专利名称：一种制备二茂铁甲醛的方法
技术领域：
本发明属于化学合成领域，特别涉及一种制备二茂铁甲醛的方法。
背景技术：
二茂铁的出现是近代化学发展的里程碑，其具有芳香性、低毒性和易取代性，可制备各种不同类型的系列衍生物。而二茂铁衍生物的研究也越来越广泛深入，已扩展到医学、生物、染料、电化学、液晶材料、感光材料等诸多领域。由于该类衍生物具有疏水性(亲油性)，能顺利通过细胞膜，与细胞内各种酶、DNA、RNA等物质起作用，因而有可能作为治疗某些疾病的药物；基于这些特性，二茂铁衍生物具有抗肿瘤、杀菌、杀虫、治贫血、抗炎、调节植物生长、抗溃疡、酶抑制剂等生理活性，其在生物学、医学、微生物学等领域有广泛的应用前
旦
-5^ OMasaru Sato 等在 Bull Chem Soc Jpn, Volume41, 1968,Numberl,pp.252 发表的 ASimple Modification of Vilsmeier Method for the Preparation of Formyferroeene中，报道了二茂铁甲醛的合成方法。该方法将DMF加入到二茂铁的三氯甲烷溶液中，N2保护下搅拌lOmin，再加入三氯氧磷搅拌0.5h，之后于55 60°C反应20h。蒸除溶剂，将混合物倒入冰水中，抽滤，滤液用碳酸钠中和，萃取，萃取液水洗后用无水硫酸镁干燥，减压蒸馏，再重结晶，得到二茂铁甲醛。该方法反应时间长，后处理复杂且产率较低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备二茂铁甲醛的方法，该方法无需溶剂，反应时间短，后处理简单且产率高。 为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案:一种制备二茂铁甲醛的方法，包括以下步骤:第一步，向反应容器中加入B mo I DMF,在8 10°C下加入C mol三氯氧磷,继续搅拌0.5h后加入A mol 二茂铁，升温至20 60°C下反应I 2.5h，得混合液，其中A:B=1:(7 11)，B=C ；第二步，将混合液冷却至室温，向其中加入X mL水，X=300B，用NaOH溶液或KOH溶液调节混合液的PH=6 7，然后用二氯甲烷萃取混合液，将得到的萃取相水洗、干燥，然后减压蒸除萃取相中的二氯甲烷后得到固体，将得到的固体重结晶，得到二茂铁甲醛。所述的三氯氧磷的滴加速度为I 2滴每秒。所述的第一步中的升温速度为I 2V /min。 所述的第二步中的NaOH溶液或KOH溶液的质量浓度为5% 15%。所述的第二步中用二氯甲烷萃取混合液两次，将两次萃取后得到的有机相合并得到萃取相。所述的第二步中二 氯甲烷的用量为每次20mL。所述的第二步中干燥采用的干燥剂为无水硫酸镁或无水硫酸钠。
所述的第二步中的重结晶溶剂为体积比为1:3的二氯甲烷和正己烷的混合溶剂。与现有技术相比，本发明具有以下有益效果:本发明提供了一种制备二茂铁甲醛的方法，本发明采用“一锅煮”法，操作简便，反应无需溶剂，于20 60°C反应，反应条件温和且反应时间短、反应后处理简单且产率高，是一种更为简单、经济的制备二茂铁甲醛的方法。
具体实施例方式本发明无需溶剂，将DMF和三氯氧磷搅拌反应0.5h后加入二茂铁，于20 60°C反
应生成二茂铁甲醛，其反应式如式(I)所示:
权利要求
1.一种制备二茂铁甲醛的方法，其特征在于，包括以下步骤: 第一步，向反应容器中加入B mo I DMF,在8 1(TC下加入C mol三氯氧磷,继续搅拌0.5h后加入A mol 二茂铁，升温至20 60°C下反应I 2.5h，得混合液，其中A:B=1: (7 11)，B=C ； 第二步，将混合液冷却至室温，向其中加入X mL水，X=300B，用NaOH溶液或KOH溶液调节混合液的PH=6 7，然后用二氯甲烷萃取混合液，将得到的萃取相水洗、干燥，然后减压蒸除萃取相中的二氯甲烷后得到固体，将得到的固体重结晶，得到二茂铁甲醛。
2.根据权利要求1所述的制备二茂铁甲醛的方法，其特征在于:所述的三氯氧磷的滴加速度为I 2滴每秒。
3.根据权利要求1所述的制备二茂铁甲醛的方法，其特征在于:所述的第一步中的升温速度为I 2°C /min。
4.根据权利要求1所述的制备二茂铁甲醛的方法，其特征在于:所述的第二步中的NaOH溶液或KOH溶液的质量浓度为5% 15%。
5.根据权利要求1所述的制备二茂铁甲醛的方法，其特征在于:所述的第二步中用二氯甲烷萃取混合液两次，将两次萃取后得到的有机相合并得到萃取相。
6.根据权利要求5所述的制备二茂铁甲醛的方法，其特征在于:所述的第二步中二氯甲烧的用量为每次20mL。
7.根据权利要求1所述的制备二茂铁甲醛的方法，其特征在于:所述的第二步中干燥采用的干燥剂为无水硫酸镁或无水硫酸钠。
8.根据权利要求1所述的制备二茂铁甲醛的方法，其特征在于:所述的第二步中的重结晶溶剂为体积比为1:3的 二氯甲烷和正己烷的混合溶剂。
全文摘要
一种制备二茂铁甲醛的方法，步骤为，向反应容器中加入B mol DMF，在8～10℃下加入C mol三氯氧磷，继续搅拌0.5h后加入A mol二茂铁，升温至20～60℃下反应1～2.5h，得混合液，其中A∶B=1∶(7～11)，B=C；将混合液冷却至室温，向其中加入X mL水，X=300B，用NaOH溶液或KOH溶液调节混合液的pH=6～7，然后用二氯甲烷萃取混合液，将得到的萃取相水洗，干燥，然后减压蒸除萃取相中的二氯甲烷后得到固体，将得到的固体重结晶，得到二茂铁甲醛。本发明采用“一锅煮”法，操作简便，反应无需溶剂，于20～60℃下反应，反应条件温和且反应时间短、反应后处理简单，产率高。
文档编号C07F17/02GK103145768SQ201310070679
公开日2013年6月12日 申请日期2013年3月6日 优先权日2013年3月6日
发明者尹大伟, 殷艳佼, 刘玉婷, 付青, 蒋闪闪, 梁钢涛, 吕博 申请人:陕西科技大学