专利名称：倍花高纯单宁酸的制取方法
技术领域：
本发明涉及单宁酸的制取方法，尤其是一种倍花高纯单宁酸的制取方法。
背景技术：
五倍子是瘿棉蚜科五节根蚜亚科的某些蚜虫寄生在漆树科盐肤木属几种树复叶上形成的虫瘿统称，它是我国集经济效益、生态效益和社会效益为一体的传统林特产品，其产量、质量一直居世界第一。五倍子分布范围很广，主产地遍布长江南北19个省、区。五倍子在商品上划分为肚倍、角倍和倍花三类。高纯度单宁酸的传统生产工艺主要是以肚倍、角倍为原料，经水浸提、浓缩，再经萃取、冷冻、离子交换、喷雾干燥制成粉状产品，该工艺存在操作复杂、能耗高、产品得率低、成本高等缺点。产品主要用于制药、食品、轻工等领域。随着国民经济的发展和人们生活水平的不断提高，对食品保鲜剂的要求也越来越高，许多合 成的食品保鲜剂已被禁止使用，天然单宁因其结构特点，越来越受关注和利用。目前全球单宁酸年需求量约为I. 2万吨，而我国五倍子制成品年产量仅为4000吨左右，特别是高纯度的单宁酸长期依赖进口，处于供不应求局面，市场前景相当广阔。过去制取高纯单宁酸所用的原料主要是肚倍和角倍，由于地理和气候影响，肚倍、角倍产量较少，因而成本较高。虽然倍花资源丰富，单宁酸含量也只有30%左右，但是倍花单宁酸与倍子单宁酸的化学结构、性能基本一致，经物理和化学提纯处理后的高纯倍花单宁酸可代替高纯肚倍和角倍单宁酸。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简单、操作方便、产品得率高、成本低、节约能源和资源的倍花高纯单宁酸的制取方法。为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案倍花高纯单宁酸的制取方法，包括以下步骤五倍花破碎去杂质后，按原料与水重量比1:3 5，40 70°C低温浸提2小时，重复4 6次，将所得浸提液过滤并浓缩成百分浓度30 45%的浓胶；按溶剂、浓胶体积比2 4:1将溶剂A加入浓胶中，充分搅拌均匀，静置2 4小时，待溶剂层和水层完全分离后，排去下水层(杂质层)；根据水解类单宁在不同溶剂极性不同的性质，用三种互不相溶、极性不同的溶剂对上层萃取液进行洗脱纯化，直至下层洗涤液清澈透明，即先用溶剂B以溶剂B与上层萃取液体积比0. 5 I: I对上层萃取液中的盐、重金属、砷等离子进行洗涤，排去下水层；再用溶剂C以溶剂C与上层萃取液体积比0. 5 I: I对上层萃取液进行2 3次进一步洗涤纯化，每次洗脱都要排去下层洗液；最后用等体积的去离子水对上层萃取液洗涤I 2次，回收上层溶剂，干燥即得倍花高纯单宁酸；溶剂A为乙酸甲脂或乙酸乙脂与甲醇、乙醇或正丙醇按脂醇体积比3:1 4:1的的脂醇混合溶剂；溶剂B为百分浓度0. I 0. 5%的醋酸溶液；溶剂C为百分浓度0. 2 0. 5%的NaCl溶液。本发明以价廉物美的倍花为原料，利用水解类单宁在不同溶剂极性差异，通过极性萃取多种纯化相结合的方法对单宁进一步萃取、纯化得到高纯食用单宁酸。该法纯化过程均在常温常压下进行，大大降低了产品能耗，每吨产品倍花原料消耗< 4. 5吨，可应用于工业化生产，经济效益显著。本发明生产的高纯食用单宁酸的单宁酸含量(以干基计)彡96. 0%，其它指标均达到或超过食用单宁酸一等品标准(LY/T1641-2005)。
具体实施例方式实施例I气干破碎去杂质的五倍花300g，加IOOOg水单罐浸提(原料充分吸水后，以水浸没原料为准)，50°C低温浸提2小时，重复3次，70°C低温再浸提2小时，合并过滤后的浸提液用旋转蒸发器浓缩成250ml百分浓度为43. 53%的浓胶；将浓胶倒入分液漏斗中，将500ml乙酸乙脂、乙醇混合溶剂(脂375ml，醇125ml)加入浓胶中，充分搅拌2分钟使之均匀，静置2小时，待溶剂层和水层完全分离后，排去下水层(残渣);先用250ml百分浓度0. 1%的醋酸溶液对上层萃取液进行洗涤，搅拌2分钟，静置2小时，排去下水层；再用250ml百分浓度0. 2%的NaCl溶液对上层萃取液进行洗涤，搅拌2分钟，静置2小时，排去下水层，依法用 250ml百分浓度0. 2%的NaCl溶液再重复2次；最后用250ml的去离子水对上层萃取液洗涤I次，回收上层溶剂，0. 09MPa真空干燥后磨碎，即得70. 15g粉状倍花高纯单宁酸样品。经检测，本实施例样品符合食用单宁酸一级品标准(LY/T1641-2005)，其中单宁酸含量(以干基计)=96. 88 %、干燥失重=7.5%、没食子酸含量=0.72%、灼烧残渣=0.61%、重金属(以 Pb 计)(ug/g) =18. 