专利名称：一种叶绿素铜钠盐的生产方法
技术领域：
本发明涉及精细化工制取天然色素的方法，特别涉及一种叶绿素铜钠盐的生产方法。
背景技术：
利用糊状叶绿素生产叶绿素铜钠盐的传统工艺是糊状叶绿素加入两种溶剂溶解皂化后分离一加入乙醇调节皂化液后再加入硫酸铜置铜一用水、乙醇、石油醚洗涤除杂纯化一精铜酸置钠成盐过滤干燥得叶绿素铜钠盐。发明专利“专利号ZL200710061547. 2”、发明专利“专利号ZLOl 128942. 2”等工艺的皂化多用乙醇(或丙酮)和汽油(或石油醚)两种溶剂反复溶解洗涤、静置分层、液液分离皂化物和不皂化物，在有机溶剂溶液中再通过置铜、 纯化、成盐得叶绿素铜钠盐。传统技术存在的缺点
1、设备占用多、生产周期长。由于在皂化反应中采用乙醇(或丙酮)和汽油(或石油醚) 两种溶剂溶解皂化反应物，形成液液分离，而两种液体之间需要经过长时间的静置才能分层分离，因此占用了过多的设备和消耗大量的时间。2、溶剂耗量大、能耗高。由于需要汽油(或石油醚)大剂量多次对不皂化物进行溶解，用量大(30倍以上)，回收温度高，因而造成消耗大、能耗高、成本高。3、收率低。由于液液分离在两种液体之间始终存在一个过渡区域，界面不易控制， 容易造成损失，降低了收率。
发明内容
本发明的发明目的在于，针对上述存在的问题，提供一种操作简便、耗能少、成本低的方法生产叶绿素铜钠盐。本发明的技术方案是这样实现的一种叶绿素铜钠盐的生产方法，以糊状叶绿素为原料，其特征在于该方法包括直接在糊状叶绿素中加入NaOH溶液进行皂化反应，然后再经过皂化分离、置铜结晶、沉析纯化、成盐干燥的生产步骤制得叶绿素铜钠盐成品，生产全程均为固液分离。本发明所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其在皂化反应中，在糊状叶绿素中直接加入NaOH溶液搅拌至PH=12 14，控制温度40 60°C，反应60 90分钟，搅拌速度控制为 60 120r/min。本发明所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其所述皂化分离为在经过皂化反应的反应物中加入丙酮溶解，形成固液相，通过固液过滤得到皂化物固体。本发明所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其在皂化分离中加入的丙酮量为糊状叶绿素重量的3 5倍。本发明所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其在皂化分离时加入丙酮溶解的温度控制为35 45°C，搅拌速度控制为80 160r/min。
本发明所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其在形成的皂化物固体中加入丙酮反复洗涤2 4次。本发明所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其置铜结晶在经过皂化分离后得到的所述皂化物固体中加入该重量3 5倍的纯水进行溶解，再加入糊状叶绿素重量3 4%的 CuSO4,控制温度50 60°C，时间30分钟置铜，置铜结束后，用HCL溶液调至PH=I 2，粗铜酸结晶析出，通过固液过滤，水洗得到粗铜酸固体。本发明所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其沉析纯化将经过置铜结晶后得到的所述粗铜酸中加入该重量1 2倍的丙酮，溶解粗铜酸过滤弃滤渣，再加入滤液重量3 5 倍的120#汽油，控制温度40 50°C，搅拌溶解30分钟，静置30分钟，固液过滤，水洗得到精铜酸固体。本发明所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其成盐干燥在经过沉析纯化后得到的所述精铜酸中加入该重量5 6倍的丙酮，溶解精铜酸，加入5% 10%Na0H乙醇溶液搅拌， 调至PH=IO 11，待结晶析出，固液过滤，干燥得到叶绿素铜钠盐成品。本发明通过在糊状叶绿素中直接加入NaOH溶液进行皂化反应，皂化结束后，在反应物中加入丙酮溶解，形成固液相，过滤去除不皂化物，实现固液分离。用纯水溶解皂化物固体并置铜酸化后，用丙酮和汽油沉析纯化，再加入丙酮成盐。本发明的生产方法彻底解决了现有技术中液液分离存在的各种弊端，根除了生产过程中费工费时、难以控制的液液分离，实现全程固液分离，从而减少设备投资30%、节能降耗40%、提高产品收率5%以上。采用本生产方法具有生产效率高、溶剂品种少、消耗低、节能减排效果明显、生产成本低等特点。
