专利名称：2,4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基)苯基-1,3,5-均三嗪的精制方法及液相分析方法
技术领域：
本发明涉及一种紫外线吸收剂2，4_ 二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪(烷氧基碳链长度为4，6，8)的精制方法及液相分析方法。
背景技术：
紫外线吸收剂是目前使用最普遍的光稳定剂，它能吸收紫外光能，并将能量以热能和无害的低辐射能消耗掉，从而延缓高分子材料的光氧化，提高材料的耐光性。其中，三嗪类紫外线吸收剂是近些年开发出来的一类新型的紫外线吸收剂，由于其具有高效、广谱、 光、热稳定性好等优点而受到广泛的关注。三嗪类紫外线吸收剂在应用上的优势与其分子结构有着密切的关系，其相对于其他紫外线吸收剂具有如下优势(1)三嗪类紫外线吸收剂分子中形成的六元鳌合环具有较高的稳定性，开环需要较高的能量，其苯共轭η电子体系的结构使分子在发生分子内异构化后可快速释放能量回到原态，从而满足应用的要求时添加量较少。(2)三嗪类紫外线吸收剂色泽较低，可以用于浅色制品中，拓宽了该类产品的使用(3)三嗪类紫外线吸收剂一般分子量较高，熔点较高，热稳定性良好，可以满足工程塑料加工的要求，因而使三嗪类紫外线吸收剂的应用具有广阔的前景。(4)三嗪类紫外线吸收剂通过延长烷氧基链的长度，从而增大其与聚合物材料的相容性。因此不同聚合材料可选择不同碳链长度的紫外线吸收剂，在实际应用中具有重要的价值。以三聚氯氰为原料，经3步合成了新型三嗪类紫外线吸收剂2，4_ 二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪，其烷氧基碳链长度为4，6，8。国内尚无该类产品的精制方法及液相分析方法。本方法采用的样品的精制方法和液相分析条件为国内首创。
发明内容
1.2，4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基)苯基_1，3，5_均三嗪产品的精制方法(1)粗品的除盐脱色将2，4_ 二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基)苯基_1， 3，5_均三嗪粗品加入到60°C的去离子水中，充分搅拌产品完全分散于水中，趁热过滤，并用100倍粗品重量60°C的去离子水进行冲洗，取滤饼加入按粗品重量的5%的活性炭，加入二氯乙烷加热至全溶解并搅拌1小时，趁热过滤，取滤饼真空干燥，得到除盐脱色后的淡黄色粗品粉末。(2)制备初级结晶产品
将乙酸乙酯和二氯乙烷按体积比0.5 3. 5进行混合，加热至40°C，滴加到2， 4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪粗品中，搅拌至完全溶解后，滴入以粗品重量计算50-60倍体积的甲醇，其中所述重量单位为克时，与之对应的甲醇的体积为毫升，整个过程控制溶液温度40°C左右，降温至3-5°C，抽滤，并用水洗涤，真空干燥得到初级结晶产品。(3)取初级结晶产品加于一定比例的DMF中加热回流1小时冷却后重结晶，滤饼加入一定比例的甲醇中加热回流35分钟，冷却后陈化1小时，抽滤，真空干燥后即得到淡黄色结晶粉末。经过以上处理后的产品进行液相色谱分析，产品归一化含量可以达到98. 5%以上，达到工业化产品要求。重结晶方法说明以上产品的预处理和重结晶过程中温度都不可超过60°C，避免了产品颜色变深，也同时保证产品的溶解度和重结晶收率。本发明的重结晶收率可以达到 72%以上，并保证了产品的色度要求，符合通用的紫外线吸收剂商品标准。2. 2，4_ 二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基)苯基_1，3，5_均三嗪产品液相分析方法的选择液相色谱分析特征条件如下(1)色谱柱选择采用 ODS C18 5um 4. 6*150mm ；(2)流动相选择100%甲醇；(3)流速的选择2ml/min ；(4)柱温的选择45 °C ；(5)检测波长的选择320nm ；(6)进样量5μπι。分析条件确定的说明本产品主要色谱条件的选择有3个方面(1)流速的选择 分别采用lml/min，1. 5ml/min, 2ml/min流速进行实验，在anl/min条件下产品及主要杂质出峰时间在1小时以内，超过2ml/min，泵压力过大。所以选择流速为2ml/min。(2)柱温的选择本产品对温度比较敏感，随温度升高出峰时间靠前，经30°C，35°C，40°C，45°C，50V 产品检测出峰的综合情况，选择柱温为45°C。( 检测波长的选择通过紫外检测器扫描， 本产品最大吸收为320nm，且主要杂质最大吸收也同为320nm，所以选择产品的检测波长为 320nmo2，4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基)苯基_1，3，5_均三嗪精制产品采用 10毫克/100毫升的比例溶于四氢呋喃，于40°C下加热15min，完全溶解后备用检测。将经过以上处理后的样品进行液相色谱分析。2，4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基)苯基_1，3，5_均三嗪的烷氧基碳链长度为4，或者6，或者8。
图1实施例1产品分析液相色谱图。图2实施例2产品分析液相色谱图。图3实施例3产品分析液相色谱图。实施例1-3中的产品液相色谱分析特征条件如下
(1)色谱柱选择采用 ODS C18 5um 4. 6* 150mm ；(2)流动相选择100%甲醇；(3)流速的选择2ml/min ；(4)柱温的选择45 °C ；(5)检测波长的选择320nm ；(6)进样量5μπι。
