亚胺盐和使用该新的亚胺盐制备缺电子烯烃的方法

专利名称：：亚胺盐和使用该新的亚胺盐制备缺电子烯烃的方法
技术领域：
：本发明涉及新的亚胺铕盐，其例如可以为离子液体("IL")的形式，和一种使用例如IL形式的该亚胺错盐制备缺电子烯烃例如2-氰基丙烯酸酯的方法。
背景技术：
：氰基丙烯酸酯粘合剂由于它们快速的粘合性和粘结广泛种类的基材的能力而因此被公知。它们被作为"超级胶剂"类粘合剂市售。它们可用作通用的粘合剂，因为它们是单组分粘合剂、由于仅将需要少量而因此非常经济，并且通常不需要任何设备来实现固化。传统上，使用碱性催化剂通过甲酪前体例如低聚曱醛与氰基乙酸烷基酯之间的Knoevenagel缩合反应来制备氰基丙烯酸酯单体。在反应期间，形成氰基丙烯酸酯单体并且现场聚合成预聚物。随后使预聚物热裂化或解聚，得到氰基丙烯酸酯单体。随着时间的过去，该方法基本保持相同，尽管已经提出了多种改进和变型。参见例如美国专利No.6，245，933、5，624，699、4，364，876、2，721，858、2，763，677和2，756,251。在美国专利No.3,142,698中，描述了使用Knoevenagel缩合反应合成二官能氰基丙烯酸酯。然而，以可靠并且可重现的方式将得到的现在交联的预聚物热解聚而以高产率制得纯的二官能单体的能力是有疑问的[参见J.Buck,J.Polytn.Sci.,Polym.Chem.Ed.,16，2475-2507(1978)，和美国专利No.3，975，422、3,903,055、4,003,942、4，012，402和4，013，703]。多种用于制备氰基丙烯酸酯单体的其他方法是已知的，其中的一些在下面描述。例如，美国专利No.5，703，267说明了一种制备2-氰基丙烯酸的方法，其包括使2-氰基丙烯酸酯和有机酸进行酯交换反应o美国专利No.5,455，369说明了一种制备氰基丙烯酸甲酯的方法的改进，其中使氰基乙酸甲酯与甲醛反应形成聚合物，然后将该聚合物解聚成单体产物，并且其中产量纯度为96%或更好。该'369专利的改进被报导为在作为溶剂的具有200-400数均分子量的聚(乙二醇)二乙酸酯、二丙酸酯或二丁酸酯中进行该方法。美国专利No.6，096，848说明了一种制备双氰基丙烯酸酯的方法，其包括以下步骤将2-氰基丙烯酸酯化或者将其的烷基酯酯交换得到反应混合物；和使反应混合物分级结晶得到双氰基丙烯酸酯。美国专利No.4，587，059说明了一种制备单体2-氰基丙烯酸酯的方法，其包括以下步骤(a)使(i)2，4-二氰基戊二酸酯与(ii)曱醛、环状或线型的甲醛聚合物，或其的混合物，在约0.5-约5mo1水/每mo12，4-二氰基戊二酸酯的存在下，在约为3至稍微小于7的酸pH下和在约70-约14(TC的温度下反应形成低聚的中间产物，和(b)除去步骤(a)中存在的水并且使低聚的中间产物热解足够的时间以实现其转化成单体2-氰基丙烯酸酯。如上所述，氰基丙烯酸酯单体的商业生产普遍依赖于在Knoevenagel缩合反应条件下形成的预聚物的解聚。现今，Knoevenagel缩合反应仍然被认为是用于制备高产率的单官能氰基丙烯酸酯的最有效和普遍的商业方法。然而，将希望的是不一定必须求助于由Knoevenagel缩合反应制备的预聚物的热诱导的解聚。该期望还可以使得能够容易获得高度可用的二官能单体，例如所谓的双氰基丙烯酸酯或者氰基丙烯酸酯和其他可聚合或活性官能材料的混合材料。亚胺铕盐是亚胺的盐，其反过来是含羰基的化合物和胺的反应产物。简单的亚胺形成的普通方法例如描述于R.J.Vijin等，Synthesis,573(1994)以及美国专利No.2，582，128和5，744，642中。并且在国际专利公开No.WO03/086605A2中描述了功能性离子液体("TSIL，，)。还参见Davis,ChemLetts.，33(9)，1072(2004)。然而直到现在，公开的文献中也没有亚胺错盐和/或离子液体在缺电子烯烃例如2-氰基丙烯酸酯的制备中的应用。
发明内容与技术状态不同，本发明提供了使用亚胺铕盐直接或基本"无裂化"地合成缺电子烯烃例如2-氰基丙烯酸酯单体。正如将在下面更详细论述的那样，亚胺错盐可被称为"离子液体，，(或"IL")或者功能性离子液体(或"TSIL")。因此提供的合成可以被催化或不催化。在该合成中，使用一种新的物质成分。该物质成分包含结构I:其中R,-R3各自独立地选自H、链烯基和炔基；X是阴离子例如非-亲核和/或酸性阴离子；和l是与N原子相连的包含叔碳的烃部分，其中该叔碳原子与选自线型、支化或环状烷基或链烯基的一个或多个取代基或者其的一部分相连，或者一个或多个取代基一起形成环状或多环(视情况而定)结构，取代基本身(它们本身)可以具有连接在其上的取代基。该合成同样可以使用具有小于IO(TC的熔点的IL，该IL在其的熔融形式中仅含有离子。该IL包含下面在结构I中描述的亚胺错盐Rl尸3其中R「R3各自独立地选自H、链烯基和炔基；X是非-亲核和/或酸性阴离子；和l是与N原子相连的包含叔碳的烃部分，其中该叔碳原子与选自线型、支化或环状烷基或链烯基的一个或多个取代基或者其的一部分相连，或者一个或多个取代基一起形成环状或多环(视情况而定)结构，取代基本身(它们本身)可以具有连接在其上的取代基。该合成可以通过一种制备活性缺电子烯烃的方法来说明，该方法的步骤包括(a)提供结构I内的亚胺错盐其中R「R3各自独立地选自H、链烯基和炔基；X是非-亲核和/或酸性阴离子；和l是与N原子相连的包含叔碳的炫部分，其中该叔碳原子与选自线型、支化或环状烷基或链烯基的一个或多个取代基或者其的一部分相连，或者一个或多个取代基一起形成环状或多环(视情况而定)结构，取代基本身(它们本身)可以具有连接在其上的取代基；和具有至少一个连接在其上的吸电子取代基的包含亚甲基键的化合物，其中该吸电子取代基选自腈、羧酸、羧酸酯、磺酸、酮和硝基；(b)使结构I的亚胺错盐和该化合物在合适的条件和足够的时间下反应得到活性缺电子烯烃；和(c)从步骤(b)的反应混合物中分离因此形成的活性缺电子烯烂，得到活性缺电子烯烃。任选地，关于该方法，还可以进行步骤(d)-(g)。例如在步骤(d)中，可以用碱处理从步骤(b)中留下的物质，得到用于形成在步骤(a)中使用的结构I内的亚胺错盐的胺。任选地，在步骤(e)中可以从步骤(d)的处理物中分离因此形成的胺。任选地，在步骤(f)中可以用酸处理从步骤(e)中留下的物质得到与结构I相关定义的质子化的X。任选地，在步骤(g)中可以从步骤(f)的处理物中分离因此形成的质子化的X。