专利名称：一种氯乙酸酐的合成方法
技术领域：
本发明属于有机化学中无环含碳、氢、氧和卤素脂肪族化合物的合成方法技术领域，具体涉及用卤代酰氯和卤代酸反应的方法。
背景技术：
氯乙酸酐是一个非常重要的医药中间体，可以用于制备含有酯类、酰胺类等结构 的多种药物，和具有类似功能的氯乙酰氯相比，氯乙酸酐具有反应过程比较温和、反应选择 性和收率高等优点。氯乙酸酐的合成文献上报道有较多的方法，主要包括(1)US2026985提供的方法，其反应方程式如下
<formula>formula see original document page 3</formula>其缺点是收率低，且蒸馏时腐蚀性强。(2) Journal ；Patterson ；CHBEAM ；Chemische Berichte ；38 ；1905 ；212 ；ISSN 0002-7864提供的方法，其反应方程式如下
<formula>formula see original document page 3</formula>
其缺点是收率低，成本高。(3)US2476859提供的方法，其反应方程式如下
<formula>formula see original document page 3</formula>其缺点是反应繁琐，成本高。(4)US1967668提供的方法，其反应方程式如下<formula>formula see original document page 3</formula>其缺点是成本高。目前并无氯乙酸酐制备经济有效并且操作简单的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种经济有效简单的氯乙酸酐的制备方法。本发明的技术方案是将氯乙酸与氯乙酰氯混合反应，化合物合成反应式如下<formula>formula see original document page 4</formula>操作步骤为(1)、四口烧瓶中加入氯乙酸，降温至10 15°C，加入氯乙酰氯(与氯乙酸的摩尔 比为1 1 5)。(2)、将反应缓慢加热至40 50°C，有气体放出，保温反应1 2h。(3)、然后继续加热至80 140°C下，保温反应2 7h。(4)、减压蒸馏约需 l_3h，产品蒸馏 115-120°C /15mmHg。即得到产品。收率92 97%，纯度99. 0 99. 7%。反应以如下条件为好氯乙酸与氯乙酰氯的摩尔比为氯乙酰氯与氯乙酸= 1 1 3 ；其操作步骤为(1)、四口烧瓶中加入氯乙酸，降温至10 15°C，加入氯乙酰氯。(2)、将反应缓慢加热至40 50°C，有气体放出，保温反应2h。(3)、然后继续加热至90 110°C下，保温反应3 5h。(4)、减压蒸馏115-120°C /15mmHg 得到产品。产品的收率96 97%，纯度99. 5 99. 7%。本发明技术路线的选择合理、简便，容易操作，在技术上为这一类型酸酐产品的中 间体的合成提供了成功的合成方法。以下用具体实施例对本发明作进一步的说明。
具体实施例方式实施例1在有机械搅拌，温度计，冷凝管的四口瓶中加入氯乙酸56. 7克(0. 6mol)，降温至 10 15°C，然后加入氯乙酰氯67. 76克(0.6mol)，搅拌。将反应缓慢加热至40 50°C，有 气体放出，保温反应lh。然后继续加热至80 90°C，保温反应7h。减压蒸馏，蒸出产品氯 乙酸酐94. 38克，收率92%，纯度99. 3%。实施例2在有机械搅拌，温度计，冷凝管的四口瓶中加入氯乙酸56. 7克(0. 6mol)，降温至 10 15°C，然后加入氯乙酰氯135. 2克(1.2mol)，搅拌。将反应缓慢加热至40 50°C，有 气体放出，保温反应2h。然后继续加热至90 100°C，保温反应3h。减压蒸馏，蒸出产品氯 乙酸酐98. 48克，收率96 %，纯度99. 5 %。实施例3在有机械搅拌，温度计，冷凝管的四口瓶中加入氯乙酸56. 7克(0. 6mol)，降温至 10 15°C，然后加入氯乙酰氯203. 29克(l.Smol)，搅拌。将反应缓慢加热至40 50°C，有气体放出，保温反应2h。然后继续加热至100 110°C，保温反应5h。减压蒸馏，蒸出产 品氯乙酸酐99. 5克，收率97 %，纯度99. 7 %。实施例4在有机械搅拌，温度计，冷凝管的四口瓶中加入氯乙酸56. 7克(0. 6mol)，降温至 10 15°C，然后加入氯乙酰氯271. 05克(2.4mol)，搅拌。将反应缓慢加热至40 50°C， 有气体放出，保温反应lh。然后继续加热至130 140°C，保温反应2h。减压蒸馏，蒸出产 品氯乙酸酐96. 4克，收率94%，纯度99. 6%。实施例5
在有机械搅拌，温度计，冷凝管的四口瓶中加入氯乙酸56. 7克(0. 6mol)，降温至 10 15°C，然后加入氯乙酰氯338. 82克(3. Omol)，搅拌。将反应缓慢加热至40 50°C， 有气体放出，保温反应lh。然后继续加热至110 120°C，保温反应4h。减压蒸馏，蒸出产 品氯乙酸酐97. 45克，收率95%，纯度99.0%。
权利要求
一种氯乙酸酐的合成方法，其特征在于以氯乙酸与氯乙酰氯为原料进行反应，其摩尔比为氯乙酰氯∶与氯乙酸＝1∶1～5；其操作步骤为(1)、四口烧瓶中加入氯乙酸，降温至10～15℃，加入氯乙酰氯；(2)、将反应缓慢加热至40～50℃，有气体放出，保温反应1～2h；(3)、然后继续加热至80～140℃下，保温反应2～7h；(4)、减压蒸馏115-120℃/15mmHg蒸馏得到产品；收率92～97％，纯度99.0～99.7％。
2.根据权利要求1氯乙酸酐的合成方法，其特征在于氯乙酸与氯乙酰氯的摩尔比为 氯乙酰氯与氯乙酸=1 1 3 ；其操作步骤为(1)、四口烧瓶中加入氯乙酸，降温至10 15°C，加入氯乙酰氯；(2)、将反应缓慢加热至40 50°C，有气体放出，保温反应2h；(3)、然后继续加热至90 110°C下，保温反应3 5h；(4)、减压蒸馏115-120°C/15mmHg得到产品。
全文摘要
一种氯乙酸酐的合成方法。以氯乙酸与氯乙酰氯为原料进行反应(摩尔比为氯乙酰氯∶与氯乙酸＝1∶1～5)。在四口瓶中加入氯乙酸，降温至10～15℃，然后加入一定量氯乙酰氯，搅拌。将反应缓慢加热至40～50℃，有气体放出，保温反应1～2h。然后继续加热至80～140℃，保温反应2～7h。减压蒸馏，蒸出产品氯乙酸酐，收率92～97％，纯度99.0～99.7％。本发明技术路线的选择合理、简便，容易操作，成本低。
文档编号C07C53/15GK101823947SQ201010186369
公开日2010年9月8日 申请日期2010年5月26日 优先权日2010年5月26日
发明者李艳, 王永灿 申请人:大连凯飞精细化工有限公司