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施例方式下面结合附图，对本发明作详细的说明。为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。如图1所示，实施例1 一种叶绿素铜钠盐的生产方法，以糊状叶绿素为原料，包括以下步骤
a、皂化分离在糊状叶绿素中直接加入NaOH溶液搅拌至PH=12 14，控制温度50°C， 反应60分钟，搅拌速度控制为80 r/min，在经过皂化反应的反应物中加入糊状叶绿素重量的3倍的丙酮溶解，温度控制为40°C，搅拌速度控制为100 r/min，形成固液相，通过固液过滤得到皂化物固体，然后再加入1 2倍的丙酮反复洗涤2 4次；
b、置铜结晶在经过皂化分离后得到的所述皂化物固体中加入该重量4倍的纯水进行溶解，再加入糊状叶绿素重量3%的CuSO4，控制温度50°C，时间30分钟置铜，置铜结束后， 用HCL溶液调至PH=I 2，粗铜酸结晶析出，通过固液过滤，水洗得到粗铜酸固体；
c、沉析纯化在经过置铜结晶后得到的所述粗铜酸中加入该重量2倍的丙酮，溶解粗铜酸过滤弃滤渣，再加入滤液重量4倍的120#汽油，控制温度40°C，搅拌溶解30分钟，静置30分钟，固液过滤，水洗得到精铜酸固体；
d、成盐干燥在经过沉析纯化后得到的所述精铜酸中加入该重量5倍的丙酮，溶解精铜酸，加入10%Na0H乙醇溶液搅拌，调至PH=IO 11，待结晶析出，固液过滤，干燥得到叶绿素铜钠盐成品。例如将500kg糊状叶绿素加入NaOH溶液搅拌调至PH=12 14，控制温度50°C， 皂化反应60分钟，搅拌速度控制为80 r/min,然后在经过皂化反应的反应物中加入1500kg 丙酮溶解，温度控制为40°C，搅拌速度控制为100 r/min，形成固液相，固液过滤得皂化物固体，再加入1 2倍的丙酮反复洗涤2-4次；用洗涤后的皂化固体物重量的4倍纯水溶解皂化物固体，加入15kgCuS04置铜反应，控制温度50°C，时间30分钟置铜，置铜结束后，用HCL 溶液调至PH=I 2，粗铜酸结晶析出，固液过滤、水洗得粗铜酸固体；用粗铜酸重量2倍的丙酮溶解粗铜酸，过滤弃滤渣，加入上述滤液重量4倍的120#汽油，控制温度40°C，搅拌溶解30分钟，静置30分钟，固液过滤，水洗得精铜酸固体；加入精铜酸重量5倍的丙酮溶解精铜酸，再加入10%Na0H乙醇溶液搅拌调至PH=IO 11，待结晶析出，固液过滤干燥得叶绿素铜钠盐成品50 60kg。实施例2 —种叶绿素铜钠盐的生产方法，以糊状叶绿素为原料，包括以下步骤
a、皂化分离在糊状叶绿素中直接加入NaOH溶液搅拌至PH=12 14，控制温度40°C， 反应90分钟，搅拌速度控制为120 r/min，在经过皂化反应的反应物中加入糊状叶绿素重量的5倍的丙酮溶解，温度控制为45°C，搅拌速度控制为160 r/min，形成固液相，通过固液过滤得到皂化物固体，然后再加入1 2倍的丙酮反复洗涤2 4次；
b、置铜结晶在经过皂化分离后得到的所述皂化物固体中加入该重量5倍的纯水进行溶解，再加入糊状叶绿素重量4%的CuSO4，控制温度60°C，时间30分钟置铜，置铜结束后， 用HCL溶液调至PH=I 2，粗铜酸结晶析出，通过固液过滤，水洗得到粗铜酸固体；
c、沉析纯化在经过置铜结晶后得到的所述粗铜酸中加入该重量1.5倍的丙酮，溶解粗铜酸过滤弃滤渣，再加入滤液重量5倍的120#汽油，控制温度50°C，搅拌溶解30分钟，静置30分钟，固液过滤，水洗得到精铜酸固体；
d、成盐干燥在经过沉析纯化后得到的所述精铜酸中加入该重量6倍的丙酮，溶解精铜酸，加入5%Na0H乙醇溶液搅拌，调至PH=IO 11，待结晶析出，固液过滤，干燥得到叶绿素铜钠盐成品。实施例3 —种叶绿素铜钠盐的生产方法，以糊状叶绿素为原料，包括以下步骤
a、皂化分离在糊状叶绿素中直接加入NaOH溶液搅拌至PH=12 14，控制温度60°C， 反应70分钟，搅拌速度控制为60 r/min，在经过皂化反应的反应物中加入糊状叶绿素重量的4倍的丙酮溶解，温度控制为35°C，搅拌速度控制为80 r/min，形成固液相，通过固液过滤得到皂化物固体，然后再加入1 2倍的丙酮反复洗涤2 4次；