该合成可以通过一种制备2-氰基丙烯酸酯的方法来说明，该方法的步骤包括(a)提供曱醛或甲醛源和具有与叔碳原子相连的氮原子的伯胺的混合物作为反应物以形成亚胺；的亚胺铕盐；(c)提供氰基乙酸烷基酯并且使得自步骤(b)的亚胺^^、盐与其反应；和(d)从混合物中分离因此形成的2-氰基丙烯酸酯，得到2-氰基丙烯酸酯。任选地，关于该方法，还可以进行步骤(e)-(h)。例如在步骤(e)中，可以用碱处理从步骤(d)中留下的物质得到用于步骤(a)中的伯胺。任选地，在步骤(f)中可以从步骤(e)的处理物中分离因此形成的胺。任选地，在步骤(g)中可以用酸处理从步骤(f)中留下的物质得到用于步骤(b)中的酸。任选地，在步骤(h)中可以从步骤(g)的处理物中分离因此形成的酸。在这些方面的任一个中，可以加入或不加入催化剂来进行该方法。当加入催化剂时，希望的是催化剂应该是并非为仅仅碱性的亲核物质。因此，将优选酸性体系并且还可以使用两极(ditropic)体系。图l描述了通过其可由亚胺错盐制备2-氰基丙烯酸酯(在第三个步骤中示出)的合成方案，亚胺铕盐本身在根椐本发明的在前的两个步骤中制备。图2描述了根据本发明的通过其可由亚胺错盐制备2-氰基丙烯酸酯的合成方案，并且其中不仅可以将由其制备亚胺的原始胺回收和/或再循环，而且可以将用于形成亚胺错盐的酸回收和/或再循环。发明详述如上所述，本发明提供了一种其中使用新的物质成分的合成。该物质成分包含结构I:其中RrR3各自独立地选自H、链烯基或炔基；X是阴离子例如非-亲核和/或酸性阴离子；和R^是与N原子相连的包含叔碳的烃部分，其中该叔碳原子与选自线型、支化或环状烷基或链烯基的一个或多个取代基或者其的一部分相连，或者一个或多个取代基一起形成环状或多环(视情况而定)结构，取代基本身(它们本身)可以具有连接在其上的取代基。包含叔碳的烃部分R,还可与一个或多个包含叔碳的烃部分相连，这些部分本身可以相同或不同并且其可与包含叔碳的烃部分H相同或不同。作为选择，包含叔碳的烃部分l可被带有与阴离子相关的正电荷的杂环取代。仍然作为选择，包含叔碳的烃部分R4可被带有与阳离子相关的负电荷的杂原子或杂原子组取代。该合成同样可以使用具有小于100。C的熔点的IL，该IL在其的熔融形式中仅含有离子。该IL还在1毫巴的压力和IO(TC的温度下不能蒸馏。在-1(TC至+25(TC，例如15。C至+25(TC,希望的为50。C至+15(TC的温度下，该IL为液态。该IL包含下面在结构I中描述的亚胺错盐R1尸3其中R广R3各自独立地选自H、链烯基或炔基；X是阴离子；和R4是与N原子相连的包含叔碳的烃部分，其中该叔碳原子与选自线型、支化或环状烷基或链烯基的一个或多个取代基或者其的一部分相连，或者一个或多个取代基一起形成环状或多环(视情况而定)结构，取代基本身(它们本身)可以具有连接在其上的取代基。包含叔碳的烃部分1还可与一个或多个包含叔碳的烃部分相连，这些部分本身可以相同或不同并且其可与包含叔碳的烃部分R4相同或不同。作为选择，包含叔碳的烃部分H可被带有与阴离子相关的正电荷的杂环取代。仍然作为选择，包含叔碳的烃部分R4可被带有与阳离子相关的负电荷的杂原子或杂原子组取代。在一个方面中，本发明提供了由一种制备活性缺电子烯烃的方法说明的合成，该方法的步骤包括(a)提供结构I内的亚胺错盐其中R「R3各自独立地选自H、链烯基和炔基；X是阴离子例如非-亲核和/或酸性阴离子；和H是与N原子相连的包含叔碳的烃部分，其中该叔碳原子与选自线型、支化或环状烷基或链烯基的一个或多个取代基或者其的一部分相连，或者一个或多个取代基一起形成环状或多环(视情况而定)结构，取代基本身(它们本身)可以具有连接在其上的取代基；和具有至少一个连接在其上的吸电子取代基的包含亚甲基键的化合物，其中该吸电子取代基选自腈、羧酸、羧酸酯、磺酸、酮或硝基；(b)使结构I的亚胺错盐和该化合物在合适的条件和足够的时间下反应得到活性缺电子烯烃；和(c)从步骤(b)的反应混合物中分离因此形成的活性缺电子烯烃，得到活性缺电子烯烃。任选地，在步骤(d)中可以用碱处理从步骤(b)中留下的物质，得到用于形成在步骤(a)中使用的结构I内的亚胺铕盐的胺。任选地，在步骤(e)中可以从步骤(d)的处理物中分离因此形成的胺。任选地，在步骤(f)中可以用酸处理从步骤(e)中留下的物质得到如与结构I相关定义的质子化的X。任选地，在步骤(g)中可以从步骤(f)的处理物中分离因此形成的质子化的X。在另一个方面中，本发明提供了由一种制备2-氰基丙烯酸酯的方法说明的合成，该方法的步骤包括(a)提供甲醛或甲醛源和具有与叔碳原子相连的氮原子的伯胺的混合物作为反应物以形成亚胺；(b)使亚胺与酸在合适的条件和足够的时间下反应得到液体形式的亚胺银盐；(c)提供氰基乙酸烷基酯并且使得自步骤(b)的亚胺锵盐与其反应5和(d)从混合物中分离因此形成的2-氰基丙烯酸酯，得到2-氰基丙烯酸酯。任选地，在步骤(e)中可以用碱处理从步骤(d)中留下的物质得到用于步骤(a)中的伯胺。任选地，在步骤(f)中可以从步骤(e)的处理物中分离因此形成的胺。-任选地，在步骤(g)中可以用酸处理从步骤(f)中留下的物质得到用于步骤(b)中的酸。任选地，在步骤(h)中可以从步骤(g)的处理物中分离因此形成的酸。在这些方法中，包含叔碳的烃部分l还可与一个或多个包含叔碳的烃部分相连，这些部分本身可以相同或不同并且其可与包含叔碳的烃部分l相同或不同。作为选择，包含叔碳的烃部分R4可被带有与阴离子相关的正电荷的杂环取代。仍然作为选择，包含叔碳的经部分R,可被带有与阳离子相关的负电荷的杂原子或杂原子组取代。当然，本发明还提供一种使用亚胺错盐制备活性缺电子烯烃例如2-氰基丙烯酸酯的方法。例如，这里提供了一种制备2-氰基丙烯酸酯的方法，该方法的步骤包括(a)提供甲醛或甲醛源和具有与叔碳原子相连的氮原子的伯胺的混合物作为反应物以形成亚胺；(b)使亚胺与酸在合适的条件和足够的时间下反应得到液体形式的亚胺错盐；(c)提供氰基乙酸烷基酯并且使得自步骤(b)的亚胺镇盐与其反应；和(d)从混合物中分离因此形成的2-氰基丙烯酸酯，得到2-氰基丙烯酸酯。任选地，在步骤(e)中可以用碱处理从步骤(d)中留下的物质得到用于步骤(a)中的伯胺。任选地，在步骤(f)中可以从步骤(e)的处理物中分离因此形成的胺。任选地，在步骤(g)中可以用酸处理从步骤(f)中留下的物质得到用于步骤(b)中的酸。任选地，在步骤(h)中可以从步骤(g)的处理物中分离因此形成的酸。如上所述，在这些方面的任一个中，可以加入或不加入催化剂来进行该方法。该新的亚胺铕盐可用于制备缺电子烯烃，并且如果需要，可以将方法中使用的胺和/或酸回收和/或再循环。