专利名称：一种麻黄碱类化合物季胺盐及其合成方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种麻黄碱类化合物季胺盐及其合成方法和其作为不对称催化相转 移催化剂的应用。
背景技术：
相转移催化由于它的操作简便、反应条件温和以及绿色环保在有机化学合成中被 认为是最激动人心和发展最快的一个领域，因此不对称相转移催化方面的研究在过去的几 年里也得到了迅猛的发展。苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、溴化四丙基铵等简单的季铵 盐很早就作为相转移催化剂用于有机合成中。而以从金鸡钠碱类化合物衍生来的季胺盐已 经是所有发展起来的手性相转移催化剂中重要的一部分，至今已经发展到了第三代。在继 先驱者Dolling研究小组开发的N-苄基辛可宁盐作为催化剂之后，O'Dormell等成功的使 用这种催化剂进行了甘氨酸叔丁基酯衍生物的不对称烷基化反应，而Corey和Lygo等则都 同时找到了 9-取代蒽甲基类的金鸡钠碱衍生物，这类化合物很好的屏蔽了分子结构中的 氮原子，大大提高了不对称感应的水平，而后来以Jew-Park 二聚体类的催化剂为代表的一 系列报道则很好的促进了新型金鸡钠碱衍生物的发展。此外，当今从手性联二萘酚合成的 C2-轴性胺盐也在不对称相转移催化反应中展现了很高的催化活性。
发明内容
本发明所要解决的技术问题，是提供一种作为不对称催化相转移催化剂的麻黄碱 类化合物季胺盐。本发明还要解决的技术问题是提供上述麻黄碱类化合物季胺盐的合成方法。本发明最后要解决的技术问题是提供上述麻黄碱类化合物季胺盐在不对称催化 相转移催化中的应用。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下—种麻黄碱类化合物季胺盐，它具有如下结构通式
权利要求
1. 一种麻黄碱类化合物季胺盐，它具有如下结构通式
2.权利要求1所述的麻黄碱类化合物季胺盐的合成方法，其特征在于该方法包括如下 步骤(1)将麻磺碱类化合物进行甲基化反应；(2)有机溶剂中，室温搅拌条件下，将步骤(1)得到的甲基化产物与2-溴芳基乙酮反 应，析出沉淀，沉淀即为麻黄碱类化合物季胺溴盐；或者将麻黄碱类化合物季胺溴盐与高氯 酸钠反应制备麻黄碱类化合物季胺高氯酸盐；或者将麻黄碱类化合物季胺溴盐与对甲基苯 磺酸钠反应制备麻黄碱类化合物季胺对甲基苯磺酸盐。
3.根据权利要求2所述的麻黄碱类化合物季胺盐的合成方法，其特征在于步骤(1)中， 所述的麻磺碱类化合物为麻黄碱或(lS，2R)-2-氨基-二苯乙醇。
4.根据权利要求2所述的麻黄碱类化合物季胺盐的合成方法，其特征在于步骤(2)中， 所述的有机溶剂为乙醇、甲醇或丙酮。
5.根据权利要求2所述的麻黄碱类化合物季胺盐的合成方法，其特征在于步骤(2)中， 所述的2-溴芳基乙酮为2-溴-1-(3-硝基苯基)乙酮或2-溴-1-(4-硝基苯基)乙酮。
6.根据权利要求2所述的麻黄碱类化合物季胺盐的合成方法，其特征在于步骤(2)中， 步骤(1)得到的甲基化产物与2-溴芳基乙酮的摩尔比为1 1 1.2。
7.根据权利要求2所述的麻黄碱类化合物季胺盐的合成方法，其特征在于步骤(2)中， 反应时间为3 5小时。
8.根据权利要求2所述的麻黄碱类化合物季胺盐的合成方法，其特征在于麻黄碱类化 合物季胺溴盐与高氯酸钠的反应在二氯甲烷中进行，反应时间M 36小时；麻黄碱类化合 物季胺溴盐与对甲基苯磺酸钠的反应在二氯甲烷中进行，反应时间M 36小时。
9.权利要求1所述的麻黄碱类化合物季胺盐在不对称催化相转移催化中的应用。
全文摘要
本发明公开了一种麻黄碱类化合物季胺盐，它具有如下结构通式，其中R为苯基或甲基；Ar为3-硝基苯基、4-硝基苯基；X为Br、ClO4、p-Ts。本发明还公开了上述麻黄碱类化合物季胺盐的制备方法。本发明的麻黄碱类化合物季胺盐，是麻黄碱类化合物的羟基与芳基乙酮的羰基之间形成的分子内的半缩醛，它构成了一个六元环。同时，麻黄碱类化合物季胺盐具有强刚性和更多的手性中心，使得它们成为一类更好的相转移催化剂。
文档编号C07D265/32GK102127031SQ201110009269
公开日2011年7月20日 申请日期2011年1月17日 优先权日2011年1月17日
发明者刘一超, 熊仁根, 王俊华, 王文祥 申请人:东南大学, 江苏江神药物化学有限公司