5、砷(ug/g) =1. 5、铅(ug/g) =2. 4。实施例2气干破碎去杂质的五倍花400g，加1200g水单罐浸提(原料充分吸水后，以水浸没原料为准)，45°C低温浸提2小时，重复4次，70°C低温再浸提2小时，合并过滤后的浸提液用旋转蒸发器浓缩成390ml百分浓度为35. 25%的浓胶；将浓胶倒入分液漏斗中，将1170ml乙酸甲脂、正丙醇混合溶剂(脂877. 5ml，醇292. 5ml)加入浓胶中，充分搅拌2分钟使之均匀，静置3小时，待溶剂层和水层完全分离后，排去下水层(残渣)；先用700ml百分浓度0. 2%的醋酸溶液对上层萃取液进行洗涤，搅拌2分钟，静置3小时，排去下水层；再用700ml百分浓度0. 3%的NaCl溶液对上层萃取液进行洗涤，搅拌I. 5分钟，静置3小时，排去下水层，依法用700ml百分浓度0. 3%的NaCl溶液再重复2次；最后用700ml的去离子水对上层萃取液洗涤I次，回收上层溶剂，0. 09MPa真空干燥后磨碎，即得95. 84g粉状倍花高纯单宁酸样品。经检测，本实施例样品符合食用单宁酸一级品标准(LY/T1641-2005 )，其中单宁酸含量(以干基计)=98. 12%、干燥失重=7. 2%、没食子酸含量=0. 72%、灼烧残渣=0. 52%,重金属(以 Pb 计)(ug/g) =18. I、砷(ug/g) =1. 3、铅(ug/g) =2. O。实施例3气干破碎去杂质的五倍花100g，加450g水单罐浸提(原料充分吸水后，以水浸没原料为准)，40°C低温浸提2小时，重复4次，70°C低温再浸提2小时，合并过滤后的浸提液用旋转蒸发器浓缩成125ml百分浓度为30. 45%的浓胶；将浓胶倒入分液漏斗中，将375ml乙酸乙脂、正丙醇混合溶剂(脂300ml，醇75ml)加入浓胶中，充分搅拌I分钟使之均匀，静置2小时，待溶剂层和水层完全分离后，排去下水层(残渣)；先用200ml百分浓度0. 4%的醋酸溶液对上层萃取液进行洗涤，搅拌I分钟，静置2小时，排去下水层；再用200ml百分浓度0. 4%的NaCl溶液对上层萃取液进行洗涤，搅拌I分钟，静置2小时，排去下水层，依法用200ml百分浓度0. 4%的NaCl溶液再重复I次；最后用200ml的去离子水对上层萃取液洗涤2次，回收上层溶剂，0. 09MPa真空干燥后磨碎，即得22. 96g粉状倍花高纯单宁酸样品。经检测 ，本实施例样品符合食用单宁酸一级品标准(LY/T1641-2005 )，其中单宁酸含量(以干基计)=98. 58 %、干燥失重=7.1%、没食子酸含量=0.93%、灼烧残渣=0.56%、重金属(以 Pb 计)(ug/g) =17. 3、砷(ug/g) =1. 2、铅(ug/g) =2. I。
权利要求
1.一种倍花高纯单宁酸的制取方法，其特征在于包括以下步骤五倍花破碎去杂质后，按原料与水重量比1:3 5，40 70°C低温浸提2小时，重复4 6次，将所得浸提液过滤并浓缩成百分浓度30 45%的浓胶；按溶剂、浓胶体积比2 4:1将溶剂A加入浓胶中，充分搅拌均匀，静置2 4小时，待溶剂层和水层完全分离后，排去下水层；先用溶剂B以溶剂B与上层萃取液体积比0. 5 I: I对上层萃取液进行洗涤，排去下水层；再用溶剂C以溶剂C与上层萃取液体积比0. 5 I: I对上层萃取液进行2 3次进一步洗涤纯化，每次洗脱都要排去下层洗液；最后用等体积的去离子水对上层萃取液洗涤I 2次，回收上层溶剂，干燥即得倍花高纯单宁酸；所述溶剂A为乙酸甲脂或乙酸乙脂与甲醇、乙醇或正丙醇按脂醇体积比3:1 4:1的的脂醇混合溶剂；所述溶剂B为百分浓度0. I 0.5%的醋酸溶液；所述溶剂C为百分浓度0. 2 0. 5%的NaCl溶液。
全文摘要
本发明公开了一种倍花高纯单宁酸的制取方法，以价廉物美的倍花为原料，利用水解类单宁在不同溶剂极性差异，通过极性萃取多种纯化相结合的方法对单宁进一步萃取、纯化得到高纯食用单宁酸。该法工艺简单、操作方便、产品得率高、成本低，整个纯化过程均在常温常压下进行，大大降低了产品能耗，每吨产品倍花原料消耗≤4.5吨，可应用于工业化生产，经济效益显著。本发明生产的高纯食用单宁酸的单宁酸含量(以干基计)≥96.0％，其它指标均达到或超过食用单宁酸一等品标准(LY/T1641-2005)。
文档编号C07H13/08GK102775451SQ20121028815
公开日2012年11月14日 申请日期2012年8月14日 优先权日2012年8月14日
发明者周丽珠, 周宗明, 曾永明, 江珊鸿, 钟昌勇, 黄海英 申请人:广西壮族自治区林业科学研究院