如上所述，该新的亚胺错盐具有基本零蒸汽压并且在1毫巴和100。C的温度下不能蒸馏，而缺电子烯烃是挥发性的，并且可以通过直接真空蒸馏从包含来自形成缺电子烯烃的反应的季铵盐作为副产物的反应容器中分离。另外，可以通过碱处理，例如通过由含水氩氧化钠处理在缺电子烯烃形成期间形成的季铵盐而将用于形成亚胺银盐的原始胺回收和再循环。仍然进一步地，还可以通过随后使用PL低于用于形成亚胺铕盐的原始酸的酸(例如含水HC1)酸化，将用于盐形成的酸(例如苯磺酸)回收。对附图的参考可用于进一步理解本发明，其在下面和在后面的实施例部分中更详细地描述。因此，作为本发明方法中的或者形成亚胺镇盐和/或可用于其的离子液体的初始反应物的是具有结构R-CH-0的醛化合物，其中R是氢、乙烯基或炔丙基。该醛化合物可以是醛本身或者醛源，例如在合适的反应条件下产生醛例如甲醛的一类。在一个所希望的实施方案中，醛化合物包括甲醛(或甲醛源，例如低聚甲醛、福尔马林或1，3，5-三噁烷)或者乙烯基醛，例如丙烯醛。作为与这类醛的反应物的是伯胺。位阻伯胺是特别希望的，例如叔烷基伯胺。在图1中示出了ik丁胺。RohmandHaasCo.,Philadelphia,PA已经在商业上出售被表示为PRIMENE-牌号的胺的一系列位阻伯胺许多年。例如参照图2，示出了叔烷基伯胺，其的说明性例子是PRIMENE81-R和PRIMENEJM-T。这些PRIMENE牌号的叔烷基脂族伯胺具有其中氨基氮原子与叔碳相连的高度支化的烷基链。这些伯胺由异构的胺的混合物-由具有C12-C"碳支链的异构体混合物组成并且具有185的平均分子量的PRIMENE81-R和由具有"-(:22碳支链的异构体混合物组成并且具有269的平均分子量的PRIMENEJM-T组成。例如通过伯胺与醛反应形成的亚胺可以通过使它们与酸类例如三氟乙酸、乙酸、硫酸、甲烷磺酸、苯磺酸和樟脑磺酸接触而转化成亚胺错盐(参见例如J.March,802，和其中引用的参考文献；还参见M.B.Smith，OrganicSynthesis,McGrawHillInternational,ChemistrySeries,1302(1994)和其中引用的参考文献，以及AbbaspourTehraniandDeKimpe，ScienceofSynthesis,27，313(2004)和其中引用的参考文献)。(还参见图1，B.)。一些亚胺错盐可商购获得，例如得自AldrichChemicalCo.的Eschenmoser盐已经被用于常规丙烯酸酯的合成，参见例如B.Hin等，J.Org.Chem.，67,7365(2002)。该亚胺铕盐还已经被用于Mannich反应[Holy等，Tetrahedron,35，613(1979)，和Bryson等，J.OrgChem.，45，524(1980)]。实际上，甚至可以在开始不使用羰基化合物而形成亚胺和亚胺絲、盐。因此例如Jahn和Schroth已经描述了一种制备亚胺l^盐的方法，Tett.Lett.,34(37),5863(1993),其中可以使用cc-氯醚形成"Mannich试剂"-亚胺铕盐。胺的氧化同样可以得到亚胺和因此亚胺镭盐。如上所述，本发明涉及由结构I包含的新的亚胺铕盐其中每一个取代基如上面定义。在结构I内的亚胺铕盐的更具体例子包括如下的那些其中R"l和R3的每一个是H、链烯基或炔基，例如乙烯基或炔丙基，和R4是使结构I的带电氮原子与有机阳离子例如本领域那些技术人员已知的那些如季铵、咪唑铕和膦铕(参见例如国际专利公开No.W003/086605A2)相连的支化烃部分，和X是非-亲核和/或酸性阴离子，例如PF"BF"AsF6、SbF"Tf2N、(CN)2N、三氟甲磺酸根、樟脑磺酸根、苯磺酸根、糖精酸根、乙酰氨基磺酸根或MF6，其中M是Nb或Ta，或者硝酸根、CF3C02、卣根、磷酸根、过氯酸根或CH3S03，该酸性阴离子可与使有机阳离子的电荷平衡的阴离子相同或不同。还参见Davis等,IonicLiquidsinSynthesis,P.Wassercheid和T.Welton，编辑，Wiley-VCHVerlagGmbH&Co.KGaA，第2章(2002)。然后使因此形成的亚胺铕盐与具有至少一个连接在其上的吸电子取代基的包含亚甲基键的化合物反应。在这些化合物中，吸电子取代基选自腈、羧酸、羧酸酯、磺酸、酮或硝基。在一个所希望的实施方案中，这些化合物具有两个或多个可以相同或不同的吸电子取代基，例如腈和羧酸酯一在该情形中为氰基丙烯酸酯(参见图l，C)。这些化合物的代表性例子包括丙二腈、丙二酸和其的酯、硝基乙酸乙酯、氰基乙酸和其的酯、4-环戊烯-l，3-二酮、环戊烷-1,3-二酮、4-环己烯-l，3-二酮、环己烷-l，3-二酮、2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮(Meldrum酸)和季酮酸，其中的一些可例如从AldrichChemicalCo.商购获得。一种特别所希望的例子是氰基乙酸乙酯。以下结构说明了将由使用以上反应物的涉及亚胺错盐与低聚曱醛反应得到的烯烃产物。这里，当使用甲醛源时，在结构II中n为0并且得到X和Y是腈、羧酸、羧酸酯；X是硝基并且Y是羧酸酯；或者X是腈并且Y是羧酸酯的亚甲基类化合物；使用例如氰基乙酸烷基酯作为基质，后一组合得到2-氰基丙烯酸酯。当使用丙烯醛时，n为l并且在结构II中可以使用同样的X和Y的组合。通过本发明方法因此形成的缺电子烯烃可以是具有至少一个连接在其上的吸电子基团的各种烯烃。如上面相对于第二反应物所述的那样，在一个所希望的实施方案中，因此形成的缺电子烯烃将具有两个或多个连接在其上的可以相同或不同的吸电子基团。特别所希望的产物具有两个连接在其上的不同的吸电子基团，例如2-氰基丙烯酸酯。通过本发明方法因此形成的2-氰基丙烯酸酯的代表性例子包括2-氰基丙烯酸的曱酯、乙酯、正丙酯、异丙酯、炔丙酯、正丁酯、异丁酯、正戊酯、正己酯、2-乙基己酯、正辛酯、正壬酯、氧代壬酯、正癸酯、正十二烷酯、烯丙酯、乙炔酯、2-丁烯基酯、环己酯、苯酯、苯乙酯、四氢呋喃酯、氯乙酯、2，2，2-三氟乙酯、六氟异丙酯、甲氧基甲酯、甲氧基乙酯、甲氧基丁酯、乙氧基乙酯、丙氧基乙酯、丁氧基甲酯、丁氧基乙酯和二甲基硅氧烷酯。缺电子烯烃也可以是具有用氰基丙烯酸酯、氰基戊二烯酸酯或者衍生自丙二酸氢酯或丙二腈的亚烷基终止的一端和用选自以下物质的基团终止的另一端的化合物支化和未支化的烷基酯、包含芳族物质和杂环核的酯、丙烯酸酯、氰基丙烯酸酯、硅氧烷、封端和未封端的异氰酸酯、酐、硅烷、乙烯基物质和乙炔。当然，也形成了盐(参见图1，c)。