专利名称：一种制备对苯二酚的连续化工艺方法
技术领域：
本发明是关于对苯二酚(简称HQ)的制备方法。
背景技术：
对苯二酚又名氢醌(HQ)，是一种重要的化工原料，近年来国内对其需求呈现不断增长趋势，消费领域逐年扩大。对苯二酚应用广泛，是医药、农药、染料和橡胶等的重要原料、中间体和助剂，主要用于显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、橡胶防老剂和单体阻聚剂、食品稳定剂和涂料抗氧化剂、石油抗凝剂、合成氨催化剂等方面。目前对苯二酚的应用领域正在逐渐拓展，除在传统领域的应用外，目前在化肥、水处理、液晶聚合物等领域也有了新的发展。此外，其还可被加工为其他精细化工品，如1，4-二氨基隐色体、醌茜等，近年来研究人员多注重于对苯二酚的生产工艺以及催化剂等方面的研发和改进。制备HQ的方法较多,较为成熟的有苯胺氧化法、对二异丙苯过氧化法和苯酹直接氧化法。苯胺氧化法是一种传统的合成工艺，至今已有将近80年的历史，目前我国部分厂家仍采用此法生产对苯二酚。该法反应历程为第I步，在硫酸存在的酸性条件下，用二氧化锰或者重铬酸钠将苯胺氧化成为对苯醌；第2步，将对苯醌在酸性条件下，用铁粉将其还原成为对苯二酚；第3步，经过滤、结晶、脱色制得成品。反应方程式如下
权利要求
1.ー种制备对苯ニ酚的连续化工艺方法，其特征在于，包括下列步骤(1)在反应器中加入浓度为5 50%的硫酸、98%的对氨基苯酚，搅拌降温至-15 15°C，滴加亚硝酸钠水溶液，滴加时间30 45min，滴毕保温0. 5h，保温完毕加入尿素搅拌15min，加入硫脲再搅拌15min,滴加、保温与加料温度均保持在-5 5°C，得到深褐色重氮液，于(TC保存待水解用；所述对氨基苯酚量与硫酸水溶液中所含硫酸量的摩尔比例为I :1. 5-2. 5，对氨基苯酚量与亚硝酸钠量的摩尔比例为I :0. 9-2。
2.根据权利要求I所述的制备对苯ニ酚的连续化工艺方法，其特征在于，还包括步骤(2):向釜式反应器中加入底料，开搅拌升温至70-90°C ;向塔式反应器内加入浓度为10 60%硫酸铜溶液200-2000g，预热至70-90°C，然后从底部进占总量80%的萃取剂，而硫酸铜、重氮液和剰余的萃取剂连续进入釜式反应器，釜式料液溢流至塔式反应器；底部采萃余水，塔上部溢流ロ采萃取油层；萃取油层经过脱溶、除焦、结晶得到对苯ニ酚成品；所述对氨基苯酹量与水解用硫酸铜水溶液中硫酸铜的摩尔比为I :1-12,反应温度为70 90°C,萃 取剂与对氨基苯酚量的摩尔比为I :4_16，连续化反应停留时间为2 6h。
3.根据权利要求I所述的制备对苯ニ酚的连续化工艺方法，其特征在于，还包括步骤(2):向塔式反应器内加入浓度为10 60%的硫酸铜溶液200-2000g，预热至80 90で；从底部连续进萃取剂，中部连续进硫酸铜溶液，底部采萃余水，上部溢流ロ采萃取油层，再从中部连续进重氮液；萃取油层经过脱溶、除焦、结晶得到对苯ニ酚成品；所述对氨基苯酚量与水解用硫酸铜水溶液中硫酸铜的摩尔比为I :1-12,反应温度为70 90°C,萃取剂与对氨基苯酚量的摩尔比为I :4-16，连续化反应停留时间为2 6h。
4.根据权利要求2所述的制备对苯ニ酚的连续化工艺方法，其特征在于，所述底料由硫酸铜溶液、萃取剂、重氮液组成；底料用量为200 lOOOg，对氨基苯酚量与硫酸铜的摩尔比为I :1至I : 12，底料用的萃取剂与对氨基苯酚量的摩尔比为I :0. 4至I :4。
5.根据权利要求I所述的制备对苯ニ酚的连续化工艺方法，其特征在于，所述的尿素、硫脲的用量需能够完全破坏过量的亚硝酸钠。
6.根据权利要求I所述的制备对苯ニ酚的连续化工艺方法，其特征在于，所述的步骤(I)中，硫酸溶液重量百分比浓度为12 20%，对氨基苯酚量与硫酸水溶液中所含硫酸量的摩尔比例为I :1.9-2. 1，对氨基苯酚量与亚硝酸钠量的摩尔比例为I :1.02-1. 1，反应温度为-5 (TC。
7.根据权利要求2或3所述的制备对苯ニ酚的连续化工艺方法，其特征在于，所述的步骤(2)中,水解用硫酸铜的浓度为25 35%，对氨基苯酚量与水解用硫酸铜水溶液中硫酸铜的摩尔比为I :2. 5-4，水解用的萃取剂与对氨基苯酚量的摩尔比为I :7-9，反应温度为85 88°C，连续化反应停留时间为2. 5 4. 5h。
8.根据权利要求2或3所述的制备对苯ニ酚的连续化工艺方法，其特征在于，萃余水相硫酸铜和硫酸钠混合溶液经过加碱得到碱式碳酸铜和硫酸钠水溶液，一部分直接套用至水解反应，另一部分用硫酸转变为硫酸铜套用于水解反应， 硫酸钠水溶液进行浓缩蒸水，蒸出的水套用于重氮酸的配制，余下溶液再进行脱色降温结晶得到芒硝，结晶母液套用于水解反应。
9.根据权利要求2或3所述的制备对苯ニ酚的连续化工艺方法，其特征在于，所述萃取剂为醚、酷、酮类溶剂中的ー种或几种。
10..根据权利要求9所述的制备对苯ニ酚的连续化工艺方法，其特征在干，所述萃取剂为甲基异丁基酮。全文摘要
本发明涉及一种制备对苯二酚的连续化工艺方法,包括下列步骤(1)向对氨基苯酚的硫酸溶液滴加亚硝酸钠水溶液进行重氮化反应，得到深褐色重氮液。(2)从底部连续进甲基异丁基酮，中部连续进硫酸铜溶液，底部采萃余水，上部溢流口采萃取油层，调节流量及进出平衡，再从中部连续进重氮液。萃取油层经过脱溶、除焦、结晶得到对苯二酚成品。
文档编号C07C37/045GK102731267SQ20121021677
公开日2012年10月17日 申请日期2012年6月27日 优先权日2012年6月27日
发明者丁克鸿, 史雪芳, 徐林, 王丹, 田宇, 程晓曦, 肖锋, 陈宏飞, 顾志强 申请人:江苏扬农化工集团有限公司, 江苏瑞祥化工有限公司