专利名称：一种制备n-乙酰化吩噻嗪的方法
技术领域：
本发明属于化学合成领域，特别涉及一种N-乙酰化吩噻嗪的方法。
背景技术：
吩噻嗪作为一种含有氮和硫两个杂原子的富电子芳香杂环化合物，具有广泛的用途，可用作农药(果树杀虫剂)、医药(广泛见于精神病类、抗组胺类药物)、染料中间体以及作为合成材料的助剂(橡胶防老剂)，其在医药和电致发光材料方面有广阔的前景。N-乙酰化吩噻嗪是重要的医药中间体，在医药方面占据了重要的地位。因此，近年来N-乙酰化吩噻嗪类衍生物称为化学研究中的一大热点，引起了国内外化学家的广泛关注。由卢丙成等在 Chemical Industry Times, Volume23, 2009，Numberl 1，pp.32-34 中发表的N-乙酰化吩噻嗪的文献中，介绍用吩噻嗪和乙酸酐进行反应，得到N-乙酰化吩噻嗪，该方法虽然成功的合成了产率很高的目标产物，但其反应温度较高，耗时长，后处理过程复杂，在工业生产中难以实现大批量生产，合成工艺还有待进一步改善。
发明内容
本发明提供了一种制备N-乙酰化吩噻嗪的方法，以解决反应温度较高，耗时长，后处理过程复杂，在工业生产中难以实现大批量生产的问题。为了达到上述目的，本发明采用的技术方案包括以下步骤:I)向反应器中加入A mol吩噻嗪和B mL乙腈，再加入C mol乙酸酐，将得到的混合体系在搅拌下加热至回流状态，保持回流广2小时，即得到浑浊液；其中，Α:0=1:(Γ1.5)，B=IOOOA ；
2)将浑浊液冷却至室温，然后减压抽滤，即制得N-乙酰化吩噻嗪。所述的吩噻嗪与乙酸酐的摩尔比为1: 1.2。所述的步骤I)中的混合体系是采用80°C的水浴加热至回流状态。本发明与现有技术相比，其有益效果在于:本发明以乙腈为反应溶剂，吩噻嗪和乙酸酐为原料制备N-乙酰化吩噻嗪，由于乙腈的沸点低，所以，反应条件温和；又因为本发明采用“一锅煮”的方法制备N-乙酰化吩噻嗪，因此本发明操作过程简便；同时，本发明反应时间短，后处理简单，只需要在反应完成后，将得到的浑浊液冷却至室温，然后减压抽滤，无需重结晶即可得接近理论量的N-乙酰化吩噻嗪，能够满足工业生产需求。
图1为本发明的反应路线图；图2为N-乙酰基吩噻嗪的质谱图，其中，㈧为本发明制备的N-乙酰基吩噻嗪，(B)为N-乙酰基吩噻嗪的标准品。
具体实施例方式参见图1，本发明方法采用乙腈为溶剂，将乙酸酐和吩噻嗪溶于乙腈中，然后加热至回流状态发生酰化反应即生成N-乙酰化吩噻嗪。下面结合附图及实施例对本发明进行进一步详细说明。实施例1:I)向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0055mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80°C的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流I小时，即得到白色浑浊液；2)将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即N-乙酰化吩噻嗪，产率为83%，mp为90 92°C ；IR ( υ max, KBr, cm—1):3061(Ar-H的伸缩振动)，2927 (-CH3伸缩振动)，1670 (-C=O伸缩振动)，1571、1458 (苯环的呼吸振动)，1318 (_C_N)，766(苯环上邻位取代C-H的弯曲振动)δ ppm，CDCl3):
7.23-7.54 (m, 8H, Ar-H)，2.23 (s, 3H, -CH3)。实施例2:I)向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入
0.0055mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80°C的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流
1.5小时，即白色浑浊液；2)将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即N-乙酰化吩噻嗪，产率为85%，mp为9(T92°C。实施例3:1)向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0055mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80°C的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流2小时，即制得到白色浑浊液；2)将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即N-乙酰化吩噻嗪，产率为86%，mp为9(T92°C。实施例4:1)向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0060mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80°C的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流2小时，即得到白色浑浊液；2)将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即N-乙酰化吩噻嗪，产率为93%，mp为9(T92°C。所得产物的红外光谱图如图1所
/Jn ο实施例5:1)向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0065mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80°C的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流2小时，即得到白色浑浊液；2)将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即N-乙酰化吩噻嗪，产率为90%，mp为9(T92°C。实施例6:
I)向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0070mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80°C的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流2小时，即得到白色浑浊液；2)将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即N-乙酰化吩噻嗪，产率为88%，mp为9(T92°C。实施例7:I)向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入
0.0050mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80°C的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流I小时，即得到白色浑浊液；2)将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即得到N-乙酰化吩噻嗪。实施例8:I)向干燥的三口烧瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入
0.0075mol的乙酸酐，将得到的混合体系在80°C的水浴下搅拌加热至回流状态，保持回流2小时，即得到白色浑浊液；2)将白色浑浊液倒入干净的烧杯中并冷却至室温，然后减压抽滤，得到白色粉末状固体，即N-乙酰化吩噻嗪。1、实施例1-6所制备的N-乙酰化吩噻嗪的产率如表I所示:表I
权利要求
1.种制备N-乙酰化吩噻嗪的方法，其特征在于，包括以下步骤: 1)向反应器中加入Amol吩噻嗪和B mL乙腈,再加入C mo I乙酸酐,将得到的混合体系在搅拌下加热至回流状态，保持回流广2小时，即得到浑浊液；其中，Α:0=1:(Γ1.5)，B=IOOOA ； 2)将浑浊液冷却至室温，然后减压抽滤，即制得N-乙酰化吩噻嗪。
2.据权利要求1所述的制备N-乙酰化吩噻嗪的方法，其特征在于:所述的吩噻嗪与乙酸酐的摩尔比为1:1.2。
3.据权利要求1所述的制备N-乙酰化吩噻嗪的方法，其特征在于:所述的步骤I)中的混合体系是采用80°C的水浴加 热至回流状态。
全文摘要
本发明提供了一种制备N-乙酰化吩噻嗪的方法，首先向反应器中加入吩噻嗪和乙腈，再加入乙酸酐，将得到的混合体系在搅拌下加热至回流状态，保持回流1~2小时，即得到浑浊液；然后将浑浊液冷却至室温，然后减压抽滤，即制得N-乙酰化吩噻嗪。本发明反应时间短、反应条件温和、操作过程简便；同时，本发明后处理简单，只需要在反应完成后，将得到的浑浊液冷却至室温，然后减压抽滤，无需重结晶即可得接近理论量的N-乙酰化吩噻嗪，能够满足工业生产需求。
文档编号C07D279/30GK103087007SQ20131002993
公开日2013年5月8日 申请日期2013年1月25日 优先权日2013年1月25日
发明者刘玉婷, 付青, 尹大伟, 蒋闪闪, 李鑫, 梁钢涛 申请人:陕西科技大学