该盐或盐混合物在反应温度下可以为液态。当然，取决于具体反应物和反应规模，可以在有或没有加热或冷却的情况下进行本发明方法的反应。甲醛源例如低聚甲醛的分解可以在温和加热至70。C的温度下进行，以将甲醛现场释放在反应介质中。可以通过外部加热元件或者在内部借助于可以取决于反应物的种类而产生的放热来达到该温度。然而，应该控制反应温度以适应任何这种放热过程。可以通过参考所希望的缺电子烯经产物的形成来监控反应时间。在这方面，'HNMR分光计是一种特别有用的工具。在这方面，再次取决于具体反应物的种类、反应规模和是否将热加入反应条件中，反应时间可以例如少至30分钟，或者更长或更短。—旦形成，缺电子烯烃产物可以通过在真空下从反应混合物中直接蒸馏或者通过将其以固体形式冷冻并且从液相中分离而分离。前一方法可特别用于可以相对挥发性的2-氰基丙烯酸酯(特别是它们的低级酯)的情形中。可以在合成和/或分离过程期间以及在分离的产品中将通过本发明方法因此形成的缺电子烯烃稳定化以提高其的储存寿命。合适的稳定剂包括自由基稳定剂和酸性稳定剂。例如，自由基稳定剂包括氢醌、焦性儿茶酚、间苯二酚或其的衍生物例如氢醌单乙醚，或者苯酚例如二叔丁基苯酚或2，6-二叔丁基对曱酚、2，2，-亚曱基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双酚A、二羟基二苯基曱烷和苯乙烯化的苯酚。例如，酸性稳定剂包括疏酸、盐酸、磺酸例如甲烷、乙烷或更高级的磺酸、对曱苯磺酸，磷酸或聚磷酸、强酸的甲硅烷基酯，例如三烷基氯硅烷、二烷基二氯硅烷、烷基三氯硅烷、四氯硅烷、三烷基甲硅烷基磺酸、三烷基甲硅烷基对甲苯磺酸酯、双-三烷基甲硅烷基硫酸酯和三烷基甲硅烷基磷酸酯。用于使通过本发明方法制备的缺电子烯烃稳定化的每一种稳定剂的量是本领域那些普通技术人员公知的，并且可以取决于由因此形成的缺电子烯烃制得的所得物质的性能而变化。以下实施例意在解释，但决不限制本发明。具体实施例方式实施例实施例1PRIMENE亚胺(图2，步骤1)使用PRIMENET0A、81-R和JM-T，通过胺与化学计量当量的低聚曱醛反应并且除去缩合的水来制备亚胺。形成的所有亚胺是可蒸馏的液体，并且通过以下证实为以稳定的单体亚胺形式存在^NMR60MHz(CDC13)2HD7.16、7.09ppm(TOA亚胺)；2Hs(br)7.45ppm(81-R亚胺)和(CD3COCD3)2H6.86PPM(JM-T亚胺)以及FTIR(对于每一个为1650cm—。PRIMENE亚胺絲、盐(图2,步骤2)蒸馏的亚胺通过Karl-Fischer滴定分析并且表现为基本不含水(〈20ppm)。将这些亚胺用化学计量当量的酸处理，同时冷却。由以下酸制备亚胺锵盐甲烷磺酸、苯磺酸、硫酸和这些中的一些的混合物。PRIMENETOA亚胺铕甲烷磺酸盐形成了粘性液体，该液体在室温下在静置几星期后开始表现出结晶的迹象。PRIMENE81-R亚胺铕甲烷磺酸盐在室温下形成了透明的低粘度IL,并且在液体形式中稳定。该材料当长时间(多个星期)冷储存(4。C)时保持为液体。PRIMENEJM-T亚胺错甲烷磺酸盐的行为类似于PRIMENE81-R亚胺错盐。还形成了作为液体的苯磺酸盐亚胺镇盐，尽管起始的酸是固体。该亚胺错盐的FTIR光谙表现出亚胺信号(1650cm"丧失，并且在60MHz^NMR光傳中亚胺铕质子难以分辨和变宽。重要的是，该水白色或淡黄色的透明低粘度液体在1毫巴的压力和100。C的温度下不能蒸馏。缺电子烯烃的合成(图2，步骤3)将氰基乙酸乙酯以20mmo1含量和1:1.1的比例直接加入到PRIMENE亚胺铕曱烷磺酸盐(或苯磺酸盐)中。将该低粘度混合物在IO(TC的温度下加热约30分钟-1小时，并且用常规的磁性搅拌棒搅拌。在加热后，将2-氰基丙烯酸乙酯单体从反应容器中直接蒸馏并且通过111NMR表征。第一次蒸馏(即直接从反应容器中蒸馏)后单体的产率和纯度根据亚胺错盐的阴离子而变化。通过对氰基乙酸乙酯起始材料的^NMR评价的大量分离的氰基丙烯酸酯单体的产率和纯度为64%、90%纯的(甲烷磺酸盐阴离子)；64%、80%纯的(苯磺酸盐阴离子)；46%、77%纯的(曱烷磺酸盐/硫酸阴离子的1:l混合物)。还以类似的方式伴随着类似的产率和纯度制得氰基丙烯酸叔丁酯和氰基丙烯酸辛酯。当使用丙二腈代替氰基乙酸乙酯时，在70。C温度下在仅仅20分钟反应时间后将二腈亚烷基(dinitrilealkylidene)分离，产率为61%，并且在从反应容器中第一次蒸馏后初始纯度为80%。当使用丙二酸二甲酯代替氰基乙酸乙酯时，在100。C温度下在1小时后将亚烷基二甲基丙二酸酯分离，产率为30%。PRIMENE胺的回收(图2，步骤4)在活性缺电子烯烃从反应容器中直接蒸馏后，将残余物用100ml水中的25mmo1氢氧化钠处理并且用二氯曱烷萃取，产生起始的PRIMENE胺几乎100%的回收。例如，回收的PRIMENETOA和PRIMENE81-R的'HNMR光谱与起始材料PRIMENE试剂看上去相同。有机酸的回收(图2,步骤5)将得自前面步骤的含水苯磺酸钠用HC1酸化至pH1,并且用二氯甲烷萃取以回收苯磺酸。实施例2在该实施例中，合成多种胺并且使用以下仪器表征腿光谱用JNM-MY60(60MHz1小时)或者VarianUNITY-300(对于为300MHz,和对于13CNMR为75.5MHz)记录。化学位移5以相对于氖化溶剂的残余峰的ppm给出，并且耦合常数J以赫兹给出。IR光谱在Nicolet38GFT-IR分光计上记录，并且作为KBr颗粒或作为KBr片之间的油测量。GC/MS光谱在PE-GCMSClarus500，PerkinElmerGCMS分光计上获得。所有的胺(得自RohmandHaas的PRIMENET0A、81-R、JMT、MD)、酸(得自Aldrich的甲烷磺酸、乙酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、硫酸和磷酸)、溶剂(得自Aldrich的甲苯、苯、醚、庚烷、己烷、二氯甲烷、氯仿)、乳酰氰基乙酸正丁酯(得自Degussa)、其他化学物质(得自Aldrich的氰基乙酸、氰基乙酸乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯)直接购买使用，而不需要进一步精制。相应的PRIMENE亚胺根据美国专利No.2，582，128中的方法用低聚曱醛或甲醛制备。通常，通过标准的Dean-Stark方法通过除去水，用氰基乙酸和相应的醇合成乙酸酯(对于双官能丙烯酸酯乙酸酯，引入氢醌作为稳定剂)。