具体实施例方式下面以实施例的方式进一步解释本发明。实施例1取2，4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-丁氧基)苯基_1，3，5_均三嗪(烷氧基碳链长度为4)粗品2g，加入60°C去离子水200ml烧杯中搅拌15分钟后趁热过滤，用200ml去离子水冲洗，滤饼加入50ml 二氯乙烷中，并加入IOOmg活性碳加热过滤，滤液冷却后过滤， 真空干燥得淡黄色粗品粉末1.91g。配制30ml乙酸乙酯和二氯乙烷(按体积比0.5 3.5) 混合溶液并加热到40°C，滴加到干燥的产品中，至产品完全溶解，向此溶液中滴入IlOml甲醇后搅拌并降温至3-5°C，抽滤后真空干燥，得初级结晶产品1.80g。将初级结晶产品加入到40mlDMF加热回流1小时冷却后重结晶，滤饼加入50ml的甲醇中加热回流35分钟，冷却后陈化1小时，抽滤，真空干燥后即得到淡黄色结晶粉末。得到精制产品1. 48g，精制收率为 74.0%，经液相色谱分析，产品归一化含量为98. 62%。产品分析图见附图1。实施例2取2，4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-己氧基)苯基-1，3，5-均三嗪(烷氧基碳链长度为6)粗品2g，加入60°C去离子水200ml中搅拌15分钟后趁热过滤，用200ml去离子水冲洗，滤饼加入50ml 二氯乙烷中，并加入IOOmg活性碳加热过滤，滤液冷却后过滤，真空干燥得淡黄色粗品粉末1. 90g。配制30ml乙酸乙酯和二氯乙烷(按体积比0. 5 3. 5) 混合溶液并加热到40°C，滴加到干燥的产品中，至产品完全溶解，向此溶液中滴入IlOml甲醇后搅拌并降温至3-5°C，抽滤后真空干燥，得初级结晶产品1.76g。将初级结晶产品加入到40mlDMF加热回流1小时冷却后重结晶，滤饼加入50ml的甲醇中加热回流35分钟，冷却后陈化1小时，抽滤，真空干燥后即得到淡黄色结晶粉末。得到精制产品1. 45g，精制收率为 72.5%，经液相色谱分析，产品归一化含量为98. 97%。产品分析图见附图2。实施例3取2，4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基)苯基_1，3，5_均三嗪(烷氧基碳链长度为8)粗品2g，加入60°C去离子水200ml中搅拌15分钟后趁热过滤，用200ml去离子水冲洗，滤饼加入50ml 二氯乙烷中，并加入IOOmg活性碳加热过滤，滤液冷却后过滤，真空干燥得淡黄色粗品粉末1.91g。配制30ml乙酸乙酯和二氯乙烷(按体积比0.5 3.5) 混合溶液并加热到40°C，滴加到干燥的产品中，至产品完全溶解，向此溶液中滴入IlOml甲醇后搅拌并降温至3-5°C，抽滤后真空干燥，得初级结晶产品1.77g。将初级结晶产品加入到40mlDMF加热回流1小时冷却后重结晶，滤饼加入50ml的甲醇中加热回流35分钟，冷却后陈化1小时，抽滤，真空干燥后即得到淡黄色结晶粉末。得到精制产品1. 47克，精制收率为73. 5%，经液相色谱分析，产品归一化含量为98. 56%。产品分析图见附图3。
权利要求
1.采用新的精制工艺对紫外线吸收剂2，4_二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基) 苯基-1，3，5-均三嗪(烷氧基碳链长度为4，6，8)进行精制，其特征在于粗品经过恒温水洗除盐脱色后，将乙酸乙酯和二氯乙烷按体积比0.5 3. 5进行混合，加热至40°C，滴加到 2，4_ 二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪粗品中，搅拌至完全溶解后，滴入以粗品重量计算50-60倍体积的甲醇，其中所述重量单位为克时，与之对应的甲醇的体积为毫升，降温至3-5°C，抽滤，并用水洗涤，真空干燥得到初级结晶产品。然后取初级结晶产品加于一定比例的DMF中加热回流1小时冷却后重结晶，滤饼加入一定比例的甲醇中加热回流35分钟，冷却后陈化1小时，抽滤，真空干燥后即得到淡黄色结晶粉末。经过以上处理后的产品进行液相色谱分析，产品归一化含量可以达到98. 5%以上，达到工业化产品要求。精制产品采用10毫克/100毫升的比例溶于四氢呋喃，于40°C下加热15分钟，完全溶解后备用检测。经过以上处理后进行液相色谱定性分析。
2.液相色谱分析特征条件如下色谱柱0DS C18 5um 4. 6*150mm ；流动相100% 甲醇；流速2ml/min ；柱温45°C ；检测波长:320nm ；进样量5 μ m。
全文摘要
本发明涉及2，4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪(烷氧基碳链长度为4，6，8)的精制方法及液相分析方法。其特征在于粗品经过恒温水洗除盐脱色后，用乙酸乙酯和二氯乙烷及甲醇精制得到初级结晶产品.然后取初级结晶产品加于一定比例的DMF中重结晶，甲醇回流并抽滤，真空干燥后即得到淡黄色结晶粉末。液相色谱分析特征条件如下色谱柱ODS C185um 4.6*150mm；流动相100％甲醇；流速2ml/min；柱温45℃；检测波长320nm。本方法采用新的样品重结晶方法和液相色谱分析方法，液相色谱检测灵敏度高，准确度高，方便可行。
文档编号C07D251/24GK102391195SQ20111029007
公开日2012年3月28日 申请日期2011年9月22日 优先权日2011年9月22日
发明者刘恩德, 王波, 罗文新, 赵汝鸣 申请人:大连化工研究设计院