专利名称：一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法
技术领域：
本发明涉及一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法。更特定言之是， 将制备亚氨基二乙酸过程中产生的含氨气尾气，进行净化回收处理；和将氧化双甘膦制备草甘膦过程中产生的甲醛分离回收后，用于制备乌洛托品。
背景技术：
草甘膦(glyphosate，N 一膦酰基甲基甘氨酸)，是一种高效广谱灭生性除草剂，在农、林、牧、园艺等方面应用广泛，是世界上销量最大的除草剂。乌洛托品，又名六亚甲基四胺，主要用作树脂和塑料的固化剂、氨基塑料的催化剂和发泡剂、橡胶硫化的促进剂、纺织品的防缩剂等。六亚甲基四胺是有机合成的原料，在医药工业中用来生产氯霉素。六亚甲基四胺可用作泌尿系统的消毒剂，其20%的溶液可用于治疗腋臭、汗脚、体癣等。它与氢氧化钠和苯酚钠混合，可做防毒面具中的光气吸收剂，并用于制造农药杀虫剂。六亚甲基四胺与发烟硝酸作用，可制得爆炸性极强的旋风炸药，简称 RDX。六亚甲基四胺还可作为测定铋、铟、锰、钴、钍、钼、镁产、锂、铜、铀、铍、碲、溴化物、碘化物等的试剂和色谱分析试剂等。因此，其市场前景广阔。制备草甘膦的方法很多，主要有甘氨酸路线和亚氨基二乙酸(IDA)路线等。IDA路线根据使用原料的不同，主要有二乙醇胺法和亚氨基二乙腈法。其中因制备亚氨基二乙腈主要以氢氰酸为原料，而氢氰酸可由天然气合成，原料相对廉价易得，所以该法已成为国内草甘膦生产的主要路线。亚氨基二乙腈法是以亚氨基二乙腈为起始原料，与氢氧化钠、水进行碱解反应，生成亚氨基二乙酸二钠盐和氨气尾气；亚氨基二乙酸二钠盐经盐酸酸化得到亚氨基二乙酸 (IDA);IDA再与亚磷酸、甲醛进行缩合反应，合成中间体双甘膦；双甘膦在双氧水、含氧气体等氧化剂的催化氧化下，生成草甘膦及副产物甲醛。其各步反应的化学反应方程式如下
权利要求
1.一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法，其特征在于它的步骤如下1)将制备草甘膦中间体亚氨基二乙酸过程中产生的含氨尾气，经冷凝、气液分离、过滤净化，获得质量分数为15-99%的氨气；2)将氧化双甘膦制备草甘膦过程中产生的含草甘膦、甲醛组分的母液，经蒸发-冷凝分离或膜分离母液中的草甘膦和甲醛组分，获得质量分数为0. 5-5%的甲醛稀溶液，蒸发-冷凝分离的气相压力为0. Ol-IMPa绝压；3)将步骤1)获得的氨气通入步骤2)获得的甲醛稀溶液中，进行反应，控制PH=8-12为通氨终点，生成乌洛托品稀溶液；4)将步骤3)生成的乌洛托品稀溶液浓缩至质量分数为45%-70%的过饱和溶液，冷却、 结晶、固液分离、干燥得到固体乌洛托品产品。
2.根据权利要求1所述的一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法，其特征在于，所述步骤1)的制备草甘膦中间体亚氨基二乙酸过程中产生的含氨尾气是制备草甘膦中间体亚氨基二乙酸过程中以亚氨基二乙腈、氢氧化钠、水为原料，进行碱解反应产生的含氨气尾气。
3.根据权利要求1所述的一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法，其特征在于，所述步骤2)氧化双甘膦制备草甘膦过程中产生的含草甘膦、甲醛组分的母液是 双甘膦在水相中，和氧化剂进行氧化反应生成草甘膦和甲醛，经结晶、过滤除去固体草甘膦酸后余下的母液；以质量分数计母液中主要组份为草甘膦0. 5-2%,甲醛0. 5-5%。
4.根据权利要求1所述的一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法，其特征在于，所述步骤1)冷凝、气液分离采用带气液分离器的冷凝器。
5.根据权利要求1所述的一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法，其特征在于，所述步骤1)过滤净化采用滤芯式精密过滤器、袋式过滤器、箱式过滤器、微孔过滤器和活性炭过滤器中的一种或是多种组合。
6.根据权利要求1所述的一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法，其特征在于，所述步骤2)膜分离采用的膜为超滤、纳滤、反渗透和渗透汽化膜中的一种或多种组
7.根据权利要求1所述的一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法，其特征在于，所述步骤3)控制PH=9-10。
8.根据权利要求1所述的一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法，其特征在于，所述步骤4)过饱和溶液乌洛托品质量分数为50-60%。
9.根据权利要求1所述的一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法，其特征在于，所述步骤4)将步骤3)生成的乌洛托品稀溶液浓缩采用的装置为脱水浓缩蒸发装置、膜分离装置中的一种或多种组合；所述膜分离装置的膜为超滤、纳滤和反渗透中的一种或多种组合。
10.根据权利要求9所述的一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法，其特征在于，所述的脱水浓缩蒸发装置、膜分离装置组合的方式为乌洛托品稀溶液先经膜分离装置分离浓缩得到质量分数10-30%的乌洛托品溶液，乌洛托品溶液再经脱水浓缩蒸发装置脱水浓缩成过饱和溶液。
全文摘要
本发明公开了一种利用草甘膦副产氨气、甲醛制备乌洛托品的方法。将制备草甘膦中间体亚氨基二乙酸过程中产生的含氨尾气，经冷凝、气液分离、过滤净化，获得氨气；将氧化双甘膦制备草甘膦过程中产生的含草甘膦、甲醛组分的母液，经蒸发-冷凝分离或膜分离母液中的草甘膦和甲醛组分，获得甲醛稀溶液；将氨气通入甲醛稀溶液中，进行反应，生成乌洛托品稀溶液；乌洛托品稀溶液浓缩，冷却、结晶、固液分离、干燥得到固体乌洛托品产品。本发明成功完成了草甘膦副产物氨气、甲醛的回收，实现了资源化利用，达到了变废为宝、减排增效的目的；同时极大程度地解决了氨气尾气、甲醛废液的环保处理难题。
文档编号C07D487/18GK102206219SQ20111000743
公开日2011年10月5日 申请日期2011年1月14日 优先权日2011年1月14日
发明者冯琼蕾, 刘小华, 刘景伟, 周良, 张天明, 徐国明, 杜广飞, 翁建新 申请人:捷马化工股份有限公司