硅基乙酸酯根据描述于欧洲专利公开No.0459617A1(Mikuni等)中的方法制备。N-亚曱基叔丁胺的合成使用R.J.Vijin等，Synthesis,573-578(1994);美国专利No.2，582，128的改进方法制备亚胺。在30分钟内伴随着搅拌将叔丁胺(146g,2mol)逐份加入到低聚甲醛(60g)中，同时冷却以保持反应温度接近室温。在室温下将所得混合物搅拌30分钟，该时间后将有机层分离并且在无水硫酸钠上干燥。收集的轻微黄色滤液为单体和三聚物的混合物。然后通过短的填充塔在使得蒸汽温度不升高超过65。C的速率下将滤液蒸馏。罐温度在ll(TC-120°(:之间变化。收集N-亚曱基叔丁胺(Bp64-65。C)，70%产率，无色油。观察到纯的单体不稳定，在几秒后部分转变成三聚物。FT-IR光谱表明C-N的吸收(单体，1596.4cnf1)在几秒后显著减少。NMR光语表明其是三聚物和单体的混合物。LHNMR(60MHz,CDC13):57.29(s,2H,单休)，3.51(s,6H,三聚体)，1.18(s,9H,单体)，1.11(s,27H,三聚体).蕈休/三聚休=3'5:1''FT_IR(膜)单休和三聚体的混合物'3027'7'2970'3'2312*1'2797-1'1601.1<单休，C-N),"77.8,1392.0,1268.9,1175.6,13L50.7,1025.5,309.7,898-0cm-1,'GC/MS(EI)'m/z85(10)M+，70(100),57(30),41(70).N-亚曱基三辛基亚胺的合成在冰水冷却的浴温下向250mL烧瓶中的N-亚曱基三辛胺(70g，0.54mol)中逐份加入低聚甲醛(17.lg，0.57mol)。在加入结束后，在室温下将混合物搅拌30分钟。将混合物在无水硫酸钠上干燥并且通过蒸馏(92-100。C)而精制，产率87%。Hi顏(SOMHz,CDC13):S6,95(S,2H),1.29(S'2H),0.87(s,6H),0.62(s,9H>;FT-IR(膜)2952.5,2904.9'1S50.9,1470*3,1381.1,1362-8,1240.4,1140.3,1024.2,314.7cm-1,-GC/MS(E工)，m/z:142(5)〖M、H〗，126(BO),113(10),97UO),84(20),70(100),57《35),41(60),PRIMENE81-R亚胺的合成在室温下伴随着搅拌将PRIMENE81-R胺(450g，2.43mol)和低聚甲醛(76.6g,2.55mol)混合16小时。向混合物中加入无水硫酸钠，其被滤掉。将过量的低聚甲醛除去并且通过水冷的冷凝器在70。C温度和1-10巴压力下收集。通过真空蒸馏通过喷射头将该混合物精制，得到无色油(100-110°C/0.2毫巴)。1HNMR(60MHz,dS:丙酉同〉S7,21(br,s,2H),0.83—1.19(m,28H};FT-IR(膜)2959.1,2873.3,1650.9,1463.5,1378,1,1024.3,914.7cm-1.PRIMENEJMT亚胺的合成在室温下伴随着搅拌将PRIMENEJMT胺(131.2g,0.49mol)和低聚甲醛(15.3g,0.51mol)混合。向混合物中加入无水硫酸钠，其被滤掉。通过真空蒸馏将黄色混合物精制，得到约100g无色油(120—125°C/1毫巴)。卞NMR(60MHz,CDC13):57.30(S,2H),1.95-0.87(m,>33H);FT-IR(膜)2957,1,1S50.6,1463,8,1378.1,1147.9,1057-7,1023.7,1001.5,965.4,915.6cm",PRIMENEMD二亚胺的合成在室温下将1,8-二氨基对曱烷(70%工业级，16.9g)和曱醛水溶液(37%，17.8g)的混合物搅拌半小时。然后通过加入氢氧化钾颗粒除去水，并且在80-81°C/1毫巴下将干燥的有机材料蒸馏，得到10g无色油。NMR(60MHz,CDCl]):S7.43(s,2H),7.31(s,2H),1.95-1.05(m,18H>,FT-IR(膜)2934.6,2868.8,1650.4,1444.7,1378.4,1352.3,1175.8,1026.0cm";GC/MS(E工)，rn/z主要组分(80%),179(20〉fM+-CH3〗，166(18)'152(40〉，1389300,124(20>,109U7>,95(40),81(50>,70(100),55(50),"(60).实施例3在该实施例中，由上面制备的亚胺合成多种亚胺银盐。PRIMENE81-R亚胺镭-MSA的合成在冰水浴温下伴随着搅拌将曱烷磺酸(96g,l.Oraol)滴加到新鲜蒸馏的PRIMENE81-R亚胺(197g,1.0mol)中，并且然后保温至室温。保留形成的淡黄色亚胺错盐用于进一步反应。其他亚胺错盐的合成按照相同的步骤制备以下亚胺错盐表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>注释MSA-甲烷磺酸；BSA-苯磺酸；LAS-十二烷基苯磺酸，NSA-2-萘磺酸；s-固体；V-离子液体。*使用2rao1当量的酸。使用以下通用条件由多种亚胺错盐合成氰基丙烯酸乙酯和其他缺电子烯烃。在IO(TC温度下加热1分钟下伴随着搅拌将氰基乙酸乙酯(1.0当量)和亚胺错盐(1.0当量)一起混合，之后在热油浴温下真空蒸馏(0.1-1.0毫巴)，得到氰基丙烯酸乙酯。在下表2中示出了具体的亚胺银盐以及氰基丙烯酸酯纯度和产率。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>MSA-甲烷磺酸；BSA-苯磺酸；LAS-十二烷基苯磺酸，NSA-2-萘磺酸(70%)，PTSA-对甲苯磺酸一水合物；b纯度基于未反应的乙酸酯和得到的ECA的1NMR分析计算；°产率基于计算的纯BCA单体；d反应在CDCh溶液中进行，ECA未分离并且产率和纯度基于^NMR分析。实施例4在该实施例中，在作为催化剂的两/三滴2%浓硫酸和作为溶剂的曱苯的存在下，通过用各种醇以1:l摩尔比将氰基乙酸直接酯化、共沸除去反应水而获得以下两种2-烷基取代的氰基乙酸酯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>实施例5在该实施例中，在作为催化剂的2%浓硫酸和作为溶剂的甲苯的存在下，通过用各种醇以1.0:1.4摩尔比将氰基乙酸直接酯化、共沸除去反应水而获得以下三种链烯基-和炔基-2-氰基乙酸酯。