32%，优选 24-28%。
9.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，以多于一个的蒸馏段，优选3段蒸馏， 浓缩在所述氧化产物中的氢过氧化枯烯，其中从所述氧化产物中除去未氧化枯烯，冷凝并再循环到所述枯烯进料。
10.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，合并所述氧化排出气的所述冷凝物和回收自CHP的浓缩的所述未反应枯烯，并使用苛性碱溶液洗涤，其中所述苛性碱溶液优选包含约0. 2-2. 0%的NaOH，用水洗涤该苛性碱洗涤的合并冷凝物。
11.一种利用含氧气体将枯烯氧化成氢过氧化枯烯的装置，包括-一系列的3-8个氧化反应器(1)，所述氧化反应器包含降低的液面的氧化混合物，这通过相对于海平面固定各个反应器的高度来实现，使得第一反应器为最高以及各个后续反应器低于先前反应器，以及-在各个反应器(1)中的喷射器(2)，用于分布引入所述反应器(1)中的气体， -连接于所述反应器(1)的顶部的一个或多个冷凝器(3)，用于冷凝排出气； 连接于所述冷凝器(3)的热氧化器(4)，用于处理未凝结的排出气；以及 -在所述系列氧化反应器中的所述第一反应器的液体存量比其余反应器大30-300%， 优选50-100%，或者在所述系列氧化反应器中的初始两个反应器的液体存量比其余反应器大 30-300 %，优选 50-100 %。
12.根据权利要求11所述的装置，进一步包括两级空气洗涤器(5)，用于纯化待引入所述反应器(1)中的空气。
13.根据权利要求11至12中任一项所述的装置用于用空气来氧化有机成分的用途。
全文摘要
本发明涉及利用含氧气体将枯烯氧化成氢过氧化枯烯的方法，该方法包括将枯烯进料和含氧气体进料引入至少在一系列3-8个反应器中的第一个氧化反应器，从而形成氧化混合物，以及将氧化混合物从一个氧化反应器引入至少一个后续反应器，其中在降低的液面的条件下操作反应器；作为干式氧化进行氧化，从而引入氧化反应器的仅有的气体进料是枯烯进料和含氧气体进料；用苛性碱，然后用水洗涤含氧气体进料，以在将它引入氧化反应器以前除去所有酸性或碱性痕量物；在各个氧化反应器内的压力范围在0-10barg；分离并冷却来自各个氧化反应器的顶部的排出气，从而形成包含未反应枯烯的冷凝物，以及洗涤冷凝物并将它的至少一部分再循环到至少第一个氧化反应器；在热氧化器中处理未凝结的排出气；以及在氧化反应器系列中的第一反应器的液体存量比剩余反应器多30-300％，优选50-100％，或在氧化反应器系列中的初始两个反应器的液体存量比剩余反应器多30-300％，优选50-100％。
文档编号C07C407/00GK102256940SQ200980150704
公开日2011年11月23日 申请日期2009年12月17日 优先权日2008年12月17日
发明者安贾·曼内尔拉, 费利-马蒂·普罗拉 申请人:博瑞立斯有限公司