一种对称酸酐的合成方法
【专利摘要】本发明涉及一种对称酸酐的合成方法，属于有机合成领域。该方法是：以与对称酸酐相对应的醛RCHO为原料，在Bu4NI和铁盐共同的催化作用下，由TBHP氧化，在有机溶剂中于50-80℃反应20-35h得产物。本发明反应条件温和，易操作，收率高。与现有的其他合成途径相比，方法新颖，催化剂用量少，产品易于提纯，无废气排放，更为环保，是一种具有较好推广应用前景的对称酸酐的制备方法。
【专利说明】一种对称酸酐的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种对称酸酐的合成方法，具体是采用醛作为起始原料制备对称酸酐的生产方法，属于有机合成领域。
【背景技术】
[0002]酸酐在有机合成中应用非常广泛，在医药上可以用来合成高价值的羧酸衍生物，包括制备酰胺、酷等，并且已经应用到蛋白质多肽的合成当中。エ业上也用こ酸酐制造醋酸纤维、燃料、香料等化工中间体。苯酐也被用来合成增塑剂、聚酯树脂、染料等。
[0003]在本发明给出之前，现有酸酐的合成方法也有较多的报道，通常是用酰基卤化物与羧酸金属盐(或者在碱存在的条件下与羧酸)反应得到；另ー类方法则是通过羧酸与脱水偶联剂如异氰酸酷、Ph3P/三氯こ腈、对甲苯磺酰氯、亚硫酰氯、光气、1，3，5-三嗪等反应制得。然而这些偶联试剂过于活泼，而且大多数有剧毒，其生产、运输和使用都存在较大的安全隐患。此外，在使用过程中往往也会产生很难治理的废气，如氯气、ニ氧化硫等，三废污染严重。除此之外，近几年也有研究人员对酸酐的合成做了进ー步的研究，比如Stephenson的研究成果如式1，用羧酸作原料合成対称的酸酐。此路线主要缺点是运用了如金属钌作为催化剂，价格昂贵，使此反应的应用受到限制，CBr4、2，6-ニ甲基吡啶具有很高的毒性，且反应需要在蓝光照射下进行，操作性比较复杂，对设备的要求也高，不适合エ业化生产。
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【权利要求】
1.一种对称酸酐的合成方法，其特征在于，以与对称酸酐相对应的醛RCHO为原料，在Bu4NI和铁盐共同的催化作用下，由TBHP氧化，在有机溶剂中于50-80°C反应20_35h，反应方程式如下:
2.根据权利要求1所述对称酸酐的合成方法，其特征在于其中原料醛:催化剂Bu4NI:催化剂铁盐:氧化剂过氧化叔丁醇的投料物质的量比为:1:0.1:0.1:2.0。
3.根据权利要求1或2所述对称酸酐的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂是乙腈、氯苯或乙酸乙酯。
【文档编号】C07D307/68GK103450002SQ201310320003
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2013年7月26日 优先权日:2013年7月26日
【发明者】郭松劲, 成江, 于金涛 申请人:常州大学