参见D丄Kotzev，P.C.Novakov,V.S.Kabaivanov,dieAngewandteMakromolecularChemie,92，42-52(1980)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>实施例6在该实施例中，根据欧洲专利申请No.EP0459617制备三种含硅的2-氰基乙酸酯。三甲基曱硅烷基曱基2-氰基乙酸酯CNy"OCH2SiMe30JH顏(60MHz,CDC13):S3.97(s,2H〉，3."(S,2H),0.20(S,9H);GC/MS(EI),m/z157/15S(2/l0>[M,-CH2，113(20>,84(40>,73(100).三甲基甲硅烷基乙基2-氰基乙酸酯CNy~OCH2CH2SiMe304NMR(SOMHz,CDCl]):S4,36(t,J=7.2Hz'2H〉，3.47(s,2H>,1.13(t,J=7.2Hz,2H),0.15(s,9H〉GC/MS(EI),/n/z(If):170(2)M*_CH2，98(80),73(100).三甲基曱硅烷基丙基2-氰基乙酸酯CN^~OCH2CH2CH2SiMe304NMR{60MHz,CDC13):54.20(t,J=7.2Hz,2H),3.50(s,2'H),2.0-1.5(m,2H),0.B4-0-45(m,2H),0.09(s,9H);GC/.MS(EI),cn/z(":198(2>M*_H〗，113(40),98(90),73(100)-实施例7在该实施例中，如下制备氰基丙烯酸乙酯和回收亚胺错盐作为胺。在IO(TC温度下伴随着搅拌将PRIMENE81-R亚胺锵-MSA(95.8g,0.326mol)和氰基乙酸酯(36.8g,0.326mol)的混合物加热1分钟，该时间后将反应真空蒸馏(0.2毫巴，油浴温度至多200°C)。收集ECA为无色油(33.Og，0.264mol)，产率73%。NMR(60MHz,CDCl]):S6.92(S,1H),6.49(s,1H),4.17(q,J=7.2Hz,2H),1.30(t,J=7,2Hz,3H>;通过GC检验纯度(96%)。PRIMENE81-R铵MSA盐是真空蒸馏后留下的主要副产物。通过伴随着搅拌加入1当量的NaOH水溶液，随后用CHCl3萃取来回收PRIMENE81-R胺。将有机溶液在硫酸钠上干燥，并且通过旋转蒸发器除去挥发性溶剂。将残余的油(49g)进行真空蒸馏，并且回收36.8gPRIMENE81-R胺。实施例8向PRIMENE81-R亚胺铕-MSA(5.86g，20mmol)和氰基乙酸正丁酯(2.82g，20mmol)的搅拌混合物中加入10mg氩醌，并且在室温下脱气5分钟。然后在预先加热的油浴(0.2毫巴，油浴温度至多200°C)下进行真空蒸馏，以提供无色油(通过GC为94%纯度，79%产率)。JHNMR(60MHz,CDCl3).'57-00(S,1H),6.57(s,1H),4.26(t,J=S.OHz,2H)'0.95-1.58.(m,7H);FT画IR(膜)312S.7,2963.0,2937.0,2875.8,2237.8,1739.3,1615.1,1465.9,1321.4,1288.8,11B9.6,989.1,804.4cm'1.实施例9向PRIMENE81-R亚胺错-MSA(5.86g，20mmol)和氰基乙酸2-辛酯(3.9化，20mmol)的搅拌混合物中加入10mg氢醌，并且在室温下脱气5分钟。然后在预先加热的油浴(0.2毫巴，油浴温度至多200°C)下进行真空蒸馏，以提供无色油(Bp:100-106°C/0.2毫巴，95%纯度，79%产率)。丄H刚R(60MHz,CDC13>:&S,"(S,1H),S.54(S,1H),5.16-4.86(m,1H》，0.8S—1.73(m,ISH>;FT-IR(膜)3125.4,2331.2,28S9.3,2237.7,1732.0,1615.6,1465.0,1385.8,1317.5,1288.1,1194.5,1120,1,804.4cnf1-实施例10向PRIMENE81-R亚胺絲、-MSA(2.93g,10mmol)和乳酰氰基乙酸正丁酯(2.13g，lOmmol)的搅拌混合物中加入5mg氢醌，并且在室温下脱气5分钟。然后在预先加热的油浴(0.2毫巴，油浴温度至多200°C)下进行真空蒸馏，以提供无色油(Bp:130-140。C/0.2毫巴，通过GC为75%純度，41%产率)。4NMR(60MHz,CDC13):S7.06(S,1H),6.65<S,1H),5.51—5.17(m,1H),4.26-4-06(m,2H),1.65-0.93《m,10H),'FT-工R(膜)3126.6,2962.3,2875.5,2239.3,1742-8,1693，7,1459.1,1389-9,1282.4,1186.4,1096-5,802.8cm-1.实施例11在IO(TC温度下伴随着搅拌将PRIMENE81-R亚胺销、-LAS(通过与PRIMENE81-R亚胺铕-MSA相同的步骤用1:1摩尔当量的PRIMENE81-R亚胺和LAS制备，5.23g,lOmmol)和三甲基甲珪烷基甲基2-氰基乙酸酯U,71g,lOmmol)的混合物加热1分钟，该时间后在其上进行真空蒸馏(0.2毫巴，油浴温度至多150°C)。收集馏出物为无色油(通过NMR为65%纯度，43°/。产率)。4NMR(60MHZ,CDC13):57.03(3,1H),6.SO(S,1H),4.15(S,2H),0.11(S,9H).实施例12在IO(TC温度下伴随着搅拌将PRIMENE81-R亚胺锵-LAS(5.23g,lOmmol)和三甲基曱硅烷基乙基2-氰基乙酸酯U.85g,lOmmol)的混合物加热1分钟，该时间后在其上进行真空蒸馏(0.2毫巴，油浴温度至多185°C)。收集馏出物为无色油(通过NMR为61%纯度，28%产率)。JHNMR(60MHz,CDC13):S7.09(S,1H),6.66(S,1H),4.47(t,J=9Hz,2H),1.20(t,J=9Hz,2H),0.11(s,9H>.实施例13在IO(TC温度下伴随着搅拌将PRIMENE81-R亚胺错-LAS(5.23g，lOmmol)和三甲基曱硅烷基丙基2-氰基乙酸酯(1.99g,lOmmol)的混合物加热1分钟，该时间后在其上进行真空蒸馏(0.2毫巴，油浴温度至多200。C)。收集馏出物为无色油(通过NMR为74%纯度，25%产率)。