b、置铜结晶在经过皂化分离后得到的所述皂化物固体中加入该重量4倍的纯水进行溶解，再加入糊状叶绿素重量3%的CuSO4，控制温度55°C，时间30分钟置铜，置铜结束后， 用HCL溶液调至PH=I 2，粗铜酸结晶析出，通过固液过滤，水洗得到粗铜酸固体；
c、沉析纯化在经过置铜结晶后得到的所述粗铜酸中加入该重量1倍的丙酮，溶解粗铜酸过滤弃滤渣，再加入滤液重量3倍的120#汽油，控制温度45°C，搅拌溶解30分钟，静置 30分钟，固液过滤，水洗得到精铜酸固体；
5d、成盐干燥在经过沉析纯化后得到的所述精铜酸中加入该重量3倍的丙酮，溶解精铜酸，加入7%Na0H乙醇溶液搅拌，调至PH=IO 11，待结晶析出，固液过滤，干燥得到叶绿素铜钠盐成品。 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
权利要求
1.一种叶绿素铜钠盐的生产方法，以糊状叶绿素为原料，其特征在于该方法包括直接在糊状叶绿素中加入NaOH溶液进行皂化反应，然后再经过皂化分离、置铜结晶、沉析纯化、成盐干燥的生产步骤制得叶绿素铜钠盐成品，生产全程均为固液分离。
2.根据权利要求1所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其特征在于在皂化反应中，在糊状叶绿素中直接加入NaOH溶液搅拌至PH=12 14，控制温度40 60°C，反应60 90分钟，搅拌速度控制为60 120r/min。
3.根据权利要求2所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其特征在于所述皂化分离为在经过皂化反应的反应物中加入丙酮溶解，形成固液相，通过固液过滤得到皂化物固体。
4.根据权利要求3所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其特征在于在皂化分离中加入的丙酮量为糊状叶绿素重量的3 5倍。
5.根据权利要求4所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其特征在于在皂化分离时加入丙酮溶解的温度控制为35 45°C，搅拌速度控制为80 160r/min。
6.根据权利要求5所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其特征在于在形成的皂化物固体中加入丙酮反复洗涤2 4次。
7.根据权利要求1至6中任意一项所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其特征在于置铜结晶在经过皂化分离后得到的所述皂化物固体中加入该重量3 5倍的纯水进行溶解， 再加入糊状叶绿素重量3 4%的CuSO4,控制温度50 60°C，时间30分钟置铜，置铜结束后，用HCL溶液调至PH=I 2，粗铜酸结晶析出，通过固液过滤，水洗得到粗铜酸固体。
8.根据权利要求7所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其特征在于沉析纯化将经过置铜结晶后得到的所述粗铜酸中加入该重量1 2倍的丙酮，溶解粗铜酸过滤弃滤渣，再加入滤液重量3 5倍的120#汽油，控制温度40 50°C，搅拌溶解30分钟，静置30分钟，固液过滤，水洗得到精铜酸固体。
9.根据权利要求8所述的叶绿素铜钠盐的生产方法，其特征在于成盐干燥在经过沉析纯化后得到的所述精铜酸中加入该重量5 6倍的丙酮，溶解精铜酸，加入5% 10%Na0H 乙醇溶液搅拌，调至PH=IO 11，待结晶析出，固液过滤，干燥得到叶绿素铜钠盐成品。
全文摘要
本发明公开了一种叶绿素铜钠盐的生产方法，以糊状叶绿素为原料，该方法包括直接在糊状叶绿素中加入NaOH溶液进行皂化反应，然后再经过皂化分离、置铜结晶、沉析纯化、成盐干燥的生产步骤制得叶绿素铜钠盐成品，生产全程均为固液分离。本发明的生产方法彻底解决了现有技术中液液分离存在的各种弊端，根除了生产过程中费工费时、难以控制的液液分离，实现全程固液分离，从而减少设备投资30%、节能降耗40%、提高产品收率5%以上。采用本生产方法具有生产效率高、溶剂品种少、消耗低、节能减排效果明显、生产成本低等特点。
文档编号C07D487/22GK102311441SQ201110322988
公开日2012年1月11日 申请日期2011年10月21日 优先权日2011年10月21日
发明者周定志, 朱万岭, 樊平原 申请人:四川通世达生物科技有限公司