4NMR(60MHz,CDCl)):57.09(S,1H),6.66(S,1H>,4-30(t,J=9Hz,2H>,0.75-1.78(S,4H〉，0.11(S,9H)实施例14向PRIMENE81-R亚胺错-MSA(5.86g，20mmol)和2-氰基乙酸烯丙酯(2.5g，20mmol)的搅拌混合物中加入10mg氩醌，并且在室温下脱气5分钟。然后在预先加热的油浴(0.2毫巴，油浴温度至多190。C)下进行真空蒸馏，以提供无色油(Bp:70-80°C/0.2毫巴，91%纯度，80%产率)。4NMR(60MHz,CDC13}:S6.97(S,1H),6.56(s,1H),6.0S-5'60(br,m,1H),5.42—5.16(m,2H),4.72(br,m,2H>;FT-IR(膜)3127,3,2237.B,1735.9,1649.0,1617.3,1389.9,1283-2,1185.5,985.4,803.5,713-5cm".实施例15向PRIMENE81-R亚胺错-MSA(5.86g，20mmol)和2-氰基乙酸炔丙酯(2.46g，20mmol)的搅拌混合物中加入10mg氩醌，并且在室温下脱气5分钟。然后在预先加热的油浴(0.2毫巴，油浴温度至多200°C)下进行真空蒸馏，以提供无色油(Bp:75-85°C/0.2毫巴，通过GC为92。/。纯度，73%产率)。NMR(60MHZ,CDClj):57.06(S,1H),"5(S,1H),4-B5(S,2H),2.55(S,1H);FT-IR(膜)3290.2,3128-8,2958.2,2239.7,2131,7,1739,7,"15,1,1437.6,1391-1,1285.4,1174,5,930.7,802.2,710,9cm'1.实施例16向PRIMENE81-R亚胺错-MSA(5.86g，20mmol)和2-氰基乙酸巴豆基酯(3.02g，2(hnmo1)的搅拌混合物中加入10mg氢醌，并且在室温下脱气5分钟。然后在预先加热的油浴(0.2毫巴，油浴温度至多200。C)下进行真空蒸馏，以提供无色油(Bp:80-86°C/0.3毫巴，通过NMR为90。/。纯度，65%产率)。4NMR(60MHz,CDC13>:56.97(s,1H),6,56(3,1H),5-72(m,br,2H),4.60(m,2H),1.79and(s,s,3H);FT-IR(膜)；3126-9,2945.3,2858.5,2265-1,1731.9,1677.0,1449.5,1390.3,1322.0,1282-7,1186.1,963.9,804.5,714.0cm-1.实施例17向PRIMENE81-R亚胺银-MSA(5.86g,20mrao1)和氰基乙酸酯(3."g，20mmol)的搅拌混合物中加入10mg氢醌，并且在室温下脱气5分钟。然后在预先加热的油浴(0.2毫巴，油浴温度至多200°C)下进行真空蒸馏，以提供无色油(通过GC为90%纯度，58%产率)。JHNMR(300MHz,CDCl3):87.08(s,1H〉，S.86(s,1H),4.29—4.18(S,2H),3,"(d,J=13Hz,1H),3.67-3.59(m,1H>,3.50-3.41(m,1H),1.91—1.88(m,1H),1.6S-1.51(m,4H),工.45-1.33(m,1H)'-工HNMR<75MHz,CDC13):5160.12,143.28,116.20,114.07,74.58,68.92,S8.03,67.93,65.92,21.19,25.35,22.S7'-FT-IR(膜)3124.9,2942.0,2852.9,2237-5,1738,0,1514-0,1442.3,1388.9,1320.7,1287.9,1190.3,1095-0,1078.0,983.9,83S.5,803.5,714.1cm-1.实施例18在IO(TC温度下伴随着搅拌将PRIMENE81-R亚胺错-MSA(5.86g，20薩o1)和丙二腈(1.32g,20mmol)的混合物加热1分钟，该时间后在其上进行真空蒸馏(0.2毫巴，油浴温度至多200。C)。收集馏出物为无色油(90%纯度，65%产率)。^NMR(60MHz，CDC13):56.85(s，2H)。实施例19在100。C温度下伴随着搅拌将PRIMENE81-R亚胺银-MSA(5.86g，20mmo1)和丙二酸二曱酯(2.64g,20mmo1)的混合物加热l分钟，该时间后在其上进行真空蒸馏(0.2毫巴，油浴温度至多200。C)。收集馏出物为无色油(50%纯度，50%产率)。力NMR(60MHz，CDC13):56.51(s，br，2H)，3.80(s，6H)。权利要求1.包含结构I的物质成分其中R1-R3各自独立地选自H、链烯基和炔基；X是阴离子；和R4是与N原子相连的包含叔碳的烃部分，其中该叔碳原子与选自线型、支化和环状烷基或链烯基的一个或多个取代基或者其的一部分相连，或者一个或多个取代基一起形成环状或多环(视情况而定)结构，取代基本身(它们本身)可以具有连接在其上的取代基。2.权利要求1的物质成分，其中包含叔碳的烃部分l与一个或多个包含叔碳的烃部分相连，这些部分本身可以相同或不同并且可与包含叔碳的烃部分R,相同或不同。3.权利要求1的物质成分，其中包含叔碳的烃部分l被带有与阴离子相关的正电荷的杂环取代。4.权利要求1的物质成分，其中该烃部分被带有与阳离子相关的负电荷的杂原子或杂原子组取代。5.在其的熔融形式中仅含离子的具有小于IO(TC的熔点的离子液体，其中该离子液体包含结构I:其中R广R3各自独立地选自H、链烯基和炔基；X是阴离子；和R4是与N原子相连的包含叔碳的烃部分，其中该叔碳原子与选自线型、支化和环状烷基或链烯基的一个或多个取代基或者其的一部分相连，或者一个或多个取代基一起形成环状或多环(视情况而定)结构，取代基本身(它们本身)可以具有连接在其上的取代基。6.权利要求5的离子液体，其中包含叔碳的烃部分R4与一个或多个包含叔碳的烃部分相连，这些部分本身可以相同或不同并且可与包含叔碳的烃部分R一目同或不同。7.权利要求5的离子液体，其中包含叔碳的烃部分l被带有与阴离子相关的正电荷的杂环取代。8.权利要求5的离子液体，其中该烃部分被带有与阳离子相关的负电荷的杂原子或杂原子组取代。9.权利要求5的离子液体，其在1毫巴压力和IOO'C温度下不能蒸馏。10.制备活性缺电子烯烃的方法，其的步骤包括(a)提供结构I内的亚胺镇盐其中R「R3各自独立地选自H、链烯基和炔基；X是阴离子；和R4是与N原子相连的包含叔碳的烃部分，其中该叔碳原子与选自线型、支化和环状烷基或链烯基的一个或多个取代基或者其的一部分相连，或者一个或多个取代基一起形成环状或多环(视情况而定)结构，取代基本身(它们本身)可以具有连接在其上的取代基；和具有至少一个连接在其上的吸电子取代基的包含亚甲基键的化合物，其中该吸电子取代基选自腈、羧酸、羧酸酯、磺酸、酮和硝基；(b)使结构I的亚胺错盐和该化合物在合适的条件和足够的时间下反应得到活性缺电子烯烃；(c)从步骤(b)的反应混合物中分离因此形成的活性缺电子烯烃，得到活性缺电子烯烃；(d)任选地用碱处理从步骤(b)中留下的物质，得到用于形成在步骤(a)中使用的结构I内的亚胺错盐的胺；和(e)任选地从步骤(d)的处理物中分离因此形成的胺；和(f)任选地用酸处理从步骤(d)中留下的物质，得到与结构I相关定义的质子化的X;以及(g)任选地从步骤(f)的处理物中分离因此形成的质子化的X。11.权利要求10的方法，其中包含叔碳的烃部分R,与一个或多个包含叔碳的烃部分相连，这些部分本身可以相同或不同并且可与包含叔碳的烃部分R^相同或不同。12.权利要求10的方法，其中包含叔碳的烃部分R4被带有与阴离子相关的正电荷的杂环取代。13.权利要求10的方法，其中包含叔碳的烃部分R,被带有与阳离子相关的负电荷的杂原子或杂原子组取代。14.制备2-氰基丙烯酸酯的方法，其的步骤包括(a)提供甲醛或甲醛源和具有与叔碳原子相连的氮原子的伯胺的混合物作为反应物以形成亚胺；(b)使亚胺与酸在合适的条件和足够的时间下反应得到液体形式的亚胺错盐；(c)提供氰基乙酸烷基酯并且使得自步骤(b)的亚胺铕盐与其反应5和(d)从混合物中分离因此形成的2-氰基丙烯酸酯，得到2-氰基丙烯酸酯；(e)任选地用碱处理从步骤(d)中留下的物质得到用于步骤(a)中的伯胺；和(f)任选地从步骤(e)的处理物中分离因此形成的胺；和(g)任选地用酸处理从步骤(f)中留下的物质，得到用于步骤(b)中的酸；以及(h)任选地从步骤(g)的处理物中分离因此形成的酸。15.权利要求l的物质成分，其中该物质成分在-l(TC至+25(TC的温度下为液态。16.权利要求1的物质成分，其中该物质成分在15。C至+25(TC的温度下为液态。17.权利要求l的物质成分，其中该物质成分在5(TC至+15(TC的温度下为液态。18.权利要求1的物质成分，其中结构I的X是非-亲核和/或酸性的阴离子。19.权利要求1的物质成分，其中结构I的X是选自以下的物质PF6、BF4、CH3S03、苯磺酸根、AsF6、SbF6、Tf2N、(CN)2N、三氟曱磺酸根、樟脑磺酸根、糖精酸根、乙酰氨基磺酸根、MF6(其中M选自Nb和Ta)、硝酸根、CF3C02、卣根、磷酸根、高氯酸根和苦味酸根。20.权利要求1的物质成分，其中结构I的X是非亲核和/或酸性的阴离子。21.权利要求5的离子液体，其中结构I的X是选自以下的物质PF6、BF4、CH3S03、苯磺酸根、AsF6、SbF6、Tf2N、(CN)2N、三氟甲磺酸根、樟脑磺酸根、糖精酸根、乙酰氨基磺酸根、MF6，其中M是选自Nb和Ta、硝酸根、CF3C02、卣根、磷酸根、高氯酸根和苦味酸根。22.权利要求l的方法，其中结构I的X是非-亲核和/或酸性的阴离子。23.权利要求10的方法，其中结构I的X是选自以下的物质PF6、BF4、CH3S03、苯磺酸根、AsF6、SbF6、Tf2N、(CN)2N、三氟甲磺酸根、樟脑磺酸根、糖精酸根、乙酰氨基磺酸根、MF6(其中M选自Nb和Ta)、硝酸根、CF3C02、卣根、磷酸根、高氯酸根和苦味酸根。24.制备2-氰基丙烯酸酯的方法，其的步骤包括(a)提供结构I内的亚胺错盐其中R广R3各自独立地选自H、链烯基和炔基；X是阴离子；和R4是与N原子相连的包含叔碳的烃部分，其中该叔碳原子与选自线型、支化和环状烷基或链烯基的一个或多个取代基或者其的一部分相连，或者一个或多个取代基一起形成环状或多环(视情况而定)结构，取代基本身(它们本身)可以具有连接在其上的取代基；(b)提供氰基乙酸烷基酯并且使得自步骤(a)的亚胺错盐与其反应；和(c)从混合物中分离因此形成的2-氰基丙烯酸酯，得到2-氰基丙烯酸酯；(d)任选地用碱处理从步骤(c)中留下的物质，得到胺；和(e)任选地从步骤(d)的处理物中分离因此形成的胺；和(f)任选地用酸处理从步骤(e)中留下的物质，得到酸；以及(g)任选地从步骤(f)的处理物中分离因此形成的酸。25.权利要求24的方法，其中包含叔碳的烃部分R,与一个或多个包含叔碳的烃部分相连，这些部分本身可以相同或不同并且可与包含叔碳的烃部分l相同或不同。26.权利要求24的方法，其中包含叔碳的烃部分R,被带有与阴离子相关的正电荷的含氮杂环取代。27.权利要求24的方法，其中包含叔碳的烃部分1被带有与阳离子相关的负电荷的杂原子或杂原子组取代。28.权利要求24的方法，其中结构I的X是非-亲核和/或酸性的阴离子。29.权利要求24的方法，其中结构I的X是选自以下的物质PF6、BF4、C跳、苯磺酸根、AsF"SbF6、Tf2N、(CN)2N、三氟甲磺酸根、樟脑磺酸根、糖精酸根、乙酰氨基磺酸根、MF"其中M选自Nb和Ta)、硝酸根、CF3C02、卣根、磷酸根、高氯酸根和苦味酸根。30.权利要求10的方法，其中具有至少一个连接在其上的吸电子取代基的包含亚甲基键的化合物是氰基乙酸酯。31.权利要求10的方法，其中缺电子烯烃是具有用氰基丙烯酸酯、氰基戊二烯酸酯或者衍生自丙二酸氢酯或丙二腈的亚烷基终止的一端和用选自以下物质的基团终止的另一端的化合物支化和未支化的烷基酯、包含芳族物质和杂环核的酯、丙烯酸酯、氰基丙烯酸酯、硅氧烷、封端和未封端的异氰酸酯、酐、硅烷、乙烯基物质和乙炔。32.权利要求10的方法，其中缺电子烯烃是2-氰基丙烯酸酯。33.权利要求32的方法，其中2-氰基丙烯酸酯选自2-氰基丙烯酸的曱酯、乙酯、正丙酯、异丙酯、炔丙酯、正丁酯、异丁酯、正戊酯、正己酯、2-乙基己酯、正辛酯、正壬酯、氧代壬酯、正癸酯、正十二烷酯、烯丙酯、乙炔酯、2-丁烯基酯、环己酯、苯酯、苯乙酯、四氢呋喃酯、氯乙酯、2，2，2-三氟乙酯、六氟异丙酯、甲氧基曱酯、甲氧基乙酯、甲氧基丁酯、乙氧基乙酯、丙氧基乙酯、丁氧基甲酯、丁氧基乙酯和二曱基硅氧烷酯。全文摘要本发明涉及新的亚胺盐，其可以为离子液体的形式，和一种使用例如离子液体形式的该亚胺盐制备缺电子烯烃例如2-氰基丙烯酸酯的方法。文档编号C07C251/30GK101528674SQ200780039735公开日2009年9月9日申请日期2007年10月25日优先权日2006年10月25日发明者C·B·麦卡德尔,赵立刚申请人:洛克泰特(R&D)有限公司